JPS62190253A - 重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は重合体組成物、特にボリアリールエーテル誘導
体及び繊維状補強材を含む重合体り、■酸物に関する。

良好な高温特性を有するボリアリールエ・−チル誘導体
の中で、ポリアリールエーテルスルボン狛１は一般的に
非晶質であるが、しかＣ２，２００℃を越えるガラス転
移温度を有し、及びボリアリール工・−チルケトン頻は
一般的に結晶性であるか、しかし典型的に２００℃未満
例えば１４０℃〜・１６５℃のガラス転移温度を有する
６ボリアリールエーテルケトンのあるものは約２００℃
のガラス転移温度を有するが、しかし、典型的にはこれ
らは約４００　”Ｃに近い、或いはそれを越える融点を
有し、従って迅速な劣化が生ずる温度に近い温度で加工
されなければならない。

例えばＥＰＡ　３１１９Ｂに記載されている繊維状補強
材を含有するポリ゛アリールエーテル誘導体組成物は高
屈曲弾性率及び高熱変形温度を有するが、しかし、ガラ
ス転移温度を越える温度で顕著な劣化を示し７、多くの
その揉なポリ了す−ルエーテルケ［ン類？、こ基づく組
成物は２００℃より相当に低温、典型的には１４０℃〜
・１６５℃で劣化を示す７我々は特別の範囲の共重合体
乙こ基づく重合体組成物が２００℃を越える温度におい
て改良された機械的特性の保持率を有することを見出し
た。

本発明に従えば重合体組成物は縁取ｊ〜単位−Ｐｈ−Ｓ
Ｏ２　−Ｐｈ−円ド−３Ｏ２−円１−１及び −Ａｒ　　−ｎ （但し、Ｐｈはノエニ、１／ン−であり及びＡｒは−４
がｊの芳香族基である） をエーテル結合を介して２５　：　７５〜６０　：　４
０の範囲の単位Ｉ：ＩＩの相対〔ル比で含有ずろ少なく
とも−・種の芳香族ポリスルホンである成分ａ）、ルび
ａ）及びｂ）の合計に基づいて計算１−て５０−・ＢＯ
亀量％の繊維状補強材である成分ｂ）を含んでなる（１
．５を相徴とする。

Ｐｈは好ましくはバラ−フェニレンである。　Ａｒはフ
ェニン又はビフｓ、−二１／ンなどの千ノー戟、い；、
Ｌポリ−基であるが、しかし好まｊ〜くは芳香族粘が非
−芳香族基を介して結合されているものである、具体的
にはＡｒは次式で表わされるものでハ・）るニーＡｒ’
−Ｚ−へｒ１− （蔵に各Δｒ１は同種又は異種であ一２゛てよく、二価
の芳香族炭化水素基であり、及びＺば−ＳＯＳ０７−５
ｏ、−ＣＯ−及び二価の脂肪族炭化水第２基より選ばれ
る）。

Ａ　ｒ　’は千ノー又はポリ−基であり、好ま１．　＜
はフェニレン特にバラ−フェニレンである。

成分ａ）においては繰返し単位は次のものであることが
好ましいニ ーＰｈ’−ＳＯ２−Ｐｈ’−Ｐｈ’−ＳＯ２−Ｐｈ’−
ＩＡ及び Ｐｈ’　　ＳＯｘ　−Ｐｈ’　　　　　　　　　　　Ｉ
Ｉ　Ａ（但し、Ｐｈｌはバラ−フェニレンである）。

エーテル結合は二つの単位■、或いは二つの単位■或い
は単位■と単位■を結合させるものでよい。

任意の特別のポリスルホンにおいて定義Ａｒを満たす異
った複数の単位ｎがあってよいが、しかし好ましくは単
位■は任意の特別の重合体において同一であり、それぞ
れ異った単位■を有するポリスルホンの混合物が使用さ
れてよい。

組成物の成分ａ）がポリスルホン類の混合物である場合
には、それは一方が単位■或いはＩＩＡのみを含有し、
他方が両単位を含有するそれらの二種類より構成される
ことが好ましく、且つ混合物は°やはり単位Ｉ及び■を
それぞれ２５　：　７５〜６０　：　４０の相対的モル
比で含有すべきである。この様に混合物は例えば各々５
０％モル濃度の単位ＩＩのみを含有する重合体及び単位
Ｉ及び■を５０　：　５０の相対モル比で含有する重合
体を含有する。ポリスルホン類の混合物が成分ａ）とし
て用いられる場合には、それは単位ＩＩのみ（好ましく
は２０重ｆ％未満）を単位Ｉ及び■を２５　：　７５〜
６０　：　４０の範囲の相対比Ｉ：ＩＩで含有する重合
体と混合されたものであるか或いはその各々が単位Ｉ及
びｎを２５　：　７５〜６０　：　４０の範囲の相対モ
ル比Ｉ：ＩＩで含有する重合体モル比の混合物のいずれ
かである。その様な系のいずれにおいても好ましい系の
範囲は２５　：　７５〜５０　：　５０である。

成分ａ）が単位ＩＡ及びＩＩＡを等モル割合で含有する
単一ポリスルホンである場合に有用な結果が得られた。

ポリスルホン或いは混合物はＮ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド中の１重量％溶液として２５℃で測定された少なく
とも０．０５及び好ましくは２．０以下の還元粘度（Ｒ
Ｖ）を有するのが好ましい。特に好ましいポリスルホン
類は０．２〜１．０、特に０．３〜０．８の範囲のＲＶ
を有する。

繊維状補強材は有機或いは無機のいづれでもよ（例えば
ポリ−バラフェニレンテレフタルアミド繊維、ガラス繊
維或いは好ましくは炭素繊維である。それは典型的には
数口特に２ｃＩ１１以下、例えば約６＋ｎｎ＋の平均繊
維長を有する短繊維或いはチョツプド繊維として添加さ
れる。その様な繊維を用いて、組成物は典型的に５〜３
５、好ましくは少なくとも２０重量％の繊維状補強材を
含有する。構造的応用に対しては、連続的繊維状材料、
例えばガラス或いは炭素を特にその３０〜７０、より特
別に５０〜７０容量％用いるのが好ましい。

本発明の組成物は一種以上のその他の材料例えばポリテ
トラフルオロエチレン、黒鉛、窒化ホウ素、マイカ、タ
ルク、及びバーミキュライトなどの有機及び無機充填剤
、核形成剤及びリン酸塩などの安定化剤を含有してよい
。その様な材料及び繊維状補強材の合計は組成物が少な
くとも２０容量％のポリスルホン或いは混合物を含有す
るようなものであるべきである。

本発明の組成物はポリスルホン或いは混合物を繊維状補
強材及び必要に応じて他の材料と例えば粒子或いは溶融
体ブレンドによ混合することにより作られる。

具体的には乾燥粉末或いは顆粒状のポリスルホン或いは
混合物を繊維状補強材及び必要に応じてその他の材料と
転倒ブレンド或いは高速ミキサーなどの技術を用いて混
合することができる。かくして得られたブレンドをレー
ス状に押出し、それを切断して顆粒が得られる。これら
の顆粒を用いて例えば射出成形成いは押出により成形品
を製造することができる。

或いは又組成物は繊維状補強材を例えばガラス或いは炭
素の実質的に連続した繊維としてポリスルホン或いは混
合物から形成された溶融体に接触させて通過させること
により作られる。このポリスルホン或いは混合物で含浸
された繊維状補強材のフィラメント（繊維）の形状とさ
れた組成物は単独で或いはその他の材料、例えば更に同
−或いは異ったポリスルホン或いは混合物と共？、こ用
いら才１″″ｃ成形品が形成される。、２の技術はＥＰ
−Ａ　５６７０３．１０２１５８及び１０２１５９によ
り詳細に説明されている。

更にもう−・つの組成物の製造技術はポリスルホン或い
は混合物の溶液を作り、それと繊維状補強月を３１妾触
さセる、：とよりなるものである。ｊ白馬な溶媒として
は、ジクロロメタン、Ｎ　、　Ｎ−ジメチルボルムアミ
１−、ジメチルスルホキシド、及びト１−メチルー２−
ビｌ−］リドンなどが挙げられる６繊維状補強（５イは
溶液と攪拌され、分離され乾燥されて溶媒を除去する。

実質的に連ｉ１＋〜だ繊維を溶液を含有する容器を通過
させ、次いで加熱領域を通過さ−Ｉ！′て溶媒を留去さ
せればよい。この溶液乙よ典型的に名１００４の溶液当
り１〜２０ｇ、好ま＋、　＜は２〜１０ｇのポリスルホ
ンを含有する。これは溶媒を完全Ｃ１こ除去するこ点が
困鮪であり、又溶媒の存在が組成物の特性に悪影響を及
ぼし得るので特乙こ好ましい技術ではない。

更にモ・ウ一つの方法において乙、１、′ノイルム状の
ポリスルホン或いは混合物が比較的短繊維の不織−ン′
ソＩ、織布或い乙ま実質的りに浬ＶＥ　１．た繊維の形
状である繊糺状袖強材に積層される。このフィルノ、は
溶液からの：Ｆ−トスティング１、こより形成さねでよ
いが、ｊ７か＋、より好ま１．りは溶用１押出ｊ７例え
ばスロソＩ一台から押出されたフィルムをローラー十で
延伸させる、−とにより形成される。その様な繊δ１１
ＬへのフィルＪ、の積層はポリスルホン成いは混へ−物
を流し、繊維を含浸させるの乙コー１−分な温度及び圧
力の条件下で、好ま１−７＜は少なくとも３２Ｏｒ、典
型的には３４０°Ｃ−・４２０℃の温度及び少なくとも
０．１、好ましクシｊ、少なくともＩＯＭＮ／％の圧力
ｔａｒ才？いて行われる６積層は少なくとも一対の加熱
＋１−ラーを用いて行うのが便利である。

本発明の組成物の成分ａ）のポリスルホンは求電子方法
によって調製することができるが、しか１、求核方法に
より調製するのが便利であイ）。

その様なポリスルホン類を製造電るための求核方法は特
ニｃａ−ｎ　１０７８２３４　、１１５３０５３　　、
１３９７２６０　　。

１５５８６７１　　、１５６９６０２　ｐｌび１５８６
９７２及びカナダ特３？ｆ８４７９６３号の各明細書に
記載されている。、即位１を含有するポリスルホン１１
及びその製造方法はＧＢ−Ａ１３９７２６０及びポリマ
ー（Ｐｏｌｙｍｅｒ）　、１Ｂ（１９７７）　３５９〜
３６４頁及び３６９〜・３７４頁に記載されている。

ポリスルホン類は好ましくは少なくとも一種のジハロゲ
ン化アリールと少なくとも一種のビスフェノール、或い
は少なくとも二種の異ったハロフェノール類の重縮合乙
こより調製される。この重縮合は金属フ、−ｆ、ネ・−
１・特にアルカリ金属フ、−Ｌネ・−１を例えば水酸化
アルカリ金属との反応により、ジハロゲン化物を添力旧
−２、その後反応液を重縮合温度典型的には少なくとも
１５０℃に加熱する、−とにより行うことができる。こ
の重縮合はアルカリ金属炭、酸塩、或いは重炭酸塩或い
はその混合物の存在下で行われるのが好ましい。又それ
は溶媒例えばジフェニルスルホン或いはその置換誘導体
の存在下において行われるのが好ましい。温度は１５０
℃−４００℃の間が便利であり、最終温度は２８０℃−
＝−３２０℃の範囲が好ましい。

ポリスルホン類は下記一般式の化合物を２５　：　７５
−６０　：　４０の■：■のモル比で重縮合により製造
するのが便利である二 ｘｌ−Ｐｈ−ｓｏ、−円ヒ−Ｐｌｉ−３ｏ２−Ｐｂ　−
Ｘ７ＴＩＴ及び ｘ３−Ａｒ−χ４ｈｆ 上記式中円１及びＡＩ−は前記と同義であり、及びｘ　
ｌ　、ｘ　！＝、　ｘ　″及びＸ’は各々ハロゲン或い
は−０１１であり、■及び■の割合及びＸ　１．　Ｘ　
２．　Ｘ　３及びＸ’の性質はハロゲン及び−０１１が
木質的？２こ化学量論的割合であるよ・うなものである
６　Ｘ’及び／又乙ｊ：Ｘ４がハロゲンである場合Ｇこ
はそれらは一５Ｏ−、−ｓｏ。

−或いは一〇〇−基によりそれ乙こ対してオルＩ・−或
いは好まｉ〜＜　Ｈ，まパラ−位に活性化される。好ま
ｊ−７いポリスルホン類は化合物■と１〜で４，４′−
ビス（４−クロロフェニルスルホニル）ビフエニル（Ａ
）及び化合物■とｉ−て４　、４’−ジヒＩＳロキシジ
フェニルースルホン（Ｂ）或いは（■３）さ。

４＋４’−ジクロロシフエール−スルホン＜Ｃ＞の混合
物を用いて調製される。化合物（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ
）の割合は１：２：１〜２：２：０である。実質的に化
学量論的な割合と１〜′７は例えば５％モル程度の少過
剰のジハロゲン化物或いはビスフェノールも包含するも
のであり、特に過剰のジハロゲン化物を用いることは好
ましい。

ポリスルホン或いは混合物で含浸された繊維状補強材の
フィラメント（繊維）、特にＵＰ−Ａ　５６７０３　。

１０２１５８及び１０２１５９の１以上の方法により作
られたものは熱及び圧力をかけることにより例えば圧縮
成形成いは加熱ローラーによりポリスルホン或いは混合
物のガラス転移温度を越える温度便利には少なくとも３
２０℃、典型的には約４００℃において及び特に少なく
とも０．１、好ましくは少なくとも５ＭＮ／ｍｆの圧力
において一緒に積層することができる。

本発明の組成物特に実質的に連続した繊維状補強材を用
いて得られたものは多層積層体に形成されてよい。これ
は繊維が本質的に相互に平行して配勾されている異方性
であるか或いは各層において繊維が上層或いは下層繊維
に対して殆んど準−等方性積層体におけるように便利に
は４５°、しかしおそらくは例えば３０”或いは６０°
或いは９０°或いはそれらの中間の角度で配勾している
準−等方性のものであってよい。異方性及び準−等方性
の中間の配向、及び組合わせ積層体も又提供される。適
当な積層体は少なくとも４層好ましくは少なくとも８層
を含有する。層の数は積層体の用途例えば必要とされる
強度に応じて異り、３２或いは更にそれ以上例えば数百
の層を含有する積層体が望ましいことがある。

特に好ましい組成物において、ポリスルホンは繰返し単
位ＩＡ及びＩＩＡを実質的に等モル割合で含有し、及び
繊維状補強材が実質的に連続した炭素繊維である。それ
から作られた成形体即ち特に積層体は２４０℃までの温
度において２３０℃で測定された３０％未満の屈曲弾性
率の劣化を示すにすぎない。更に、このポリスルホンは
非晶質であるにも拘らず、この組成物は多くのその他の
非晶質重合体のそれよりも優れた環境耐性を有する。即
ち、１００℃における１４日間の水の曝露後その様な組
成物は５％未満の重量増加、実質的に影響を及ぼされな
い横方向の屈曲強度及び短−ビーム剪断強度を示した。

更に７０℃において１４日間の油圧流体に曝露後、同様
な組成物は僅かな重量損失（０，２重量％未満）、実質
的に影響を及ぼされなかった短−ビーム剪断強度及び３
０％未満減少した横方向の屈曲強度を示した。

以下本発明を実施例により更に詳細に例示する。

実立斑上 上記単位ＩＡ及びＵＡを実質的に等モル割合でエーテル
結合を介して結合して含有し、及びＮ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド中の１００−の溶液中におい
て１．０重量％の溶液を用いて２５℃で測定された０、
３７の還元粘度を有するポリスルホンをジフェニルスル
ホンと１：１重量比で閉ざされた容器内で転倒させてト
ライブレンドした。

２５本の各々約１２０００本の個々のフィラメントを含
有する連続炭素繊維（Ｍａｇｎａｍｉｔｅ　ＡＳ　−４
。

Ｈｅｒｃｕｌｅｓ社製、米国プラウエア州）のトウを一
連の静置案内棒上を３００ｍｍ　／分の速度で延伸し、
約５０ｋｇの張力を有する約１５０ｍｎ＋幅の帯状物を
得た。

これらの繊維を隣接させて案内した際に、それらは一連
の４本の３９０℃に維持された１２．６ｍｍ直径の固定
された加熱円筒棒上に引上げられた。重合体及びジフェ
ニルスルホンの粉末混合物は炭素繊維帯状物と第一の固
定円筒棒の間に形成されたニップに供給された。この粉
末は迅速に溶融し、ニップ内に溶融物のプールを与え、
それが棒上を通過する繊維帯状物を含浸させた。この構
造物を更に重合体混合物を添加することなく更に三木の
加熱棒上及び下を通過させた。発生したジフェニルスル
ホンの煙を抽出するための設備が設けられた。

得られた生成物は重合体で良く湿潤された６０重量％（
５３容量％）の炭素繊維を含有する。１５０１幅及び０
．１２５ｍｍ厚の連続テープであった。

且方立■履体彰底 テープから切断された部分をＩＯＭＮ／ｍｆの圧力にお
いて４００℃で５分間圧縮成形により積層し、次いで未
だプレス内に加圧下にある状態で約８０℃に空気及び次
いで水を用いて冷却し、約毎分１５℃の冷却速度を与え
た。１６個の厚みのテープを積層して約２ｍｍの厚みの
カーボン繊維積層体の１軸配列を得た。

勢−械飢將−１１− 第１図に名種温度Ｃにおｌ、、ｉる機械的試験の結果を
示す。

一表−−−−−−−上 汁） （ａ）縦方向の屈曲性はＡＳＴＭ試験法ｒ）７９０−８
０の技術によ？ＩＪ１００ｍｌ１１スパンを用いて測定
した。

ＮＤは未測定を意味する７ （１））横方向の屈ｉ８旧（Ｉは＾ＳＴＭ試験法Ｄ７９
０．−８０の技術により４０ｍ１ｌ！スパンを用いて測
定した。

（ｃ　）　５ＢＳＳ＆ま短−ビ−１，剪断強度でありへ
ＳＴＭ試験法Ｄ−２３４４−７２の技術により５：１の
スパン対試料厚み比を用いて測定１．た。

−Ａ境面廿↓− 熱水に曝された積層体の試料、その他は油圧流体（Ｓｋ
ｙｄｒｏ１等級Ｌ　Ｄ　４　、Ｍｏｎ５ａｎｔｏ　Ｃｈ
ｅｎ＋１ｃａｌ製）ζ、＝曝された。その前後の積層体
及びそれらの機械的特性が測定された。結果を表２Ｌこ
示ず。

表−−−〜−９−次 水　　　　　　＋　０．４７　　　　　　　　　１００
　　　　　　９５Ｓｋｙｄｒｏｌ　　　−０，０９７３
１００注） （１））及び（０）は共に表１の注の通りである。

（ｄ）水は１００”Ｃにおける１４目間の水を意味する
。５ｋｙｄｒｏｌは７０℃における１４目間の油圧流体
（Ｓｋｙｄｒｏ１等級１．、　Ｄ　４　）を意味ずイ）
６（ｅ）乗務変化は元の重量の１００分率と１−／で与
えられている。（−は重量増力ｌを示ず。−は重玉…失
を示す。

（ｆ）保持率は元の測定値の１００分率と１〜で表わさ
れている。

１１交例− 実施例１の方法を用いて、単位ｉ１Ａのみを有するポリ
スルホン即ちｒＶｉｃｔｒｅｘ　Ｊ　（登録商標）ｐｌ
ＢＳ（ポリアリールエーテルスルホン）芳香族重合体５
２００Ｐ等級（Ｉｍｐｐｒｉａｌ　ＣｌｉｅｍＣｌｌｅ
　Ｉｎｄｕｓｔ、ｒｉｅｓＰＬＣ製、ユＭ元粘度０．５
２）から組成物を形成１〜だ。

重合体対ジフェニルスルホン比はに１重量比で冷、った
。

実施例１で説明されたそれから作られた幾つかの積層体
の試料を氷？５こ曝１〜、その他の試料を５ｋｙｄｒｏ
ｌ（、こ曝！−７だ、、試験結果を表３に示す。

以下余白 、表−−−−−淡 水　　　　　　＋　０．５８　　　　　　　９３　　　
　　　　９４Ｓｋｙｄｒｏｌ　　　　　→Ｑ、０３　　
　　　　　６６　　　　　　　９９汁） （１））及び（ｃ）は共１４こ表１き同様で１５る。

（ｄ）　、　（ｅ）及び（ｆ）は全７表２と同様でＡ）
イー、。

表２と表３４こ示された結果の比較より′ガ施例１の組
成物は比較例の組成物のそれよりもより優れた水及び油
圧？Ｌ体に対する耐性を示すことが判る。

これは特に重合体組成物？５、−おけ、？）如何な２）
欠陥ム、′対しても最も感受性である性質の横方向の屈
曲強度の保持率の点において明らかである。

ｙ−施−例１・ 重合体対ジフェニルスルホンの重量比を１：２と１〜＆
ｌｌ成物が゛１３重Ｖ％（６５容甲％）の炭素繊維を含
んだ他は実施例１と同様の方法を繰返１〜だ。

以下余白 スｍ 準−等方積層体を実施例１からの１６個の厚みのテープ
を順次それぞれの層の間に４５°の角度をもたせ、次い
でそれらを実施例１と同様に圧縮成形により合一して作
製した。それを各種温度においてＣ，Ｊ、フーリー（Ｃ
，Ｊ、ｌ１ｏｏｌｅｙ）及びＳ。

ターナ−（Ｓ、　Ｔｕｒｎｅｒ）の方法（Ｍｅｃｈａｎ
ｉｃａｌ　ＴｅｓｔｉｎｇＰｌａｓｔｉｃｓ、Ｉｎ５ｔ
ｉｔｕｔｅ　ｏｆ　Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎ
ｅｅｒｓ。

６月／７月１９７９年、Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ　Ｅｎｇ
ｉｎｅｅｒ）により直径１２．７ｍｍの落下重量ダート
及び５０１１＋＋ｎ支持リング上にクランプされずにお
かれた７５ｍｍ平方の試料を用いて耐衝撃性の試験を行
った。標準面積の損傷を起こす際に吸収されたエネルギ
ーのレヘルを表４に示す。

−５５６，０１９，２ ２３５，９２１，２ ＸＪと例１ 異ったハ・ソチの重合体及び６８ｗ／ｗ％の繊維を用い
て実施例１で説明した積層体の製造を繰返した。生成物
を同一方法で各種温度においてしかし横方向の屈曲弾性
率は除いて、試験した。更に４０層の異方性積層体パネ
ルを作製し、パネルを繊維に対して垂直方向に１ｍｍ厚
の中央平面領域を残して各側に６ｍｍ幅の直方体溝を機
械加工し、次いでパネルに繊維方向に力をかけることに
より圧縮強度を測定することを含むことを特徴とするＡ
ＳＴＭ　　Ｄ　６９５−８５の方法により試験した。結
果を表５に示す。

以下余白 表　　　５ 注） （ａ）、　（ｂ）　、及び（ｃ）は表１におけると同一
意味を有する。

以下余白

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、繰返し単位 −Ｐｈ−ＳＯ＿２−Ｐｈ−Ｐｈ−ＳＯ＿２−Ｐｈ−　
   I 及び −Ａｒ−　II （但し、Ｐｈはフェニレンであり、及びＡｒは二価の芳
   香族基である） をエーテル結合を介して２５：７５〜６０：４０の範囲
   の相対的モル比 I ：IIで含む少なくとも一種の芳香族
   ポリスルホンである成分ａ）、及び成分ａ）及びｂ）の
   合計に基づいて計算して５〜８０重量％の繊維状補強材
   である成分ｂ）を含んでなることを特徴とする重合体組
   成物。 ２、Ａｒが二価のモノ−或いはポリ−基或いは−Ａｒ＾
   １−Ｚ−Ａｒ＾１−基（ここにＡｒ＾１は同種又は異種
   であってよく、二価の芳香族炭化水素基である。 及びＺは−ＳＯ−、−ＳＯ＿２−、−ＣＯ−及び二価の
   脂肪族炭化水素基より選ばれる）である特許請求の範囲
   第１項記載の組成物。 ３、成分ａ）が単位 −Ｐｈ＾１−ＳＯ＿２−Ｐｈ＾１−Ｐｈ＾１−ＳＯ＿２
   −Ｐｈ＾１　 I Ａ及び −Ｐｈ＾１−ＳＯ＿２−Ｐｈ＾１−　IIＡ （但し、Ｐｈ＾１はパラフェニレンである）を含有する
   特許請求の範囲第２項記載の組成物。 ４、成分ａ）が単一ポリスルホン、又は各々異った単位
   IIを有するポリスルホンの混合物、又はその一方が単位
   IIのみを含有し、及び他方が単位 I 及びIIの両者を含
   有する二つのポリスルホンの混合物、或いは少なくとも
   一種の重合体が単位 I 及びIIを２５：７５〜６０：４
   ０の相対的モル比 I ：IIで含有する混合物である特許
   請求の範囲第１項〜第３項のいづれかに記載の組成物。 ５、ポリスルホン或いは混合物が０．０５〜２．０、好
   ましくは０．２〜１．０の範囲の還元粘度を有する特許
   請求の範囲第１項〜第４項のいづれかに記載の組成物。 ６、二つの単位の比の範囲が２５：７５〜５０：５０で
   ある特許請求の範囲第１項〜第５項のいづれかに記載の
   組成物。 ７、繰返し単位 −Ｐｈ＾１−ＳＯ＿２−Ｐｈ＾１−Ｐｈ＾１−ＳＯ＿２
   −Ｐｈ＾１−及び −Ｐｈ＾１−ＳＯ＿２−Ｐｈ＾１−　IIＡ を実質的に等モルで含むポリスルホン及び実質的に連続
   的な炭素繊維を含んでなる特許請求の範囲第１項〜第６
   項のいづれかに記載の組成物。 ８、特許請求の範囲第１項〜第７項のいづれかに記載の
   組成物から形成された積層体。 ９、ａ）繰返し単位 −Ｐｈ−ＳＯ＿２−Ｐｈ−Ｐｈ−ＳＯ＿２−Ｐｈ−　
   I 及び −Ａｒ−　II （但し、Ｐｈはフェニレンであり、及びＡｒは二価の芳
   香族基である） をエーテル結合を介して２５：７５〜６０：４０の範囲
   の単位 I ：単位IIの相対的モル比で結合して含むポリ
   スルホン或いは混合物と、 ｂ）ａ）及びｂ）の合計に基づいて計算して５〜８０重
   量％の繊維状補強材と、連続的繊維状補強材を少なくと
   も一種のポリスルホン或いは混合物から形成された溶融
   体と接触させて通過させることにより混合させることを
   特徴とする組成物の製造方法。 １０、含浸繊維の形態の組成物をその組成物の他の含浸
   繊維に熱及び圧力をかけることにより積層させることを
   特徴とする特許請求の範囲第９項記載の方法。