JPS62192479A - 本用ケ−ス製造用ホツトメルト接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、特別の種類のホントメルト感圧接着剤を用い
て厚表紙本の為のケースまたは表紙を製造する方法に関
する。

ケースの製造は、厚表紙本の表紙を製造する為の一連の
入念な同時的工程である。予備切断状態または連続的な
ウェブの状態の木用外側表紙を製造する材料は、一般に
接着剤を塗布され、最終的な木用表紙の正確な大きさに
予備切断された厚紙の下をコンベヤーで運ばれ、該厚紙
を適所に落としそして中心のストリップを厚紙の間に下
ろす。もし布が予備切断されていない場合には、次いで
切断しそして、どちらの場合にも布の一部分を表紙用厚
紙の周囲に約５／８１＞引き伸ばす。次いでこの引き伸
ばし部分を、最初に側部に固定しそして末端を該側部の
上に重ねて固定する二段階”折り曲げ”法で厚紙の上に
固定する。

木用表紙または本川ケースを作る為に用いる接着剤はあ
る臨界的な性質を有していなければならない。この製造
操作が多段階のものであるので、選択する接着剤は、固
定される引き伸ばし部分を折り曲げ段階の間に跳ね戻ら
せることなく、瞬間的に固定するのに充分な粘着性を残
しておく為に、比較低に長期間有効な粘着性を有してい
なければ成らない。有効な粘着性に加えて、選択する接
着剤は良好な機械的な性質を有していなければならず、
且つ広範囲の種々のケース用材料に接着し得るものであ
るべきである。更に、ケースを製造する時に、接着剤は
ケース材料に浸透してはならない。何故ならば、この浸
透が表紙を、湿気に影響されることもなしに破損するこ
とがあるし、表紙が歪んでしまう原因になり得るからで
ある。

これまでの動物性膠はケース製造に用いられる重要な接
着剤であった。しかしながらこれらの接着剤は湿気に敏
感であり、表紙材料の限定された場所で用いるよう制限
されている。解放可能時間を引き伸ばすように特別に調
製されたエチレン−ビニルアセテート−ホットメルト接
着剤を用いる幾つかの試みがされて来たが、これらは商
業的な規模で成功するに到っていない。

本発明者は、Ａ−Ｂ−Ａタイプのブロック共重合体およ
び多重ブロック共重合体から製造されるホットメルト感
圧接着剤組成物がケースの製造操作に特に有効であるこ
とを見出した。

それ故に本発明は、ホットメルト感圧接着剤組成物を用
いて本の表紙用材料に表紙用板紙を接合することによっ
て形成される厚表紙本用ケースまたは表紙において、ホ
ットメルト感圧接着剤組成物が ａ）２０〜３５重量％のＡ−Ｂ−Ａブロック共重合体ま
たはＡ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ−８多重ブロック共重合体、但
しＡ成分はスチレンでありそしてＢ成分はブタジェンま
たは水素化ブタジェンでありそしてこの共重合体は１０
０部の共重合体を基準として少なくとも２８部のスチレ
ンを含有しており；ｂ）４５〜７０重量％の相容性粘着
性付与剤；ｃ）　５〜３０重量２の可塑化油； ｄ）　０〜５重量％の、石油から誘導されるワックス；
および ｅ）　０．１〜２重量％の安定剤より成ることを特徴と
する、該厚表紙本用ケースまたは表紙である。

特に本発明は、１００部の共重合体当たり少なくとも３
５部のスチレンを含有するブロック共重合体またはスチ
レン−ブタジェン多重ブロック共重合体として含有する
上記の組成のホットメルト接着剤に特に適合するホット
メルト接着剤組成物を用いることである。

本発明で用いる接着剤組成物の第一成分は、八−Ｂ−Ａ
またはＡ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ−８−（式中、重合体ブロッ
ク八は非エラストマ−スチレン−ブロックであり、エラ
ストマー−重合体ブロックＢはブタジェンまたは、例え
ばバルド（Ｗａｌｄ）等にに対して１９７２年１０月２
４日に発行された米国特許第３，７００，６３３号明細
書で教示されている如き部分的にまたは実質的に水素化
されたブタジェンである。） の一般的配列を持つブロック共重合体または多重ブロッ
ク共重合体である。選択された条件は、例えばスチレン
重合体ブロックを変性するのでない限り、エラストマー
のブタジェン共重合体を水素化するのに用いることがで
きる。他の条件は、重合体鎖を実質的に均一に水素化す
るのに選択することができる、エラストマー−および非
エラストマー−ブロックの両方が、部分的または実質的
に完全である程に水素化される。

更にこれらのものは線状であってもまたは分岐していて
もよい。典型的な分岐構造には、中心的部分から放射状
に出ているかまたは互いに結合していてもよい少なくと
も三つの技を持つエラストマ一部分を含有している。

本発明で有効なゴム状共重合体の代表的なものはポリス
チレンーボリブクジエンーボリスチレンおよび例えばポ
リスチレン−ポリ−（エチレンブチレン）−ポリスチレ
ンがある。これらの共重合体は、例えばバーラン（）ｌ
ａｒｌａｎ）に１９６６年３月８日に発行された米国特
許第３．２３９，４７８号明細書；デービス（Ｄａｖｉ
ｓ）に対して１９６９年２月１１日に発行された米国特
許第３，４２７，２６９号明細書；バルド（阿ａｉｄ）
等に対して１９７２年１０月２４日に発行された米国特
許第３，７００，６３３号明細書；マルス（Ｍａｒｒｓ
）に対して１９７３年８月２１日に発行された米国特許
第３，７５３．９３６号明細書；およびナイラー（Ｎａ
ｙｌｏｒ）に対して１９７６年１月１３日に発行された
米国特許第３．９３２，３２７号明細Ｓに教示されてい
る如き方法を用いて製造することできる。

また、シェル・ケミカル・コーポレーション（Ｓｈｅｌ
ｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、）からクレートン（Ｋｒ
ａ　ｔｏｎ　：商標）１１０１．１１０２．１６５０．
１６５７としておよびフィリップス・ケミカル・コーポ
レーション（Ｐｈｉｌｌｉｐｓ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃ
ｏ、）からツルブレン（Ｓｏｌｐｒｅｎｅ：商標）４１
８および４２３として販売されている。

本発明で用いるのに最も適するものは、エラストマー−
ブロックがブタジェンでありそして非エラストマー−ブ
ロックがスチレンでありそして後者が比較的に高濃度−
即ち、３５％以上の量−で存在しているＡ−Ｂ−Ａ−Ｂ
−Ａの多重ブロック共重合体である。現時点で上記の要
求に適合する市販のブロック共重合体は、フイレストン
（Ｆｉｒｅｓｔｏｎｅ）からステレオン（Ｓ　ｔｅｒｅ
ｏｎ　：商標）８４０Ａ−５７部のブタジェンと４３部
のスチレン□およびステジオン５Ｒフ０９２−５０部の
ブタジェンと５０部のスチレン−として入手できる。

これらの高スチレン含有量の共重合体と他の相容性のあ
るブロック−共重合体とのブレンドも用いることができ
る。

接着剤組成物において有用な粘着性付与剤には炭化水素
樹脂、合成ポリテルペン類、ロジンエステル類、天然テ
ルペン類およびこれらの類似物がある。更に有用な粘着
性付与性樹脂にはあらゆる相容性樹脂またはそれらの混
合物、例えば（１）天然−および変性樹脂、例えばゴム
ロジン、ウッド・ロジン、トール油ロジン、蒸留ロジン
、水素化ロジン、二量体化ロジンおよび重合ロジン、 （２）天然−のまたは変性ロジンのグリセロール−およ
びペンタエリスリトール−エステル、例えばパール（ｐ
ａｌｅ）、ウッド・ロジンのグリセロール−エステル、
水素化ロジンのグリセロールエステル、重合ロジンのグ
リセロールエステル、水素化ロジンのペンタエリスリト
ール−エステルおよびロジンのフェノール変性ペンタエ
リスリトール−エステル、 （３）天然テルペン類の共重合体およびターポリマー、
例えばスチレン／テルペンおよびα−メチルスチレン／
テルペン、 （４）約８０〜１５０℃の軟化点（ＡＳＴＭ法Ｅ２５５
８Ｔによって測定］を有するポリテルペン樹脂□このポ
リテルペン樹脂は一般にテルペン炭化水素類、例えばピ
ネンとして知られている二環式モノ−テルペンをフリー
デル−クラフト触媒の存在下に穏やかな低い温度のもと
で重合することで得られる□、また水素化ポリテルペン
樹脂も含まれる、 （５）フェノール変性テルペン樹脂およびそれから誘導
される水素化誘導体−この樹脂は例えば酸性媒体中で二
環式テルペンとフェノールとを縮合することによって得
られる□、 （６）約７０−１３５℃の環球法軟化点を有する石油系
脂肪族炭化水素樹脂□この樹脂は主としてオレフィンお
よびジオレフィンより成る単量体を重合することで得ら
れる□、また水素化された石油系脂肪族炭化水素樹脂も
含まれる、（７）石油系芳香族炭化水素樹脂およびそれ
の水素化誘導体、 （８）石油系脂環式炭化水素樹脂およびそれの水素化誘
導体。

上記の粘着性付与剤の二種類以上の混合物も幾つかの調
製物に必要とされる。

個々の粘着性付与剤の選択は、多くの場合用いる特殊の
ブロック共重合体に左右される。ステレオン（Ｓ　ｔｅ
ｒｅｏｎ）タイプの線状の多重ブロックタイプの共重合
体を用いる本発明の用途の為の有利な接着剤調製物は、
シナタック（Ｚｏｎａｔａｃ）１０５の如き約１００〜
１２０℃の環球軟化点を有する変性テルペンの粘着性付
与剤を用いた場合に、最適な性質が提供される。

本発明で用いる適する安定剤および酸化防止剤の中には
高分子量の立体障害フェノールおよび多官能性ファノー
ル、例えば硫黄含有およびリン含有フェノールがある。

立体障害フェノール類は当業者に良く知られており、こ
のものはこのもののフェノール水酸基に掻めて接近した
ところに嵩のある基を有している。特に第三ブチル基が
、フェノール水酸基に対してオルト位の少なくとも一つ
においてベンゼン環に結合している。水酸基の付近に立
体的に嵩張ったこの置換基が存在することが、該水酸基
の伸縮頻度およびこれに相応してその反応性を阻害する
役割を果たす。それ故にこの立体障害は安定な性質を持
つフェノール化合物を提供する。立体障害フェノールの
代表的なものには以下のものがある： １．３．５−１−リメチル−２，４，６−）リス（３，
５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン
、ペンタエリスリチル−テトラキス−３（３，５−ジ第
三ブチルー４−ヒドロキシフェニル）−プロピオナート
、ｎ−オクタデシル−３（３，５−ジ第三ブチルー４−
ヒドロキシフェニル）〜プロピオナート、４．４°−メ
チレンビス（２，６−第三ブチル−フェノール）、４．
４”−チオビス（６−第三ブチル−Ｏ−クレゾール）　
、２．６−ジ第三ブチル−フェノール、６−　（４−ヒ
ドロキシフェノキシ）−２，４−ビス（ｎ−オクチルチ
オ）−１，３，５−トリアジン、ジ−ｎ−オクタデシル
−３，５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシベンジルホス
ホナート、２−（ｎ−オクチルチオ）エチル−３，５−
ジ第三ブチルー４−ヒドロキシベンゾエートおよびソル
ビトール−ヘキサ−（３−（３，５−ジ第三ブチルー４
−ヒドロキシフェニル）プロピオナート〕。

更にこれらの酸化防止剤の性能は、これらと−緒に公知
の相乗剤、例えばチオジプロピオナートエステル類およ
びホスフィツト類を用いることによって更に高めること
ができる。特にジステアリルチオジプロピオナートが有
利である。

これらの安定剤は、もし用いる場合には、−触に約０．
１〜１．５重量％、殊に０．２５〜１．０重量２の量で
存在させる。

種々の可塑剤または増量油も、湿潤効果および／または
粘度調製の為に５〜３０約重量％、殊に５〜２５重量％
の量で組成物中に存在している。上記のものには、一般
的に用いられる可塑性油が広汎に包含されるだけでな（
、オレフィン系オリゴマーおよび低分子量重合体並びに
動植物油およびそれらの誘導体も用いることが期待され
る。石油から誘導される用いることのできる油は芳香族
系炭化水素の割合が僅かである（該割合が殊に３０重量
％より少ない、特に１５重量２より少ない）比較的に高
沸点の物質である。

場合によってはこの油は全体的に非芳香族系であっても
よい。上記オリゴマーはポリプロピレン類、ポリブタジ
ェン類、水素化ポリイソプレン、水素化ポリブタジェン
または約３５０〜約１０゜０００の平均分子量を持つこ
れらの類似物である。

動植物油には通例の脂肪酸のグリセリルエステルおよび
それの重合生成物が含まれる。

石油から誘導されるワックスも、接着剤の溶融状態にお
いて流動性をそして硬化した接着剤に可撓性を与える為
にそして接合したセルロース繊維の為の湿潤剤として役
立てる為に、組成物の約１５重量％より少ない量で用い
ることができる。“石油から誘導されるワックス”とい
う言葉には、５０〜１１０℃の融点を有する微小結晶質
ワックスおよびパラフィンの両方並びに合成ワックス、
例えば低分子量ポリエチレンまたはフイシャー・トロプ
シュ（Ｆｉｓｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ）ワックスが含ま
れる。

更に、ホットメルト接着剤組成物に、１４〜４２χのビ
ニルアセテートを含有する約１０重量％までのエチレン
−ビニルアセテート共重合体ヲ補強剤としておよび／ま
たはある種の基体への接着を促進する為に添加してもよ
い。本発明の接着剤組°酸物は、均一のブレンドが得ら
れるまで約１３０〜２００″Ｃの温度で溶融状態に約２
時間混合することによって製造される。種々の混合方法
が従来から知られており、あらゆる方法が均一なブレン
ドを製造するのに満足なものである。

次いで、得られた接着剤を、表紙用材料に表紙用厚紙を
接合するケース製造操作に用いる。

表紙用板紙またはバインダー用厚紙は一般的、高い耐破
裂強度の厚紙をもたらす為に圧縮されたチップボードで
あり、しばしば、デザインされたクリ材の表紙用厚紙で
ある。上述の通り本発明で用いるホットメルト接着剤は
、用いられる表紙用材料または布の種類が限定されるこ
となく、ケースの製造を可能とする。それ故に、選択さ
れる本の表紙用繊維材料には、ペーパークロス、織布、
パイロキシリン、ビニル系樹脂または他の樹脂で含浸処
理されたまたは被覆された繊維材料が含まれる。更に、
Ｅ、１．デュポン・デ・ネーマラス・アンド・コーポレ
ーション（Ｅ、１．　ＤｕＰｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕ
ｒｓ　ａｎｄ　Ｃｏ、、Ｉｎｃ、）から入手できるティ
ベック（Ｔｙｖｅｃ：商標）という高密度ポリエチレン
性紡糸結合したオレフィンより成る合成物質も用いるこ
とができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）ホットメルト感圧接着剤組成物を用いて本の表紙用
   材料に表紙用板紙を接合することによって形成される厚
   表紙本用ケースにおいて、ホットメルト感圧接着剤組成
   物が ａ）２０〜３５重量％のＡ−Ｂ−Ａブロック共重合体ま
   たはＡ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ多重ブロック共重合体、但
   しＡ成分はスチレンでありそしてＢ成分はブタジエンま
   たは水素化ブタジエンでありそしてこの共重合体は１０
   ０部の共重合体を基準として少なくとも２８部のスチレ
   ンを含有している；ｂ）４５〜７０重量％の相容性粘着
   性付与剤；ｃ）５〜３０重量％の可塑化油； ｄ）０〜５重量％の、石油から誘導されるワックス；お
   よび ｅ）０．１〜２重量％の安定剤より成ることを特徴とす
   る、厚表紙本用ケース。 ２）ホットメルト感圧接着剤組成物が ａ）２０〜３５重量％のＡ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ多重ブ
   ロック共重合体、但しＡ成分はスチレンでありそしてＢ
   成分はブタジエンでそしてスチレン成分が１００部の共
   重合体を基準として少なくとも３５部の量で存在してい
   る； ｂ）４５〜７０重量％の相容性粘着性付与剤；ｃ）５〜
   ３０重量％の可塑化油； ｄ）０〜５重量％の、石油から誘導されるワックス；お
   よび ｅ）０．１〜２重量％の安定剤より成る、 特許請求の範囲第１項記載の厚表紙本用ケース。 ３）ホットメルト接着剤組成物中の粘着性付与剤が、（
   １）天然−および変性樹脂、（２）天然−および変性樹
   脂のグリセロール−およびペンタエリスリトール−エス
   テル；（３）天然テルペン類の共重合体およびターポリ
   マー；（４）約８０〜１５０℃の軟化点（ＡＳＴＭ法Ｅ
   ２８−５８Ｔによって測定）を有するポリテルペン；（
   ５）フェノール変性テルペン樹脂およびそれらの水素化
   誘導体；（６）約７０〜１３５℃の環球法軟化点を有す
   る石油系脂肪族炭化水素樹脂およびその水素化誘導体；
   および（７）石油系芳香族炭化水素樹脂およびその水素
   化誘導体；および（８）石油系脂環式炭化水素樹脂およ
   びその水素化誘導体より成る群から選択されるあらゆる
   相容性樹脂またはその混合物である特許請求の範囲第１
   項または第２項記載の厚表紙本用ケース。 ４）ホットメルト接着剤中に、１７〜４２％のビニルア
   セテートを含有するエチレン−ビニルアセテート共重合
   体１０％までが追加的に存在している特許請求の範囲第
   １項または第２項記載の厚表紙本用ケース。 ５）接着剤中のブロック共重合体が５０〜５７部のブタ
   ジエンと４３〜５０部のスチレンより成る特許請求の範
   囲第２項記載の厚表紙本用ケース。 ６）接着剤中の粘着性付与剤が約１００〜１２０℃の環
   球法軟化点を有する変性テルペン樹脂または石油系芳香
   族炭化水素樹脂またはそれの水素化誘導体である特許請
   求の範囲第２項記載の厚表紙本用ケース。 ７）表紙用の硬い板紙がクリ材製表紙用板紙である特許
   請求の範囲第１項または第２項記載の厚表紙本用ケース
   。 ８）表紙用の材料がペーパークロス、織布、パイロキシ
   リン、被覆された紙材料にビニル含浸処理した材料およ
   び紡糸結合した高密度ポリエチレンから選択されたもの
   である特許請求の範囲第１項または第２項記載の厚表紙
   本用ケース。