JPS6219306B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は重合体積層シートの製造方法に関し、
詳しくは物理的及び／又は化学的活性を有する活
性物質を含有し、この活性物質を徐放させるよう
にした重合体積層シートに関する。

第１図に示すように、農薬活性、忌避活性、芳
香活性等の物理的及び／又は化学的活性を有する
難揮発性又は揮発性の活性物質を含有する重合体
からなる活性物質貯蔵層１の表面にこの活性物質
の放出を制御するための重合体からなる制御層２
を有し、裏面にポリプロピレン、ポリアミド、ポ
リエチレンテレフタレート等、活性物質に対して
バリヤー性を有するバリヤー層３を有し、更にバ
リヤー層の露出面に粘着剤層４を有し、所要の被
貼着面に貼着して制御層表面から活性物質を徐放
させ、又は制御層表面に有効濃度の活性物質を移
行させるようにした機能性重合体積層シートが
種々知られている。

しかしながら、特に活性物質が揮発性である場
合、従来から制御層として用いられている重合体
はいずれも活性物質に対する徐放制御が満足でき
るものではなく、徐放機能が長期にわたつて持続
されない。また、徐放機能を長期化するために、
貯蔵重合体層に過剰の活性物質を含有させること
も行なわれているが、この方法によれば特に初期
における活性物質の放出量が有効レベルを不必要
に越えるので、不経済であると共に、活性物質の
種類によつては有害でさえある。

このような重合体積層シートは、従来、それぞ
れシート状の活性物質貯蔵層、制御層及びバリヤ
ー層を接着して製造されており、多工程を要する
ため製造コストが高い。また、活性物質貯蔵層を
形成するためには、プラスチゾル中に活性物質を
分散させ、これを合成樹脂フイルムに塗布した
り、或いは活性物質の溶液を合成樹脂フイルムに
塗布、乾燥したりしており、同様に多工程を要す
る。

本発明は上記した問題を解決するためになされ
たものであつて、長期間にわたつて活性物質の徐
放を可能にする重合体積層シートの製造方法を提
供することを目的とする。

本発明の重合体積層シートの製造方法は、活性
物質を含有する第一の重合体と、上記活性物質に
対してバリヤー性を有する第二の重合体とを、第
二の重合体、第一の重合体及び第二の重合体の順
序で多層押出成形し、かくして第二の重合体によ
つて被覆されていない第一の重合体の層の側面の
みから活性物質を徐放させるようにしたことを特
徴とする。

本発明において活性物質とは物理的及び／又は
化学的活性を有する物質をいい、ここに活性とし
ては殺虫、殺菌、防カビ、忌避、誘引等の農薬活
性を含む化学的活性、芳香等の物理的、化学的活
性、導電性、帯電防止性等の物理的活性が挙げら
れるが、これらに限定されるものではない。

活性物質の具体例としては、２・２−ジクロロ
ビニルホスフエート（DDVP）、スミチオン等の
有機リン系やピレスロイド系の殺虫剤、Ｐ−クロ
ロ−ｍ−キシレノール等の殺菌剤、ジエチルトル
アミド（DET）等の蚊、ダニ、ゴキブリ忌避
剤、フエロモン類、メチルオイゲノール等の誘引
剤、リネモン、ベンジルアルコール、炭素数６〜
16の炭化水素から誘導されるエステル、エーテ
ル、アルデヒド等の香料物質を挙げることができ
る。

本発明において活性物質を含有させる第一の重
合体は15℃の温度で活性物質を５重量％以上、好
ましくは10重量％以上の濃度で溶解含有し得る合
成樹脂、天然ゴム、合成ゴム又はこれらの混合物
が望ましく、活性物質の種類に応じて種々のもの
が用いられるが、具体的にはポリ塩化ビニル、酢
酸ビニル含量が12重量％以上のエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、アクリル酸含量が15重量％以上の
エチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−ブタ
ジエンゴム、エチレン−プロピレンゴム、スチレ
ン−イソプレン−スチレンブロツク共重合体、天
然ゴム、熱可塑性ウレタンエラストマー及びこれ
らの二種以上の混合物を挙げることができる。重
合体がポリ塩化ビニルの場合、重合体はジオクチ
ルフタレート等の可塑剤を含有していてもよい。

これら重合体中の活性物質の含量は、用いる活
性物質や重合体の種類、重合体積層シートの用
途、使用条件等に応じて適宜に決定されるが、農
薬、香料等の場合は通常、５〜50重量％、好まし
くは10〜50重量％の範囲である。活性物質の含量
が少なすぎるときは、積層体の発現する活性が小
さいと共に、活性の持続時間が短かく、用途によ
つては実用的ではないからであり、一方、活性物
質の含量が多すぎるときはシートへの成形が困難
となるからである。

本発明においてバリヤー層としての第二の重合
体は、活性物質に対してバリヤー性を有する限り
は特に制限されないが、普通、エチレン−ビニル
アルコール共重合体、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミド等が用いら
れる。

本発明においては、上に説明した第二の重合体
と活性物質を含有する第一の重合体と第二の重合
体とがこの順序で積層されるように同時に多層押
出成形される。尚、第一の重合体の層を挾む二つ
の第二の重合体は同一でも異なつていてもよく、
適宜に選ばれる。多層押出成形は既に知られてい
るように、例えば各重合体がそれぞれ押出機中で
溶融混練され、一台の多層シートダイに別々の入
口から送り込まれ、ダイ内の合流点にて各重合体
が多層に融着されて、ダイリツプから押出され
る。或いは、ダイから各重合体がそれぞれシート
に押出された直後、相互に積層圧着される。

第２図は本発明の方法によつて得られる重合体
積層シートを示し、活性物質を含有する第一の重
合体層１はその表裏両面が第二の重合体の層から
なるバリヤー層３で被覆されている。本発明の方
法においては、重合体層の表面積及び体積に比べ
てその側面の面積が十分に小さいことを要する。
これによつて、本発明の方法により得られる重合
体積層シートによれば、活性物質は表面からの放
出を禁じられて、側面のみから放出するので、初
期における放出速度を不必要に大きくしないと共
に、長期間にわたつて放出速度をほぼ一定に保
ち、かくして有効レベルでの活性物質の徐放期間
を著しく長くすることができる。

尚、重合体積層シートを家具、床、壁等に貼着
して使用する場合には、必要に応じて一方のバリ
ヤー層の表面に粘着剤層が設けられる。

本発明の方法によれば、以上のように、活性物
質を溶解含有させた第一の重合体とバリヤー層と
しての第二の重合体を同時に多層押出成形するこ
とによつて重合体積層シートを製造するから、前
記した従来方法と異なつて、工程数が著しく削減
され、製造コストも低廉となる。

以下に本発明の実施例を挙げるが、本発明はこ
れら実施例に限定されるものではない。尚、以下
の実施例において部は重量部を示す。

実施例 香料（高砂香料(株)製香料GARDENIA HH−
2942）100部及びエチレン−酢酸ビニル共重合体
樹脂（三井ポリケミカル(株)製P3307）400部を熱
ロールで混練後、プレスして約２mm×５mm×500
mmのリボンに切断した。

バリヤー層用重合体配合物として、ダウ・ケミ
カル社製塩化ビニリデン樹脂サラン311 100部、
エポキシ系安定剤10部、スズ系安定剤３部をヘン
シエルミキサーにて混合した。

上記香料含有配合物及びサラン樹脂配合物を三
層Ｔダイにより同時に押出成形し、順にサラン樹
脂層、香料含有重合体層及びサラン樹脂層からな
る三層シートとした。

サラン樹脂の押出には20mm径押出機を用い、押
出機温度は160℃、香料含有重合体の押出には40
mm径押出機を用い、押出機温度は130℃であつ
た。また、ダイ温度は165℃であつた。こうして
得られた三層シートにおいて、バリヤー層は各々
100μ、香料含有重合体層は900μであつた。

このシートを10cm×10cmに切断し、40℃又は50
℃の恒温槽中で香料の放出に基づく重量減少を測
定した。結果を第３図に示す。

比較例 制御層用重合体としてアイオノマー樹脂（三井
ポリケミカル(株)製ハイミランP1702、イオンタイ
プZn、MI14ｇ／10分）を用い、実施例と同じ配
合物、及び接着剤としてアクリル酸含量８重量％
のEAA樹脂（ダウ・ケミカル社製EAA459、
MI90ｇ／10分）を用いて、上記アイオノマー樹
脂、配合物及びEAA樹脂をこの順序に三層Ｔダ
イにより同時に多層押出成形し、順にアイオノマ
ー樹脂層、芳香活性物質含有重合体層及びEAA
樹脂層からなる三層シートとした。アイオノマー
樹脂及びEAA樹脂の押出には20mm径押出機を、
芳香活性物質含有重合体の押出には40mm径押出機
を用い、押出機温度は130℃ダイ温度は140℃であ
つた。こうして得た三層シートのEAA樹脂層に
15μのアルミニウム箔を12℃の温度で熱圧着し、
制御層厚さ100μ、香料含有重合体層厚さ900μ、
接着剤層厚さ100μの重合体積層シートを得た。
このシートを10cm×10cmに切断し、40℃、又は50
℃の恒温槽中で香料の放出に基づく重量減少を測
定した。結果を第３図に示す。本発明による積層
シートに比較して、初期における香料の放出が非
常に大きいと共に、香料の徐放期間が著しく短
い。また、本発明の積層シートの場合、40日経過
後も芳香が認められたにもかかわらず、本比較例
の積層シートは、同じ条件下で25日経過後には芳
香が認められなかつた。

【図面の簡単な説明】

第１図は従来の重合体積層シートを示す断面
図、第２図は本発明の重合体積層シートの一実施
例を示す断面図、第３図は本発明及び比較例の重
合体積層シートの時間に対する活性物質の重量減
少を示すグラフである。 １……活性物質含有重合体層、３……バリヤー
層。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 活性物質を含有する第一の重合体と、上記活
   性物質に対してバリヤー性を有する第二の重合体
   とを、第二の重合体、第一の重合体及び第二の重
   合体の順序で多層押出成形することを特徴とする
   第二の重合体によつて被覆されていない第一の重
   合体の層の側面のみから活性物質を徐放させるよ
   うにした重合体積層シートの製造方法。 ２ 活性物質が農薬活性又は芳香活性を有する化
   学物質であることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項記載の重合体積層シートの製造方法。 ３ 第一の重合体がポリ塩化ビニル、酢酸ビニル
   含量が12重量％以上のエチレン−酢酸ビニル共重
   合体、アクリル酸含量が15重量％以上のエチレン
   −アクリル酸共重合体、スチレン−ブタジエンゴ
   ム、エチレン−プロピレンゴム、スチレン−イソ
   プレン−スチレンブロツク共重合体、天然ゴム又
   はこれらの二種以上の混合物であることを特徴と
   する特許請求の範囲第１項記載の重合体積層シー
   トの製造方法。 ４ 第二の重合体がエチレン−ビニルアルコール
   共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩
   化ビニリデン、ポリアミド又はこれらの二種以上
   の混合物であることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項記載の重合体積層シートの製造方法。