JPS6219379B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6219379B2 JPS6219379B2 JP56088972A JP8897281A JPS6219379B2 JP S6219379 B2 JPS6219379 B2 JP S6219379B2 JP 56088972 A JP56088972 A JP 56088972A JP 8897281 A JP8897281 A JP 8897281A JP S6219379 B2 JPS6219379 B2 JP S6219379B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- unsaturated
- optical glass
- coating
- unsaturated polyester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
- C03C25/10—Coating
- C03C25/104—Coating to obtain optical fibres
- C03C25/106—Single coatings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は光伝送用光学ガラス繊維被覆用組成物
に関する。
に関する。
光伝送に用いられる光学ガラス繊維は脆く、傷
がつきやすいうえに可撓性に乏しいので、このよ
うな傷が原因となつて僅かな外力によつても容易
に破壊する。従つて、従来より、光学ガラス繊維
は、ガラス棒から製造した直後にその表面に樹脂
被覆が施こされている。
がつきやすいうえに可撓性に乏しいので、このよ
うな傷が原因となつて僅かな外力によつても容易
に破壊する。従つて、従来より、光学ガラス繊維
は、ガラス棒から製造した直後にその表面に樹脂
被覆が施こされている。
このような樹脂被覆材料としては、従来エポキ
シ樹脂、ウレタン樹脂等が用いられているが、硬
化に長時間を要するので生産性に劣るほか、ガラ
ス繊維との密着性が十分でなく、長期信頼性が満
足すべきではない。更に、このような繊維被覆は
柔軟性に欠けるので、側圧により伝送特性が損な
われる欠点がある。
シ樹脂、ウレタン樹脂等が用いられているが、硬
化に長時間を要するので生産性に劣るほか、ガラ
ス繊維との密着性が十分でなく、長期信頼性が満
足すべきではない。更に、このような繊維被覆は
柔軟性に欠けるので、側圧により伝送特性が損な
われる欠点がある。
本発明者達は、上記の問題を解決するために低
粘度で光学ガラス繊維との密着性にすぐれると共
に、硬化速度が大きく、更に得られる樹脂被覆が
柔軟である光学ガラス繊維被覆用組成物を特願昭
55―133252号として提案した。ところが、この組
成物を光学ガラス繊維に塗布し、高温特に300〜
600℃程度の硬化炉中で硬化させるとき、粘度が
低下して均一な皮膜が得られ難い場合があること
が判明した。
粘度で光学ガラス繊維との密着性にすぐれると共
に、硬化速度が大きく、更に得られる樹脂被覆が
柔軟である光学ガラス繊維被覆用組成物を特願昭
55―133252号として提案した。ところが、この組
成物を光学ガラス繊維に塗布し、高温特に300〜
600℃程度の硬化炉中で硬化させるとき、粘度が
低下して均一な皮膜が得られ難い場合があること
が判明した。
このため本発明者達は、使用する組成物中の不
飽和ポリエステルとして分子量の高いものを用い
てこのような不都合を改良することを試みた。こ
のように工夫すると、なる程均一な皮膜が得られ
る反面、組成物の粘度が高くなる結果、塗布、作
業性が悪くなり、高速線引し難く生産性に劣る不
具合が生じた。
飽和ポリエステルとして分子量の高いものを用い
てこのような不都合を改良することを試みた。こ
のように工夫すると、なる程均一な皮膜が得られ
る反面、組成物の粘度が高くなる結果、塗布、作
業性が悪くなり、高速線引し難く生産性に劣る不
具合が生じた。
本発明は、上記の如き事情に鑑み、なされたも
のであつて、(A)不飽和ポリエステルおよび(B)ポリ
エチレングリコールおよびポリプロピレングリコ
ールの中から選ばれた少なくとも１種のポリアル
キレングリコールのモノアクリレートおよび／ま
たはモノメタクリレートからなる平均分子量が
200以上のアクリル酸系モノエステル単独あるい
はこれとこれ以外の不飽和モノマーとを上記モノ
エステル100重量部に対して上記不飽和モノマー
が30重量部以下となる割合で併用した混合系から
なるアクリル系架橋剤に、重合開始剤を含ませた
ことを特徴とする光学ガラス繊維被覆用組成物に
関するものである。
のであつて、(A)不飽和ポリエステルおよび(B)ポリ
エチレングリコールおよびポリプロピレングリコ
ールの中から選ばれた少なくとも１種のポリアル
キレングリコールのモノアクリレートおよび／ま
たはモノメタクリレートからなる平均分子量が
200以上のアクリル酸系モノエステル単独あるい
はこれとこれ以外の不飽和モノマーとを上記モノ
エステル100重量部に対して上記不飽和モノマー
が30重量部以下となる割合で併用した混合系から
なるアクリル系架橋剤に、重合開始剤を含ませた
ことを特徴とする光学ガラス繊維被覆用組成物に
関するものである。
本発明において用いられる不飽和ポリエステル
としては、通常その平均分子量3000以上、好まし
くは3000〜100000程度とされる。
としては、通常その平均分子量3000以上、好まし
くは3000〜100000程度とされる。
このような不飽和ポリエステルは、通常の方法
により不飽和多塩基酸と多価アルコールとを反応
させることにより得ることができる。
により不飽和多塩基酸と多価アルコールとを反応
させることにより得ることができる。
不飽和多塩基酸としては、通常マレイン酸、フ
マル酸、シトラコン酸の如き不飽和二塩基酸が好
適に用いられる。多価アルコールとしては、１，
４―ブタンジオール、１，６―ヘキサンジオー
ル、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール等を挙げることができる。
マル酸、シトラコン酸の如き不飽和二塩基酸が好
適に用いられる。多価アルコールとしては、１，
４―ブタンジオール、１，６―ヘキサンジオー
ル、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール等を挙げることができる。
不飽和ポリエステルを合成するに際し、本発明
に於ては上記不飽和多塩基酸の一部もしくは大部
分を、得られる不飽和ポリエステルの熱硬化機能
を失しない範囲で、飽和多塩基酸と置き換えるこ
ともできる。
に於ては上記不飽和多塩基酸の一部もしくは大部
分を、得られる不飽和ポリエステルの熱硬化機能
を失しない範囲で、飽和多塩基酸と置き換えるこ
ともできる。
このとき用いられる飽和多塩基酸としては、ア
ジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸の
如き脂肪族二塩基酸、無水フタル酸、テレフタル
酸、無水トリメリツト酸、無水ピロメリツト酸の
如き芳香族多塩基酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸
の如き脂環式二塩基酸を挙げることができる。
ジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸の
如き脂肪族二塩基酸、無水フタル酸、テレフタル
酸、無水トリメリツト酸、無水ピロメリツト酸の
如き芳香族多塩基酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸
の如き脂環式二塩基酸を挙げることができる。
本発明において用いるアクリル酸系モノエステ
ルは、ポリエチレングリコールおよび／またはポ
リプロピレングリコールとアクリル酸（またはそ
の誘導体）および／またはメタクリル酸（または
その誘導体）を常法に従がい合成することにより
得ることができる。
ルは、ポリエチレングリコールおよび／またはポ
リプロピレングリコールとアクリル酸（またはそ
の誘導体）および／またはメタクリル酸（または
その誘導体）を常法に従がい合成することにより
得ることができる。
本発明において用いるアクリル酸系モノエステ
ルとしては、その平均分子量が200以上、好まし
くは200〜5000程度のものとされる。代表的には
ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリ
プロピレングリコールモノアクリレート、ポリエ
チレングリコールモノメタクリレート、ポリプロ
ピレングリコールモノメタクリレートを挙げるこ
とができる。
ルとしては、その平均分子量が200以上、好まし
くは200〜5000程度のものとされる。代表的には
ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリ
プロピレングリコールモノアクリレート、ポリエ
チレングリコールモノメタクリレート、ポリプロ
ピレングリコールモノメタクリレートを挙げるこ
とができる。
本発明において用いられるアクリル系架橋剤と
しては、前記アクリル酸系モノエステル単独でも
よいが、これにポリエチレングリコールジアクリ
レート、ポリプロピレングリコールジアクリレー
ト、ポリエチレングリコールジメタクリレート、
ポリプロピレングリコールジメタクリレート等の
不飽和モノマーを一部加えて用いることができ
る。この不飽和モノマーの添加量は、アクリル酸
系モノエステル100重量部に対して30重量部以下
とされる。
しては、前記アクリル酸系モノエステル単独でも
よいが、これにポリエチレングリコールジアクリ
レート、ポリプロピレングリコールジアクリレー
ト、ポリエチレングリコールジメタクリレート、
ポリプロピレングリコールジメタクリレート等の
不飽和モノマーを一部加えて用いることができ
る。この不飽和モノマーの添加量は、アクリル酸
系モノエステル100重量部に対して30重量部以下
とされる。
本発明に於て不飽和ポリエステルの量的割合
は、通常該ポリエステルとアクリル系架橋剤との
合計量の50〜90重量％、好ましくは70〜90重量％
とされる。
は、通常該ポリエステルとアクリル系架橋剤との
合計量の50〜90重量％、好ましくは70〜90重量％
とされる。
本発明の被覆用組成物は重合開始剤によつて硬
化される。この開始剤には従来より知られている
ラジカル重合開始剤または光重合開始剤が適宜に
用いられる。ラジカル重合開始剤の具体例として
ベンゾイルパーオキサイド、ｔ―ブチルパーベン
ゾエート等が挙げられ、光重合開始剤の具体例と
してアセトフエノン、ベンゾフエノン等が挙げら
れる。これら開始剤は通常、被覆用組成物の0.1
〜10重量％が用いられる。
化される。この開始剤には従来より知られている
ラジカル重合開始剤または光重合開始剤が適宜に
用いられる。ラジカル重合開始剤の具体例として
ベンゾイルパーオキサイド、ｔ―ブチルパーベン
ゾエート等が挙げられ、光重合開始剤の具体例と
してアセトフエノン、ベンゾフエノン等が挙げら
れる。これら開始剤は通常、被覆用組成物の0.1
〜10重量％が用いられる。
本発明の光学ガラス繊維被覆用組成物は、更に
必要に応じて変性用樹脂や各種添加剤を含有して
いてもよく、また所望により溶剤により希釈して
用いてもよい。変性用樹脂としては、エポキシ樹
脂、ポリウレタン、ポリブタジエン、ポリエーテ
ル、ポリアミドイミド、シリコーン樹脂、フエノ
ール樹脂等を挙げることができる。また上記添加
剤としては、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜
鉛、ジメチルアニリンの如き硬化促進剤、有機ケ
ア素化合物、界面活性剤等を挙げることができ
る。
必要に応じて変性用樹脂や各種添加剤を含有して
いてもよく、また所望により溶剤により希釈して
用いてもよい。変性用樹脂としては、エポキシ樹
脂、ポリウレタン、ポリブタジエン、ポリエーテ
ル、ポリアミドイミド、シリコーン樹脂、フエノ
ール樹脂等を挙げることができる。また上記添加
剤としては、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜
鉛、ジメチルアニリンの如き硬化促進剤、有機ケ
ア素化合物、界面活性剤等を挙げることができ
る。
本発明においては以上の如く前記特定のアクリ
ル酸系モノエステル単独あるいはこれとこれ以外
の不飽和モノマーとを特定割合で併用した混合系
からなるアクリル系架橋剤を用いているので、他
のアクリル酸系エステルを不飽和ポリエステルの
架橋剤として用いる場合に比して、不飽和ポリエ
ステルに対する溶解性にすぐれ且つ得られる硬化
皮膜の柔軟性にもすぐれるものである。
ル酸系モノエステル単独あるいはこれとこれ以外
の不飽和モノマーとを特定割合で併用した混合系
からなるアクリル系架橋剤を用いているので、他
のアクリル酸系エステルを不飽和ポリエステルの
架橋剤として用いる場合に比して、不飽和ポリエ
ステルに対する溶解性にすぐれ且つ得られる硬化
皮膜の柔軟性にもすぐれるものである。
さらに本発明の組成物を用いて光学ガラス繊維
被覆体としたとき、光学ガラス繊維に均一且つ柔
軟な皮膜を形成し光学ガラス繊維の強度と信頼性
を高めると共に該被覆体の製造時の塗布作業性に
すぐれる特徴を有する。
被覆体としたとき、光学ガラス繊維に均一且つ柔
軟な皮膜を形成し光学ガラス繊維の強度と信頼性
を高めると共に該被覆体の製造時の塗布作業性に
すぐれる特徴を有する。
以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。
る。
なお実施例中の部は重量部である。
実施例 １
撹拌機、温度計および還流冷却管を備えた１
の４つ口フラスコに１，４―ブタンジオール360
ｇ、無水マレイン酸392ｇおよびハイドロキノン
0.2ｇを仕込み、190℃で30時間反応させ、酸価
５、平均分子量22000の不飽和ポリエステルを得
た。
の４つ口フラスコに１，４―ブタンジオール360
ｇ、無水マレイン酸392ｇおよびハイドロキノン
0.2ｇを仕込み、190℃で30時間反応させ、酸価
５、平均分子量22000の不飽和ポリエステルを得
た。
得られた不飽和ポリエステル70部、ポロプロピ
レングリコールモノメタクリレート（平均分子量
300）30部およびベンゾイルパーオキサイド１部
を混合し、被覆用組成物とした。この組成物の粘
度は6720センチポイズ（25℃での測定値）であ
り、150℃で５分間の条件で硬化させて得られる
硬化物は柔軟性良好でシヨアー硬度A21であつ
た。
レングリコールモノメタクリレート（平均分子量
300）30部およびベンゾイルパーオキサイド１部
を混合し、被覆用組成物とした。この組成物の粘
度は6720センチポイズ（25℃での測定値）であ
り、150℃で５分間の条件で硬化させて得られる
硬化物は柔軟性良好でシヨアー硬度A21であつ
た。
実施例 ２
実施例１と同様のフラスコに１，６―ヘキサン
ジオール354ｇ、アジピン酸219ｇ、無水マレイン
酸147ｇおよびハイドロキノン0.2ｇを仕込み、
190℃で27時間反応させ、酸価７、平均分子量
16000の不飽和ポリエステルを得た。
ジオール354ｇ、アジピン酸219ｇ、無水マレイン
酸147ｇおよびハイドロキノン0.2ｇを仕込み、
190℃で27時間反応させ、酸価７、平均分子量
16000の不飽和ポリエステルを得た。
得られた不飽和ポリエステル80部、ポリエチレ
ングリコールモノアクリレート（平均分子量
600）20部およびベンゾイルパーオキサイド１部
を混合し、被覆用組成物を得た。得られた組成物
の粘度は4700センチポイズ（25℃での測定値）で
あり、150℃で15分間の条件で硬化させて得られ
る硬化物は柔軟性良好でシヨアー硬度A33であつ
た。
ングリコールモノアクリレート（平均分子量
600）20部およびベンゾイルパーオキサイド１部
を混合し、被覆用組成物を得た。得られた組成物
の粘度は4700センチポイズ（25℃での測定値）で
あり、150℃で15分間の条件で硬化させて得られ
る硬化物は柔軟性良好でシヨアー硬度A33であつ
た。
実施例 ３
外径26mmの光フアイバ母材を2000℃に加熱し、
25m／分の速度で外径125μｍの光フアイバに紡
糸した。紡糸に引き続く工程において実施例１に
より得られた被覆用組成物を光フアイバに塗布し
たのち、約320℃の乾燥炉で硬化させた。得られ
た光フアイバの被膜の厚さはフアイバ長１Kmにわ
たつて40±３μｍと均一であつた。
25m／分の速度で外径125μｍの光フアイバに紡
糸した。紡糸に引き続く工程において実施例１に
より得られた被覆用組成物を光フアイバに塗布し
たのち、約320℃の乾燥炉で硬化させた。得られ
た光フアイバの被膜の厚さはフアイバ長１Kmにわ
たつて40±３μｍと均一であつた。
実施例 ４
実施例３において実施例１により得られた被覆
用組成物の代りに実施例２で得られた被覆用組成
物を用い、該当する光フアイバを得た。光フアイ
バの被膜の厚さはフアイバ長１Kmにわたつて45±
３μｍと均一であつた。
用組成物の代りに実施例２で得られた被覆用組成
物を用い、該当する光フアイバを得た。光フアイ
バの被膜の厚さはフアイバ長１Kmにわたつて45±
３μｍと均一であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (A)不飽和ポリエステルおよび(B)ポリエチレン
グリコールおよびポリプロピレングリコールの中
から選ばれた少なくとも１種のポリアルキレング
リコールのモノアクリレートおよび／またはモノ
メタクリレートからなる平均分子量が200以上の
アクリル酸系モノエステル単独あるいはこれとこ
れ以外の不飽和モノマーとを上記モノエステル
100重量部に対して上記不飽和モノマーが30重量
部以下となる割合で併用した混合系からなるアク
リル系架橋剤に、重合開始剤を含ませたことを特
徴とする光学ガラス繊維被覆用組成物。 ２ 不飽和ポリエステルの含有量が、該ポリエス
テルとアクリル系架橋剤との合計量の50〜90重量
％である特許請求の範囲第１項記載の光学ガラス
繊維被覆用組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56088972A JPS57204004A (en) | 1981-06-09 | 1981-06-09 | Composition for coating optical glass fiber |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56088972A JPS57204004A (en) | 1981-06-09 | 1981-06-09 | Composition for coating optical glass fiber |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57204004A JPS57204004A (en) | 1982-12-14 |
| JPS6219379B2 true JPS6219379B2 (ja) | 1987-04-28 |
Family
ID=13957721
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56088972A Granted JPS57204004A (en) | 1981-06-09 | 1981-06-09 | Composition for coating optical glass fiber |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57204004A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60144708A (ja) * | 1984-01-09 | 1985-07-31 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Ｆｒｐ光ファイバ−心線 |
| US4893897A (en) * | 1988-03-02 | 1990-01-16 | Dow Chemical Company | Plastic optical fiber for in vivo use having a biocompatible polyurethane cladding |
| CN109575193A (zh) * | 2018-10-29 | 2019-04-05 | 湖南湘江关西涂料有限公司 | 一种丙烯酸酯改性不饱和聚酯乳液及其制备方法 |
-
1981
- 1981-06-09 JP JP56088972A patent/JPS57204004A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57204004A (en) | 1982-12-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR930001944B1 (ko) | 불포화 폴리에스테르 및 적어도 2개의 비닐에테르 그룹을 함유하는 화합물을 기초로한 방사선 경화성 조성물 | |
| US2409633A (en) | Polymers of unsaturated compounds and processes of producing same | |
| US2443741A (en) | Polymerizable compositions containing unsaturated alkyd resins and allyl esters, copolymers of such compositions, and process of producing the same | |
| US2443740A (en) | Compositions of unsaturated alkyd resins and polyallyl esters | |
| EP0106399B1 (en) | Coating powder | |
| US4639080A (en) | Optical fibers coated with modified 1,4-polybutadienes | |
| JP2858895B2 (ja) | アクリロイル基を含有するポリエステル類 | |
| JPS6219378B2 (ja) | ||
| JPS6219379B2 (ja) | ||
| US3539441A (en) | Emulsifiable compositions | |
| AU703759B2 (en) | Compositions containing unsaturated polyester resins and their use for the production of coatings | |
| JPS6121180B2 (ja) | ||
| US2443737A (en) | Copolymer of polyallyl ester and unsaturated alkyd resin | |
| JPS63308018A (ja) | 樹脂組成物及びコ−ティング剤 | |
| JPS6363503B2 (ja) | ||
| JPS6335582B2 (ja) | ||
| JPS636505B2 (ja) | ||
| KR0174809B1 (ko) | 에폭시 아크릴레이트 수지 조성물 및 이를 함유하는 자동차 보수용 도료 조성물 | |
| JPS6045139B2 (ja) | 光フアイバの製造方法 | |
| JPS59114504A (ja) | 光学プラスチツクフアイバ用被覆材料 | |
| JPS63235316A (ja) | ポリエステル系アクリレ−ト樹脂組成物 | |
| JPH0433004B2 (ja) | ||
| JPS6177646A (ja) | 光学ガラスフアイバ用被覆材料 | |
| JPS5918135A (ja) | 光フアイバの被覆用樹脂組成物 | |
| JPH0410489B2 (ja) |