JPS6219456B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は不飽和ポリエステル樹脂発泡体製造用
の液体不飽和ポリエステル樹脂組成物に関する。 不飽和ポリエステル発泡体は、従来より数多く
の方法で製造されているが、これら従来方法は、
種々の理由により全く満足すべきものではなく、
商業的に実施し得るものではなかつた。例えば、
不飽和ポリエステル発泡体を製造しようとする場
合には、外気温（ambient temperatures）下に
樹脂を均一に膨張させるために、架橋が起る前に
ガスを発生させることが極めて困難である。大部
分の架橋、硬化反応は、最大量のガスが発生した
直後に起るのが理想的である。仮に最大量のガス
が発生する前に架橋が起つたならば、発熱反応が
起り、その後に発生したガスにより発泡体に亀裂
が生じたり、又、発泡体は、最早それ以上に膨張
され得ない程堅い架橋構造となるので、歪が生ず
る。逆に最大量のガス発生が起つた後に直ちに架
橋が起らなかつたならば、ガスが徐々に放散さ
れ、膨脹された樹脂もしぼんで、元の状態になつ
てしまい、標準的ポリエステル樹脂の注型品や積
層品の製造の場合と同様に、硬化は、発泡（膨
張）を殆んど又は全然伴なわずに進行する。 過去に用いられた方法の或るものは、ポリスチ
レンの如き低密度添加剤を用いているが、低密度
添加剤を使用しても中密度乃至高密度発泡体、即
ち密度がほぼ25lb／ft³（0.40ｇ／c.c.）はそれ以上
の発泡体のみしか得られないので、これらの系の
使用も限定されたものになつている。 パーオキサイドとともに、ヒドラジド系発泡剤
を用いる不飽和ポリエステル樹脂発泡体の製造法
は、米国特許第3920589号及び第3920590号明細書
に開示されており、又、酸感応性アゾ化合物を用
いる類似の方法が米国特許第4009157号及び第
4029615号明細書に開示されているが、これらの
方法は、多量の促進剤が必要とされること、比較
的に多量の高価なアゾ発泡剤を使用しなければな
らないこと、アゾ化合物は室温で急速に分解する
性質を有するので、低温保存を必要とする等取扱
いがむづかしく商品化が制限されること及び／又
はアゾ化合物自体又は分解副生成物による危険性
を無視できないことにより、その使用は制限され
ている。 他の文献、例えばケミカルアブストラクツ第79
巻116136；、第86巻141203p、第86巻172676s、
第84巻91051r及び第86巻107410mには、ジイソシ
アネートを使用して不飽和ポリエステル発泡体を
製造する方法が開示されているが、これらの方法
は、外気温よりも高い温度を必要とすること、処
理時間が長いこと、製品密度範囲が制限されるこ
と、高濃度のジイソシアネート、アミン、水、
酸、カルボネート及び他の促進剤を必要とし、こ
れらの成分がセル構造の耐久強度と安定性を減ず
ること等の欠点がある。 本発明は、低密度不飽和ポリエステル樹脂発泡
体製造用発泡性液体ポリエステル樹脂組成物並び
に該組成物を容易に入手可能な市販物質より調製
する方法に関する。 本発明は、下記成分を含むことを特徴とする、
密度が約25lb／ft³（0.40ｇ／c.c.）以下の発泡体製
造用液体不飽和ポリエステル樹脂組成物を提供す
るものである。 (a) パーオキサイド系架橋剤により架橋され得る
ように促進化された液体不飽和ポリエステル樹
脂、 (b) 外気温下に活性下されて、上記ポリエステル
樹脂の架橋、硬化を行なう、類似量の過酸化水
素と有機パーオキサイドから成るパーオキサイ
ド系硬化・発泡剤、 (c) シリコン−オキシアルキレンブロツクポリマ
ー及び (d) 上記ポリエステル樹脂の少くとも５重量％の
量の有機イソシアネート 不飽和ポリエステル発泡体製造用発泡性液体ポ
リエステル樹脂組成物は、例えば軟質、半硬質又
は硬質樹脂に硬化される液体不飽和ポリエステル
樹脂；過酸化水素と有機パーオキサイドから成る
パーオキサイド系硬化剤；発熱コントロールのた
め少量の銅又はマンガンカルボキシレート塩を通
常含有する標準コバルト塩促進剤；パーオキサイ
ド系硬化剤と反応し、液体ポリエステル樹脂を膨
張させるためのガスを発生する有機イソシアネー
ト；及び組成物を乳化し、発泡体を安定化させる
シリコン界面活性剤を含み、各成分の重量比は、
この発泡性液体組成物によつて低密度ポリエステ
ル発泡体が製造され得るように定められる。 本発明により不飽和ポリエステルを数多くの新
しい実用的用途に供することが可能となつた。不
飽和ポリエステルから形成される硬質又は半硬質
発泡体は、比較的に安価であり、良好な強度を有
し、熱や多くの化学品に対して抵抗性があり、更
に耐水性にも優れ、光安定性をも有するので、多
くの末端用途を有するが、特に強度を必要とす
る、例えばボードを製造するために軽量複合材料
として、又、構造材料とともに各種パネル製造材
料として用いられ、又、熱、電気及び音響機器用
部品、軽量建築材料、自動車部品及びレクレーシ
ヨン用施設に用いられ、これらはすべて絶縁性を
有する。 ガラス繊維で強化されたボードを製造する場合
には、本発明の発泡ポリエステルは、類似物質へ
の接着性、耐水性、強度及びステイフネスにおい
て従来材料よりもはるかに優れている。その他、
本発明の液体不飽和ポリエステル樹脂組成物の可
能な用途は極めて多様である。 本発明において有用な液体不飽和ポリエステル
樹脂は、米国特許第3920590号明細書にある程度
詳細に開示されているが、特に不飽和多塩基酸と
多価アルコール化合物との縮合反応により通常製
造される、広範囲の直鎖又は分枝ポリエステルを
用いるのが好ましく、その例として、α・β−エ
チレン性不飽和結合を有する不飽和二塩基酸とグ
リコールの如き二価又は三価アルコール化合物の
縮合生成物が挙げられる。不飽和樹脂の反応性を
調節するために、飽和二塩基酸の如き飽和多塩基
酸又はその無水物が、不飽和酸又はその無水物と
ともにしばしば用いられる。次いでポリエステル
樹脂は、そのα・β−不飽和二重結合と共重合可
能な不飽和二重結合含有モノマー中に溶解され
る。この溶液には、通常１種又は多種の重合禁止
剤が添加される。 代表的飽和多塩基酸として、フタル酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸、アジピン酸、コハク酸、
セバチン酸等の二塩基酸が挙げられる。又、代表
的不飽和二塩基酸として、マレイン酸、フマル
酸、シトラコン酸、クロルマレイン酸、アリルコ
ハク酸、イタコン酸、メサコン酸等及びこれらの
無水物が挙げられる。 飽和又は不飽和ポリアルコールの例として、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
プロピレングリコール、グリセリン、２−ブチン
−１・４−ジオール、ネオペンチルグリコール、
１・２−プロパンジオール、ペンタエリスリトー
ル、マンニトール、１・６−ヘキサンジオール、
１・３−ブチレングリコール、２−ブテン−１・
４−ジオール等が挙げられる。 場合により使用される難燃性ポリエステル樹脂
用原料としては、テトラクロルフタル酸無水物、
テトラブロムフタル酸無水物、ジブロムテトラヒ
ドロフタル酸無水物、クロレンデイツク酸、テト
ラブロムビスフエノールＡ、ジブロムネオペンチ
ルグリコール等が挙げられる。 不飽和ポリエステル樹脂と共重合可能な不飽和
ビニルモノマー又はオリゴマーの代表例として
は、スチレン、ビニルトルエン、メチルメタアク
リレート、ジアリルフタレート、ｔ−ブチルスチ
レン、クロルスチレン（難燃性を与える。）、ジビ
ニルベンゼン、ジビニルメチルスチレン、メチル
アクリレート、トリアリルシアヌレート、ジブチ
ルフマレート、ｎ−ブチルメタアクリレート等及
びこれらの混合物が挙げられる。 不飽和ポリエステル樹脂溶液に用いられる代表
的重合禁止剤としては、ハイドロキノン、ｐ−ベ
ンゾキノン、モノ−ｔ−ブチルハイドロキノン、
２・５−ジフエニル−ｐ−ベンゾキノン、ｔ−ブ
チルカテコール、トルハイドロキノン、トルキノ
ン、ハイドロキノンモノメチルエーテル等が挙げ
られる。 更に、フリーラジカル重合を禁止するために或
る種の芳香族アミン、第４級アンモニウムクロラ
イド塩、アミン塩、アスコルビン酸、硫黄化合物
及びこれらの混合物の如き他の化合物が使用され
得ることは当業者が了解するところである。これ
らの添加量は、通常50〜5000ppmであり、触媒
不含樹脂溶液に良好なシエルフライフを与える。 本発明者らは、米国特許第3920590号明細書に
記載の如き多数の従来公知の第三次促進剤が本発
明においても用いられ得ることも見い出してい
る。これらの第三次促進剤は、基本的な発泡組成
物には必須ではないが、系のクリーム時間、ゲル
時間及び硬化時間を短縮化するために有用であ
る。これらの促進剤は、良く知られているよう
に、低外気温条件を克服し、充填剤含量が高かつ
たり樹脂が低反応性である場合に惹き起される硬
化の緩慢さを排除し、プロセスにフレキシビリテ
イーをもたせるために用いられる。この促進剤が
発泡体密度の減少に寄与することは、しばしば見
い出されていることであり、その理由は、短時間
間隔で最大量のガスを発生させることによつて、
より完全かつ緊密な反応が確保されているからで
ある。 本発明において有用なこの種の促進剤の代表例
としては、ジメチルアニリン、ジエチルアニリ
ン、フエニルエチルエタノールアミン、フエニル
ジエタノールアミン、ジメチル−ｐ−トルイジ
ン、メチルフエニルエタノールアミン、ｍ−トリ
ル−ジエタノールアミンの如き芳香族第３級アミ
ンが挙げられる。更に水酸基含有アルキルアミン
を含め、各種アルキルアミンも有用であることも
知られており、その例として、トリエチレンジア
ミン、トリエチルアミン、Ｎ−ヒドロキシエチル
モルホリン、トリメチルアミン、ジメチルアミノ
エタノール、（２−ジメチルアミノ−２−メチル
−１−プロパノール）ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、テトラメチルブタンジアミン
が挙げられる。 反応条件を促進するための市販触媒は数多くあ
るが、中でダブコ（Dabco）の名で市販されてい
る触媒〔エアプロダクツ（Air Products）社
製〕、ポリキヤツト（Polycat）の名で市販されて
いる触媒〔アボツト ラボラトリーズ（Abbat
Laboratories）社製〕、ニアツクス（Niax）の名
で市販されているアミン触媒〔ユニオン カーバ
イド（Union Carbide）社製〕及びタンキヤツト
（Thancat）の名で市販されているアミン触媒
〔ジエフアーソン ケミカル（Jefferson
Chemical）社製〕が溶液又は混合物で用いられ
る。更にポリウレタン製造に通常使用されている
他の標準的触媒も本発明において有用であり、そ
の例として、アルキルすずカルボキシレート、ア
ルキルすずメルカプチド、有機すずカルボキシレ
ート等が挙げられる。 ポリエステル組成物に有用な促進剤も本発明に
おいて用いられ、特にβ−ジケトン及びケトエス
テル、即ち、２・４−ペンタンジオン、メチルア
セトアセテート、エチルアセトアセテート、１−
フエニル−１・３−ブタンジオン、Ｎ・Ｎ−ジメ
チルアセトアセトアミド、アセトアセトアニリ
ド、アセトアセト−ｏ−トルイジン、アセトアセ
ト−ｏ−アニシド、５・５−ジメチル−１・３−
シクロヘキサンジオンの如き第三次促進剤も有用
であることが見い出されている。 更に典型的な第２次促進剤として有用な例とし
て、トリメチルベンジルアンモニウムクロライ
ド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、トリエチルフエニルアンモニウムクロライド
等の如き多くの有機第４級アンモニウム化合物が
挙げられる。 １個又はそれ以上のイソシアネート（−
NCO）基を含有する化合物を包含せしめること
が特に好ましいことが判明し、特に２個又は３個
のイソシアネート基を有する多官能ポリイソシア
ネートが好ましいが、本発明においてはジイソシ
アネートが特に好ましい。しかしながら、性質を
最適にコントロールするために、より理想的な化
合物は、通常のジイソシアネートのプレポリマー
である。これらのイソシアネート化合物は、配合
物中において約15重量％を越えない濃度で存在す
る時に特に有効である。 本発明において使用するに好適なパーオキサイ
ドは、反応を活性化し、ガス状副生成物の発生を
もたらすとともにフリーラジカルを発生せしめ、
外気温下においてポリエステル樹脂系の架橋、硬
化を開始させるものである必要があり、好ましい
パーオキサイドとして、過酸化水素の溶液及び大
部分がモノマー状オリゴマーとして存在する或る
種のメチルエチルケトンパーオキサイド配合物の
溶液が挙げられる。 他の有機パーオキサイドをメチルエチルケトン
パーオキサイドの代りに用いることもでき、又、
第二次又は仕上げ触媒として用いることもでき
る。 種々のコバルト塩の如き第一次促進剤の通常の
添加量は、樹脂100部当り約0.001〜0.20部
（phr）であるが、より好ましくは実際の金属含
量により定められ、該金属含量は0.01〜0.10phr
である。銅又はマンガン塩又はバナジウム、リチ
ウム、鉄カルボキシレートの如き第二次促進剤
は、その金属含量が0.0001〜0.01phrとなるよう
に低濃度で添加される。第三次促進剤が用いられ
る場合は、これらは、化合物の種類に依存して
0.0001〜1.00phrの濃度で用いられる。 シリコン界面活性剤は、本発明において、ガス
状副生成物を捕捉し、均一に分散させるために有
用であることが見い出されているが、該シリコン
界面活性剤として、シリコン−オキシアルキレン
ブロツクコポリマーが挙げられる。シリコン−オ
キシアルキレンブロツクコポリマーは、分子中の
有機シロキサン部分とオキシアルキレン部分との
間の結合基の性質により２つのクラスに分類され
る。即ち、 上記の２つの部分が珪素−酸素−炭素結合によ
り連結されている場合には加水分解性シリコン界
面活性剤に分類され、又、結合が珪素−炭素の場
合には非加水分解性シリコン界面活性剤に分類さ
れる（例えば米国特許第3779774号明細書を参照
され度い）。第１重量％の濃度が満足すべきもの
であることが判明しており、実用的濃度範囲は約
0.5〜1.5重量％である。 シリコン界面活性剤は、当業者に知られた数多
くの下記商品名で市販されており、これらは、広
範囲のポリエステル配合物に適用され、均一なセ
ルを形成せしめ、最大量のガスを取り込み極めて
低密度の発泡体構造を与えることが見い出され
た。これに対し、シリコン油は、低密度発泡体を
得るためには不適当であることが判明した。本発
明のために特に有用なシリコン界面活性剤とし
て、ユニオンカーバイド社のＬ−520、Ｌ−532、
Ｌ−550、Ｌ−5340、Ｌ−5350、Ｌ−5430、Ｌ−
5710、Ｌ−5410及びＬ−5420；ゼネラルエレクト
リツク社のSF−1066；及びダウコーニング社の
193、195、197、190及びQ2−5098が挙げられ
る。 本発明において用いられるイソシアネートとし
ては、多くのイソシアネートが含まれ、その例と
してジイソシアネートの大部分及びポリマー状又
はプレポリマー状イソシアネートが挙げられる。
−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ基の存在は、基本的要件である。取
扱いが容易で、人体に安定であり、優れた発泡体
特性及び加工特性を与えるが故に十分な−NCO
含量を有する重合状有機ポリイソシアネートが特
に適当である。 有用な化合物の例として、２・４−トルエンジ
イソシアネート、２・４−トルエンジイソシアネ
ートと２・６−トルエンジイソシアネート
（TDI）の混合物及びこれらの化合物の変性体
（プレポリマー体）が挙げられ、他の有用例とし
て、ジフエニルメタン−４・4′−ジイソシアネー
ト（MDI）及びポリメチレンポリフエニルイソシ
アネート（PMPPI）が挙げられる。更にオクタ
デシルイソシアネート、シクロヘキシルイソシア
ネート、ジアニシジンジイソシアネート、メタフ
エニレンジイソシアネート、フエニルイソシアネ
ート、ｏ−、ｍ−又はｐ−クロロフエニルイソシ
アネート、メチレンビス（４−フエニルイソシア
ネート）、イソホロンジイソシアネート、トリメ
チルヘキサメチレンジイソシアネートも用いられ
る。これらのイソシアネート、ジイソシアネート
及び重合状有機イソシアネートは、樹脂の少くと
も約５重量％の濃度で、より好ましくは樹脂の約
５〜15重量％の濃度で、特に好ましくは樹脂の約
８〜12重量％の濃度で使用される。 これらの多くは、ユニオンカーバイド社のニア
ツクス（NIAX）イソシアネート；アツプジヨン
社のパピ（PAPI）又はイソシアネート
（Isonates）；ウイトコケミカル社のイソフオー
ム（Isofoams）等数多くの商品名で市販されて
いる。その典型例としてユニオンカーバイド社
の、NIAX SF−11、即ちユニオンカーバイド社
のＬ−5340シリコン界面活性剤を約２％含有する
変性TDI（トルエンジイソシアネート）のプレポ
リマーが挙げられる。 過酸化水素と併用するに好ましいパーオキサイ
ドとして、ケトンパーオキサイドが挙げられる。
過酸化水素は、ガスの発生を開始させるに有用で
あるが、単独では不飽和ポリエステル樹脂を完全
硬化乃至架橋させるにしばしば長時間を要する。
過酸化水素をメチルエチルケトンパーオキサイド
又はその他の有機パーオキサイドとともに用いる
と、迅速に発泡体が形成されるとともに迅速に硬
化が起り、セル構造が所望の物性（例えば低密度
など）となる。従つて過酸化水素とメチルエチル
ケトンパーオキサイドの溶液は、理想的な触媒
（開始剤）溶液である。メチルエチルケトンパー
オキサイドの代りに多数の他の有機パーオキサイ
ドも発泡体の硬化を促進させるための第二次パー
オキサイドとして用いられる。ベンゾイルパーオ
キサイドの如きジアシルパーオキサイドが有用で
あり、又、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、
ｔ−ブチルパーオキシオクトエート、ｔ−アミル
パーオキシオクトエート、２・５−ジメチル−
２・５−ジパーオキシオクトエートの如きパーオ
キシエステルも用いられ、これらは、この目的の
ために市販されている。他の適当な有機パーオキ
サイドとして、パーオキシジカルボネート、クメ
ンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロ
パーオキサイド及び２・４−ペンタンジオンパー
オキサイドが挙げられる。 配合物の約1.0〜3.0％（活性基準）の総パーオ
キサイドの濃度が適当であることが判明してお
り、この総パーオキサイドは、ほぼ等重量部の有
機パーオキサイドと過酸化水素から成り、有用な
有機パーオキサイド／過酸化水素の重量比は、
２／１〜１／２である。 実施例 １ 予備促進された市販汎用不飽和ポリエステル樹
脂を用いた。樹脂は、カーギル社（Cargill、Inc.
）で製造されたものであり、マレイン酸、オルソ
フタル酸無水物及びプロピレングリコールから製
造された不飽和ポリエステルと約48％のスチレン
モノマーとを含有する中反応性チキソトロピー樹
脂である。 樹脂を８オンスのポリエチレンジヤー中で秤量
し、添加剤、界面活性剤及びイソシアネートを秤
量し、樹脂中に混入せしめた。パーオキサイド又
はパーオキシド混合物を急速撹拌下に約１分間か
けて溶液中に加えた。約20秒以内において、或る
程度の発泡が時々観察された。通常10〜20分以内
の最大の発泡が起り、発泡樹脂は、30分以内に容
器から除去されたが、このことは、急速且つ硬実
な硬化が行なわれていることを示唆している。 室温で約24時間後に水置換法（water
displacement method）により密度を測定した。
この実施例においては２種の市販イソシアネート
を用いた。NIAXイソシアネートSF−11（ユニオ
ンカーバイド社製）は、変性TDI（トルエンジイ
ソシアネート）のプレポリマーであり、２％のユ
ニオンカーバイドＬ−5340シリコン界面活性剤を
含有する。平均遊離NCO含量は38.9％である。
他のイソシアネートとしてNIAXイソシアネート
SF−58（ユニオンカーバイド社製）が用いら
れ、このものは、界面活性剤を含まないNCO含
量44.7％のイソシアネート混合物である。 各成分の配合量及び密度測定値は表−に示し
た。この試験に用いられたパーオキサイドは、過
酸化水素の50％水溶液及びメチルエチルケトンパ
ーオキサイドの水−エチレングリコール溶液〔ウ
イトコケミカル社（Witco Chemical
Corporation）のU.S.パーオキシゲン部門（U.S.
Peroxygen Div.）よりFR−222として市販され
ている。〕である。このFR−222は、大部分がモ
ノマー状オリゴマーである２・２−ジヒドロパー
オキシブタンとして存在し、75％以上のメチルエ
チルケトンパーオキサイド種から成る。これら２
種のパーオキサイドの併用すると、過酸化水素に
より最大量のガス発生（低密度）が確保され、
又、FR−222又は他のパーオキサイドにより高硬
化速度が達成される。これらの発泡体は、外気温
下45分以内に硬質となるのが通常である。

【表】

【表】 実施例 ２ この実施例においては、他の市販汎用オルソフ
タル酸ベース不飽和ポリエステル樹脂を用いた。
この樹脂は、W.R.グレース社（W.R.Gvace and
Compang）のハトコポリエステル部門（Hatco
Polyester Div.）製のGR−941であつて、マレイ
ン酸とオルソフタル酸とプロピレングリコールか
ら得られた未促進化ポリエステル樹脂に架橋剤モ
ノマーであるスチレンを加えたものである。 この樹脂をコバルトオクトエート12％と銅ナフ
テネート８％の混合物で促進化した。これらの塩
の濃度は、コバルト溶液0.20phr、銅溶液0.05phr
であつた。更に0.05phrのジメチルアミノエタノ
ールを第三次促進剤として用い、ゲル（硬化）時
間を短縮化させた。1.0phrのユニオンカーバイド
社のＬ−5340を界面活性剤として用いた。種々の
市販イソシアネートを使用した。界面活性剤を使
用しないと、発泡は殆んど又は全然起らなかつ
た。ガスは発生するが、迅速に消失した。パーオ
キサイド系は、1.33phrのFR−222（メチルエチ
ルケトンパーオキサイド溶液）と1.33phrの50％
過酸化水素水溶液から成る。操作は、わずか45ｇ
の樹脂を各試験に用いた以外は実施例と同一であ
つた。結果は表−に示した。

【表】

【表】 実施例 ３ 実施例１及び２と同一の方法により、数多くの
市販不飽和ポリエステル樹脂について、これらが
本発明において使用され、プロセスの有用性を発
揮するか否かについて試験した。 試験された樹脂は、カツパーズ（Koppers）
3000−25（カツパーズプラスチツクス社製）であ
り、このものは、約25％のスチレンモノマーを含
有し、反応性及び熱強度に富む未促進化樹脂であ
つて、マレイン酸／フタル酸無水物の比率は２／
１である。 又、マレイン酸／フタル酸無水物の比率が１／
２の低反応性汎用樹脂であるカツパーズ354−176
も試験された。 更にシンレスケミカル社（Synres Chemical
Corporation）の未促進化樹脂であるシノライト
（Synolite）5907及びシノライト372も試験され
た。シノライト5907は、オルソフタレートをベー
スとする中反応性で高強度の積層用樹脂であり、
シノライト372は、イソフタル酸をベースとする
低反応性可撓樹脂であつて、良好な耐化学薬品性
を有する。 更に又、PPG社より市販されているRS−50−
2062（オルソフタル酸をベースとする中又は高反
応性樹脂でFRPパネル作製用に用いられる。）も
試験された。 その他のイソフタル酸無水物ベースの樹脂とし
て、カツパーズ6000−25も試験されたが、このも
のは、高い反応性と熱強度を有し、中程度の耐化
学薬品性を有する樹脂であつて、約25％のスチレ
ンモノマーを含有する。 一連の試験樹脂中に用いられた促進系は、
0.20phrのコバルトオクトエート12％、0.02phrの
銅ナフテネート８％及び0.05phrのジメチルアミ
ノエタノールである。界面活性剤は、0.50phrの
Ｌ−5340（ユニオンカーバイド社製）であり、パ
ーオキサイド系は、表−のNo.41を除き、1.2重
量％の50％過酸化水素と1.2重量％のFR−222
（メチルエチルケトンパーオキサイド溶液）であ
つた。表−のNo.41のパーオキサイド系において
は0.08重量％のｔ−ブチルパーオキシベンゾエー
トをFR−222の代りに用いた。これらのパーオキ
サイド濃度は、樹脂とイソシアネートの重量を基
準としたものである。 表−に一連の試験の結果を示した。

【表】 実施例 ４ 本実施例においては、イソフタル酸ベースの高
反応性市販不飽和ポリエステル樹脂であるカツパ
ーズ6000−25を用いた。又、イソシアネートとし
て、市販のポリメチレンポリフエニルイソシアネ
ート変性プレポリマーを用いた。この変性プレポ
リマーは、アツプジヨンポリマーケミカル社の
PAPI135（NCO含量31.5重量％の中粘度、高反応
性変性イソシアネート）である。基本配合物は、
0.20phrのコバルトオクトエート12％、0.02phrの
銅ナフテネート８％及び0.05phrのジメチルアミ
ノエタノールで促進化された樹脂45.0ｇから成
り、これに5.0ｇのPAPI135と種々の界面活性剤
を加えた。実施例１〜３におけるように、パーオ
キサイドを最後に加えた。一連の試験において用
いられたパーオキサイドは、0.60ｇのFR−222メ
チルエチルケトンパーオキサイドと0.60ｇの過酸
化水素の50％水溶液であつた。前述の試験と同様
に、約15〜20分以内で最大の膨張が通常起り、完
全に発泡が行なわれたので、45分以内にポリエチ
レンジヤーから取り出すことができた。 結果は、表−に示した。

【表】 強化材料（フアイバーグラス等）の如き不飽和
ポリエステル部品の製造に通常使用される多くの
副次物質、各種充填剤（炭酸カルシウム、タルク
等）着色剤も本発明の発泡体中に包含せしめられ
ることは、当業者には自明のことであり、これら
の添加物を使用する理由は、外観、強度、重量等
の特性を改良し、コストを低減せしめることにあ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記成分を含むことを特徴とする、密度が約
   25lb／ft³（0.40ｇ／c.c.）以下の発泡体製造用液体
   不飽和ポリエステル樹脂組成物。 (a) パーオキサイド系架橋剤により架橋され得る
   ように促進化された液体不飽和ポリエステル樹
   脂、 (b) 外気温下に活性化されて、上記ポリエステル
   樹脂の架橋、硬化を行なう、類似量の過酸化水
   素と有機パーオキサイドから成るパーオキサイ
   ド系硬化・発泡剤、 (c) シリコン−オキシアルキレンブロツクポリマ
   ー及び (d) 上記ポリエステル樹脂の少くとも５重量％の
   量の有機イソシアネート ２ 上記ポリエステル樹脂がビニルモノマー含有
   溶液中にある、特許請求の範囲第１項記載の液体
   不飽和ポリエステル樹脂組成物。 ３ 有機パーオキサイドがメチルエチルケトンパ
   ーオキサイドである、特許請求の範囲第１項記載
   の液体不飽和ポリエステル樹脂組成物。 ４ パーオキサイド系硬化・発泡剤の量が上記組
   成物の約1.0〜3.0重量％である、特許請求の範囲
   第１項記載の液体不飽和ポリエステル樹脂組成
   物。 ５ 上記過酸化水素と有機パーオキサイドとが、
   互いにほぼ同重量部ずつ存在する、特許請求の範
   囲第４項記載の液体不飽和ポリエステル樹脂組成
   物。 ６ 上記有機パーオキサイドと過酸化水素とが、
   約２／１〜１／２の重量比で存在する、特許請求
   の範囲第４項記載の液体不飽和ポリエステル樹脂
   組成物。 ７ 上記シリコン−オキシアルキレンブロツクポ
   リマーが、組成物の約0.5〜1.5重量％を占める、
   特許請求の範囲第１項記載の液体不飽和ポリエス
   テル樹脂組成物。 ８ 上記有機イソシアネートの量が、ポリエステ
   ル樹脂の約５〜15重量％である、特許請求の範囲
   第１項記載の液体不飽和ポリエステル樹脂組成
   物。 ９ 上記有機イソシアネートの量がポリエステル
   樹脂の約８〜12重量％である、特許請求の範囲第
   ８項記載の液体不飽和ポリエステル樹脂組成物。