JPS621946B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS621946B2 JPS621946B2 JP15891582A JP15891582A JPS621946B2 JP S621946 B2 JPS621946 B2 JP S621946B2 JP 15891582 A JP15891582 A JP 15891582A JP 15891582 A JP15891582 A JP 15891582A JP S621946 B2 JPS621946 B2 JP S621946B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cyanoacetaldehyde
- reaction
- aminomethylene
- solvent
- amines
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明は、アミノメチレンシアノアセトアルデ
ヒド類の新規な製造方法を提供するものである。 アミノメチレンシアノアセトアルデヒド類は分
子内に、アミノ基，シアノ基，アルデヒド基，炭
素−炭素二重結合を持つ多管能性化合物であり、
有機合成中間体として有用なものである。例え
ば、複素環合成の中間体，染料中間体，ビニル重
合の禁止剤などとしての用途を有している。 米国特許第3277103号明細書には、トリシアノ
メタンを水−エーテル系溶媒中，酢酸の存在下，
水素加圧下にパラジウム触媒により接触還元する
ことによる、アミノメチレンシアノアセトアルデ
ヒドの製造法につき開示がなされている。この方
法では、目的物の収率が概して40〜50％と低く、
しかも多量の副生成物が生じ、目的物の単離・精
製が容易でない。さらにこの方法では、アミノ基
の水素原子が例えばアルキル基，シクロアルキル
基，アリル基，アルキレン基などで置換されたア
ミノメチレンシアノアセトアルデヒドの誘導体
は、前記の方法により合成されたアミノメチレン
シアノアセトアルデヒドを単離・精製後、一級ア
ミンあるいは二級アミンと反応させて得るという
煩雑な操作を必要とする。 本発明者らは、この様な公知法の欠点を改善で
きるアミノメチレンシアノアセトアルデヒド類の
製造法を確立すべく鋭意研究を行つた。その結
果、アルコキシメチレンシアノアセトアルデヒド
類とアミン類を反応させれば、極めて容易にしか
も高収率で目的物であるアミノメチレンシアノア
セトアルデヒド類を製造できることを見い出し、
本発明を完成した。 すなわち本発明では、アミノメチレンシアノア
セトアルデヒドはもちろんのこと、アミノ基の水
素原子が例えばアルキル基，シクロアルキル基，
アリル基，アルキレン基などで置換されたアミノ
メチレンシアノアセトアルデヒドの誘導体もアミ
ン類の種類を適宜選択使用することにより、一段
反応で合成することができる。またその収率は、
公知法に比較し極めて高いものであり、さらに副
生物の生成量も極めて少ないため、目的物の単
離・精製も簡便な操作で行うことができる。 本発明における。原料はアルコキシメチレンシ
アノアセトアルデヒド類は、次の一般式〔〕で
表わすことができる。 該一般式において、R1としては炭素数が例え
ば１〜５を有する低級アルキル基が挙げられる。
アルコキシメチレンシアノアセトアルデヒド類の
具体例としては、メトキシメチレンシアノアセト
アルデヒド，エトキシメチレンシアノアセトアル
デヒド，プロポキシメチレンシアノアセトアルデ
ヒド，ブトキシメチレンシアノアセトアルデヒ
ド，ペンチルオキシメチレンシアノアセトアルデ
ヒドなどを挙げることができる。 なお、これらのアルコキシメチレンシアノアセ
トアルデヒド類は文献未載の新規化合物である
が、本発明の出願人が先に出願した特願昭57−
26745号に示した方法に従つて合成することがで
きる。すなわち、２−ヒドロキシメチレン−３，
３−ジアルコキシプロパンニトリル類のアルカリ
金属塩を、エーテル系溶媒，炭化水素系溶媒ある
いはハロゲン化炭化水素系溶媒の如き不活性溶媒
中において、塩化水素，濃硫酸，Ｐ−トルエンス
ルホン酸，濃リン酸あるいは陽イオン交換樹脂の
如き酸と、０〜150℃の温度で接触反応させるこ
とにより合成することができる。 本発明における、もう一方の原料であるアミン
類は、次の一般式〔〕で表わすことができる。 該一般式において、R2およびR3は、水素原
子，炭素数１〜８を有するアルキル基，アリル
基，プロパルギル基，アラルキル基，炭素数３〜
８を有するシクロアルキル基などを挙げることが
でき、R2とR3は同一または相異なる基であつて
もよい。さらにR2とR3が炭素数１〜８を有する
アルキレン基であつて、互いに連結し環を形成す
ることもできる。これらのアミン類の具体例とし
ては、例えば次の如き化合物を列挙することがで
きる。 (1) R2とR3が共に水素原子を示すもの：すなわ
ちアンモニア。 (2) R2が水素原子であつてR3が水素原子でない
もの：すなわち例えば次の如き一級アミン類。 メチルアミン，エチルアミン，プロピルアミ
ン，ブチルアミン，ペンチルアミン，ヘキシル
アミン，ヘプチルアミン，オクチルアミン，ア
リルアミン，クロチルアミン，プロパルギルア
ミン，２−ブチン−１−アミン，ベンジルアミ
ン，フエニルエチルアミン，シクロプロピルア
ミン，シクロブチルアミン，シクロペンチルア
ミン，シクロヘキシルアミン，シクロヘプチル
アミン，シクロオクチルアミン，２−シクロヘ
キセニルアミン。 (3) R2とR3が共に水素原子でないもの：すなわ
ち二級アミン類。 その二級アミン類の例としては、R2とR3が
前記(2)の一級アミン類のR3として表わした置
換基を有するものが挙げられる。 (4) R2とR3がアルキレン基であつて、環を形成
するもの：すなわち例えば次の如き環状アミン
類。 エチレンイミン，プロピレンイミン，トリメ
チレンイミン，ピロリジン，ピペリジン，ヘキ
サメチレンイミン，ヘプタメチレンイミン，オ
クタメチレンイミン，モルホリン。 これらアミン類は、化学量論以上使用され、通
常アルコキシメチレンシアノアセトアルデヒド類
１モルに対して、１〜20モル使用される。なおガ
ス状のアミンは常圧下で反応系にガス状で導入し
てもよく、加圧下で液状で使用してもよい。常圧
下で液状のアミンは溶媒として使用してもよい。 本発明において、溶媒は必須のものではない
が、反応を一層円滑に進行させるために反応に不
活性な溶媒を用いることもできる。使用に供され
る不活性溶媒としては、メタノール，エタノー
ル，プロパノール，ブタノール，エチレングリコ
ールなどのアルコール系溶媒，ジエチルエーテ
ル，ジメトキシエタン，ジオキサン，テトラヒド
ロフランなどのエーテル系溶媒，ベンゼン，トル
エン，キシレン，ヘキサン，ヘプタン，シクロヘ
キサンなどの炭化水素系溶媒，塩化メチレン，ク
ロロホルム，四塩化炭素，ジクロロエタンなどの
ハロゲン化炭化水素系溶媒などを挙げることがで
きる。 反応は０〜150℃の温度で0.1〜10時間行なうこ
とで完結する。 反応終了後、例えば濃縮，過，抽出あるいは
再結晶などの操作を適宜採用することにより、次
の一般式〔〕で表わされるアミノメチレンシア
ノアセトアルデヒド類を単離・精製することがで
きる。 （ただし中R2およびR3は、前記一般式〔〕
で表わされるアミン類におけるR2，R3の定義と
同様である。） 次に、本発明における原料であるアルコキシメ
チレンシアノアセトアルデヒド類の合成例を挙げ
る。 合成例 １ 塩化カルシウム管、撹拌機，ガス導入管および
温度計を取り付けた内容積300mlの四つ口フラス
コに、２−ヒドロキシメチレン−３，３−ジメト
キシプロパンニトリルのナトリウム塩24.8g（150
ミリモル）および塩化メチレン150mlを入れ、撹
拌を行いスラリー状態にした。次いで、内容物を
約30℃に保持し、ガス導入管から乾燥塩化水素
18.2g（500ミリモル）を約１時間を要して吹き込
み反応を行つた。 反応終了後、不溶の食塩を去し、液を濃縮
した。次いで油状残渣を減圧蒸留して低沸分を除
去し、沸点122〜125℃／１mmHgの無色透明オイ
ル状物14.7g（収率88％）を得た。このものは，
NMR，IRおよびMSからメトキシメチレンシアノ
アセトアルデヒドであると確認した。 合成例 ２ 塩化カルシウム管，撹拌機，滴下ロートおよび
温度計を取り付けた内容積500mlの四つ口フラス
コに，２−ヒドロキシメチレン−３，３−ジエト
キシプロパンニトリルのナトリウム塩19.3g（100
ミリモル），およびテトラヒドロフラン150mlを入
れ、撹拌を行いスラリー状態にした。次いで、内
溶物を約30℃に保持し、滴下ロートから98wt％
濃硫酸6.0g（60ミリモル）を約30分間を要して滴
下した後、約50℃で約１時間反応を行つた。 反応終了後、過剰の硫酸を乾燥重炭酸ソーダで
中和し無機塩を去し、液を濃縮した。次い
で、油状残渣を減圧蒸留して低沸分を除去し、沸
点128〜130℃／１mmHgの無色透明オイル状物
10.4g（収率83％）を得た。このものは、NMR，
IRおよびMSからエトキシメチレンシアノアセト
アルデヒドであると確認した。 合成例 ３ 塩化カルシウム管付還流冷却器，撹拌機，温度
計およびガス導入管を取り付けた内容積500mlの
四つ口フラスコに、２−ヒドロキシメチレン−
３，３−ジ−ｎ−ブトキシプロパンニトリルのナ
トリウム塩49.8g（200ミリモル）、およびベンゼ
ン200mlを入れ、撹拌を行いスラリー状態にし
た。次いで、内容物を約30℃に保持し、ガス導入
管から乾燥塩化水素18.2g（500ミリモル）を約１
時間を要して吹き込んだ後、内容物を約75〜80℃
に保持し約１時間反応を行つた。 反応終了後、不溶の食塩を去し、液を濃縮
した。次いで、油状残渣を減圧蒸留して低沸分を
除去し、沸点141〜142℃／１mmHgの無色透明オ
イル状物24.5g（収率80％）を得た。このもの
は、NMR，IRおよびMSからｎ−ブトキシメチレ
ンシアノアセトアルデヒドであると確認した。 次に、本発明の実施例を挙げる。なお、各例に
おけるアミノメチレンシアノアセトアルデヒド類
の収率は、いずれも原料のアルコキシメチレンシ
アノアセトアルデヒド基準である。 実施例 １ 温度計，ガス導入管，シリカゲル管付還流冷却
器を取り付けた内容積50mlの三つ口フラスコに前
記合成例１によつて合成したメトキシメチレンシ
アノアセトアルデヒド2.22g（20ミリモル）とメ
タノール30mlを仕込み液温を25℃に保つた。次い
で撹拌下にアンモニアガスを80ml／minの流量
で、25〜30℃の温度範囲で30分間、液中に吹き込
み反応を行つた。冷却後析出した結晶を集し、
メタノールで洗浄後真空乾燥し、融点214〜215℃
を示す白色結晶1.40gを得た。次いで液および
洗浄液を合わせて濃縮乾固後、水から再結晶し融
点212.5〜214.5℃を示す白色結晶を0.38gを得
た。 その結果、アミノメチレンシアノアセトアルデ
ヒドの収率は、93％であつた。 実施例 ２ 実施例１と同じ装置を用い、メトキシメチレン
シアノアセトアルデヒドの代わりに、前記合成例
２によつて合成したエトキシメチレンシアノアセ
トアルデヒド2.50g（20ミリモル）、溶媒としてメ
タノールの代わりに塩化メチレン30mlを用いた他
は、実施例１と同様の操作で反応を行なつた。反
応終了後、溶媒などの低沸分を減圧留去し、得ら
れた粗結晶を液体クロマトグラフイーにて内部標
準法により定量した。その結果、アミノメチレン
シアノアセトアルデヒドが98％の収率で生成して
いることが確認された。 実施例 ３ エトキシメチレンシアノアセトアルデヒドの代
わりに、前記合成例３によつて合成したｎ−ブト
キシメチレンシアノアセトアルデヒド2.30g（15
ミリモル）、溶媒として塩化メチレンの代わり
に、１，２−ジメトキシエタン30mlを用いた他
は、実施例２と同様の操作で実験を行つた。その
結果，アミノメチレンシアノアセトアルデヒドが
97％の収率で生成していることが確認された。 実施例 ４〜14 温度計，滴下ロート，シリカゲル管付還流冷却
器をとりつけた内容積50mlの三つ口フラスコに所
定量のアルコキシメチレンシアノアセトアルデヒ
ドおよび溶媒を仕込み、撹拌下，所定の温度に液
温を保つた。ついで滴下ロートから所定量のアミ
ン類を滴下し、同温度下で所定時間反応を行なつ
た。反応終了後、溶媒，過剰アミンなどの低沸分
を減圧留去し、得られた反応物を液体クロマトグ
ラフイーにて内部標準法により定量した。 次表に、反応条件およびその結果を示す。
ヒド類の新規な製造方法を提供するものである。 アミノメチレンシアノアセトアルデヒド類は分
子内に、アミノ基，シアノ基，アルデヒド基，炭
素−炭素二重結合を持つ多管能性化合物であり、
有機合成中間体として有用なものである。例え
ば、複素環合成の中間体，染料中間体，ビニル重
合の禁止剤などとしての用途を有している。 米国特許第3277103号明細書には、トリシアノ
メタンを水−エーテル系溶媒中，酢酸の存在下，
水素加圧下にパラジウム触媒により接触還元する
ことによる、アミノメチレンシアノアセトアルデ
ヒドの製造法につき開示がなされている。この方
法では、目的物の収率が概して40〜50％と低く、
しかも多量の副生成物が生じ、目的物の単離・精
製が容易でない。さらにこの方法では、アミノ基
の水素原子が例えばアルキル基，シクロアルキル
基，アリル基，アルキレン基などで置換されたア
ミノメチレンシアノアセトアルデヒドの誘導体
は、前記の方法により合成されたアミノメチレン
シアノアセトアルデヒドを単離・精製後、一級ア
ミンあるいは二級アミンと反応させて得るという
煩雑な操作を必要とする。 本発明者らは、この様な公知法の欠点を改善で
きるアミノメチレンシアノアセトアルデヒド類の
製造法を確立すべく鋭意研究を行つた。その結
果、アルコキシメチレンシアノアセトアルデヒド
類とアミン類を反応させれば、極めて容易にしか
も高収率で目的物であるアミノメチレンシアノア
セトアルデヒド類を製造できることを見い出し、
本発明を完成した。 すなわち本発明では、アミノメチレンシアノア
セトアルデヒドはもちろんのこと、アミノ基の水
素原子が例えばアルキル基，シクロアルキル基，
アリル基，アルキレン基などで置換されたアミノ
メチレンシアノアセトアルデヒドの誘導体もアミ
ン類の種類を適宜選択使用することにより、一段
反応で合成することができる。またその収率は、
公知法に比較し極めて高いものであり、さらに副
生物の生成量も極めて少ないため、目的物の単
離・精製も簡便な操作で行うことができる。 本発明における。原料はアルコキシメチレンシ
アノアセトアルデヒド類は、次の一般式〔〕で
表わすことができる。 該一般式において、R1としては炭素数が例え
ば１〜５を有する低級アルキル基が挙げられる。
アルコキシメチレンシアノアセトアルデヒド類の
具体例としては、メトキシメチレンシアノアセト
アルデヒド，エトキシメチレンシアノアセトアル
デヒド，プロポキシメチレンシアノアセトアルデ
ヒド，ブトキシメチレンシアノアセトアルデヒ
ド，ペンチルオキシメチレンシアノアセトアルデ
ヒドなどを挙げることができる。 なお、これらのアルコキシメチレンシアノアセ
トアルデヒド類は文献未載の新規化合物である
が、本発明の出願人が先に出願した特願昭57−
26745号に示した方法に従つて合成することがで
きる。すなわち、２−ヒドロキシメチレン−３，
３−ジアルコキシプロパンニトリル類のアルカリ
金属塩を、エーテル系溶媒，炭化水素系溶媒ある
いはハロゲン化炭化水素系溶媒の如き不活性溶媒
中において、塩化水素，濃硫酸，Ｐ−トルエンス
ルホン酸，濃リン酸あるいは陽イオン交換樹脂の
如き酸と、０〜150℃の温度で接触反応させるこ
とにより合成することができる。 本発明における、もう一方の原料であるアミン
類は、次の一般式〔〕で表わすことができる。 該一般式において、R2およびR3は、水素原
子，炭素数１〜８を有するアルキル基，アリル
基，プロパルギル基，アラルキル基，炭素数３〜
８を有するシクロアルキル基などを挙げることが
でき、R2とR3は同一または相異なる基であつて
もよい。さらにR2とR3が炭素数１〜８を有する
アルキレン基であつて、互いに連結し環を形成す
ることもできる。これらのアミン類の具体例とし
ては、例えば次の如き化合物を列挙することがで
きる。 (1) R2とR3が共に水素原子を示すもの：すなわ
ちアンモニア。 (2) R2が水素原子であつてR3が水素原子でない
もの：すなわち例えば次の如き一級アミン類。 メチルアミン，エチルアミン，プロピルアミ
ン，ブチルアミン，ペンチルアミン，ヘキシル
アミン，ヘプチルアミン，オクチルアミン，ア
リルアミン，クロチルアミン，プロパルギルア
ミン，２−ブチン−１−アミン，ベンジルアミ
ン，フエニルエチルアミン，シクロプロピルア
ミン，シクロブチルアミン，シクロペンチルア
ミン，シクロヘキシルアミン，シクロヘプチル
アミン，シクロオクチルアミン，２−シクロヘ
キセニルアミン。 (3) R2とR3が共に水素原子でないもの：すなわ
ち二級アミン類。 その二級アミン類の例としては、R2とR3が
前記(2)の一級アミン類のR3として表わした置
換基を有するものが挙げられる。 (4) R2とR3がアルキレン基であつて、環を形成
するもの：すなわち例えば次の如き環状アミン
類。 エチレンイミン，プロピレンイミン，トリメ
チレンイミン，ピロリジン，ピペリジン，ヘキ
サメチレンイミン，ヘプタメチレンイミン，オ
クタメチレンイミン，モルホリン。 これらアミン類は、化学量論以上使用され、通
常アルコキシメチレンシアノアセトアルデヒド類
１モルに対して、１〜20モル使用される。なおガ
ス状のアミンは常圧下で反応系にガス状で導入し
てもよく、加圧下で液状で使用してもよい。常圧
下で液状のアミンは溶媒として使用してもよい。 本発明において、溶媒は必須のものではない
が、反応を一層円滑に進行させるために反応に不
活性な溶媒を用いることもできる。使用に供され
る不活性溶媒としては、メタノール，エタノー
ル，プロパノール，ブタノール，エチレングリコ
ールなどのアルコール系溶媒，ジエチルエーテ
ル，ジメトキシエタン，ジオキサン，テトラヒド
ロフランなどのエーテル系溶媒，ベンゼン，トル
エン，キシレン，ヘキサン，ヘプタン，シクロヘ
キサンなどの炭化水素系溶媒，塩化メチレン，ク
ロロホルム，四塩化炭素，ジクロロエタンなどの
ハロゲン化炭化水素系溶媒などを挙げることがで
きる。 反応は０〜150℃の温度で0.1〜10時間行なうこ
とで完結する。 反応終了後、例えば濃縮，過，抽出あるいは
再結晶などの操作を適宜採用することにより、次
の一般式〔〕で表わされるアミノメチレンシア
ノアセトアルデヒド類を単離・精製することがで
きる。 （ただし中R2およびR3は、前記一般式〔〕
で表わされるアミン類におけるR2，R3の定義と
同様である。） 次に、本発明における原料であるアルコキシメ
チレンシアノアセトアルデヒド類の合成例を挙げ
る。 合成例 １ 塩化カルシウム管、撹拌機，ガス導入管および
温度計を取り付けた内容積300mlの四つ口フラス
コに、２−ヒドロキシメチレン−３，３−ジメト
キシプロパンニトリルのナトリウム塩24.8g（150
ミリモル）および塩化メチレン150mlを入れ、撹
拌を行いスラリー状態にした。次いで、内容物を
約30℃に保持し、ガス導入管から乾燥塩化水素
18.2g（500ミリモル）を約１時間を要して吹き込
み反応を行つた。 反応終了後、不溶の食塩を去し、液を濃縮
した。次いで油状残渣を減圧蒸留して低沸分を除
去し、沸点122〜125℃／１mmHgの無色透明オイ
ル状物14.7g（収率88％）を得た。このものは，
NMR，IRおよびMSからメトキシメチレンシアノ
アセトアルデヒドであると確認した。 合成例 ２ 塩化カルシウム管，撹拌機，滴下ロートおよび
温度計を取り付けた内容積500mlの四つ口フラス
コに，２−ヒドロキシメチレン−３，３−ジエト
キシプロパンニトリルのナトリウム塩19.3g（100
ミリモル），およびテトラヒドロフラン150mlを入
れ、撹拌を行いスラリー状態にした。次いで、内
溶物を約30℃に保持し、滴下ロートから98wt％
濃硫酸6.0g（60ミリモル）を約30分間を要して滴
下した後、約50℃で約１時間反応を行つた。 反応終了後、過剰の硫酸を乾燥重炭酸ソーダで
中和し無機塩を去し、液を濃縮した。次い
で、油状残渣を減圧蒸留して低沸分を除去し、沸
点128〜130℃／１mmHgの無色透明オイル状物
10.4g（収率83％）を得た。このものは、NMR，
IRおよびMSからエトキシメチレンシアノアセト
アルデヒドであると確認した。 合成例 ３ 塩化カルシウム管付還流冷却器，撹拌機，温度
計およびガス導入管を取り付けた内容積500mlの
四つ口フラスコに、２−ヒドロキシメチレン−
３，３−ジ−ｎ−ブトキシプロパンニトリルのナ
トリウム塩49.8g（200ミリモル）、およびベンゼ
ン200mlを入れ、撹拌を行いスラリー状態にし
た。次いで、内容物を約30℃に保持し、ガス導入
管から乾燥塩化水素18.2g（500ミリモル）を約１
時間を要して吹き込んだ後、内容物を約75〜80℃
に保持し約１時間反応を行つた。 反応終了後、不溶の食塩を去し、液を濃縮
した。次いで、油状残渣を減圧蒸留して低沸分を
除去し、沸点141〜142℃／１mmHgの無色透明オ
イル状物24.5g（収率80％）を得た。このもの
は、NMR，IRおよびMSからｎ−ブトキシメチレ
ンシアノアセトアルデヒドであると確認した。 次に、本発明の実施例を挙げる。なお、各例に
おけるアミノメチレンシアノアセトアルデヒド類
の収率は、いずれも原料のアルコキシメチレンシ
アノアセトアルデヒド基準である。 実施例 １ 温度計，ガス導入管，シリカゲル管付還流冷却
器を取り付けた内容積50mlの三つ口フラスコに前
記合成例１によつて合成したメトキシメチレンシ
アノアセトアルデヒド2.22g（20ミリモル）とメ
タノール30mlを仕込み液温を25℃に保つた。次い
で撹拌下にアンモニアガスを80ml／minの流量
で、25〜30℃の温度範囲で30分間、液中に吹き込
み反応を行つた。冷却後析出した結晶を集し、
メタノールで洗浄後真空乾燥し、融点214〜215℃
を示す白色結晶1.40gを得た。次いで液および
洗浄液を合わせて濃縮乾固後、水から再結晶し融
点212.5〜214.5℃を示す白色結晶を0.38gを得
た。 その結果、アミノメチレンシアノアセトアルデ
ヒドの収率は、93％であつた。 実施例 ２ 実施例１と同じ装置を用い、メトキシメチレン
シアノアセトアルデヒドの代わりに、前記合成例
２によつて合成したエトキシメチレンシアノアセ
トアルデヒド2.50g（20ミリモル）、溶媒としてメ
タノールの代わりに塩化メチレン30mlを用いた他
は、実施例１と同様の操作で反応を行なつた。反
応終了後、溶媒などの低沸分を減圧留去し、得ら
れた粗結晶を液体クロマトグラフイーにて内部標
準法により定量した。その結果、アミノメチレン
シアノアセトアルデヒドが98％の収率で生成して
いることが確認された。 実施例 ３ エトキシメチレンシアノアセトアルデヒドの代
わりに、前記合成例３によつて合成したｎ−ブト
キシメチレンシアノアセトアルデヒド2.30g（15
ミリモル）、溶媒として塩化メチレンの代わり
に、１，２−ジメトキシエタン30mlを用いた他
は、実施例２と同様の操作で実験を行つた。その
結果，アミノメチレンシアノアセトアルデヒドが
97％の収率で生成していることが確認された。 実施例 ４〜14 温度計，滴下ロート，シリカゲル管付還流冷却
器をとりつけた内容積50mlの三つ口フラスコに所
定量のアルコキシメチレンシアノアセトアルデヒ
ドおよび溶媒を仕込み、撹拌下，所定の温度に液
温を保つた。ついで滴下ロートから所定量のアミ
ン類を滴下し、同温度下で所定時間反応を行なつ
た。反応終了後、溶媒，過剰アミンなどの低沸分
を減圧留去し、得られた反応物を液体クロマトグ
ラフイーにて内部標準法により定量した。 次表に、反応条件およびその結果を示す。
【表】
Claims (1)
- １ アルコキシメチレンシアノアセトアルデヒド
類とアミン類を反応させることを特徴とする。ア
ミノメチレンシアノアセトアルデヒド類の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15891582A JPS5948451A (ja) | 1982-09-14 | 1982-09-14 | アミノメチレンシアノアセトアルデヒド類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15891582A JPS5948451A (ja) | 1982-09-14 | 1982-09-14 | アミノメチレンシアノアセトアルデヒド類の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5948451A JPS5948451A (ja) | 1984-03-19 |
| JPS621946B2 true JPS621946B2 (ja) | 1987-01-16 |
Family
ID=15682118
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15891582A Granted JPS5948451A (ja) | 1982-09-14 | 1982-09-14 | アミノメチレンシアノアセトアルデヒド類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5948451A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0573716U (ja) * | 1992-02-26 | 1993-10-08 | 日本電気ホームエレクトロニクス株式会社 | 光ディスク装置の光ヘッド |
-
1982
- 1982-09-14 JP JP15891582A patent/JPS5948451A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5948451A (ja) | 1984-03-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4785119A (en) | 3-aminopyrrolidine compound and process for preparation thereof | |
| JPH0262854A (ja) | 置換フェノキシアセトアルデヒドオキシム類の製造方法 | |
| US20040106818A1 (en) | Process for the preparation of cyclohexanol derivatives | |
| KR960000758B1 (ko) | 광학적 활성 히드록시벤질아민 유도체 및 그의 제조방법 | |
| JPS621946B2 (ja) | ||
| CN101218218B (zh) | 新型焦儿茶酚衍生物 | |
| JPS63303960A (ja) | 医・農薬中間原料の製造方法 | |
| JPS5838242A (ja) | Ｎ−置換メタクリルアミド及びアクリルアミドの製造方法 | |
| US5594149A (en) | Process for producing 1,3-dialkyl-2-imidazolidinone | |
| CN117886718B (zh) | 一种高选择性的不对称脲类化合物的制备方法及不对称脲类化合物 | |
| US2531283A (en) | Preparation of thioacetamide | |
| JPH0665197A (ja) | ピロリジニルアセトアミド誘導体の製法 | |
| JP2997763B2 (ja) | 第３級アミン類の製造法 | |
| JP3959178B2 (ja) | ヒドラジン誘導体の製造方法、その中間体および中間体の製造方法 | |
| US3959379A (en) | Preparation of primary amines | |
| EP0713865A1 (fr) | Dérivés d'acide 2-aminobenzènesulfonique et de chlorure de 2-aminobenzènesulfonyle, leur préparation et leur utilisation comme intermédiaires de synthèse | |
| JPH08333340A (ja) | アミノエチルピペリジン誘導体の製造方法 | |
| JP3184745B2 (ja) | ビスウレア化合物およびその製造方法 | |
| US6291716B1 (en) | Ortho-alkylation method of aromatic ketones | |
| JP3155909B2 (ja) | １，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノン類の製造方法 | |
| JPH0273055A (ja) | 置換グアニルチオ尿素の製造方法 | |
| JPH02273653A (ja) | ３―置換アミノアクリル酸エステル類の製造法 | |
| GB2201417A (en) | 4-(2-Pyrimidinyl)-piperazine derivatives | |
| JPH07215946A (ja) | ２−シアノイミダゾール系化合物の製造方法 | |
| JPH0578550B2 (ja) |