JPS62195096A - 二成分陰イオン界面活性剤系を含有する液体洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、望ましい洗剤成分と一緒に二成分陰イオン界
面活性剤系を含有する均質濃厚液体洗剤組成物に関する
。二成分陰イオン界面活性剤系は、アルキルスクシネー
トまたはアルケニルスクシネートと特定の種類のスルホ
ン化界面活性剤（前記スルホン化界面活性剤は臨界ミセ
ル濃度１０−５〜１０−３モル／ρを有する）との良く
規定された比率の混合物によって表わされる。

本発明の二成分系で使用するのに好ましいスルホン化界
面活性剤は、それらのアルキル基内に炭素数１３〜１７
を有する線状アルキルアレーン（ａｌｋｙｌ　ａｒｅｎ
ｅ　）スルホネート、および各アルキル基内に炭素数９
〜１２を有するジアルキルスルホスクシネートである。

本発明の組成物は、すべての種類のしみに対して優秀な
りリーニング性を示す。

発明の背景 濃厚均質ヘビーデユーティ−液体洗剤組成物に関する従
来技術は、多種多様である。−例として、米国特許第４
，２８５，８４１号明細書は、陰イオン合成界面活性化
合物と非イオン界面活性化合物と脂肪酸との組み合わせ
を含有しビルダーを含まない濃厚均質液体組成物を開示
している。

スクシネート成分は、洗剤技術上周知であり、すべての
種類の洗剤処方物との組み合わせで開示されている。

スクシネート誘導体は、数種の目的で使用されており、
米国特許第２，２８３，２１４号明細書においては界面
活性剤として、米国特許第２．５６２，７５８号明細書
においてはビルダーとして、英国特許第１，２９３，７
５３号明細書においては泡立ち増進剤として、米国特許
第４．２２７，３７８号明細書においては液体清浄剤の
成分として使用されている。

線状０−キシレンスルホネートなどの線状アルキルアレ
ーンスルホネートは、主として高められた油回収応用の
ために、既知の界面活性剤である。

欧州特許第０１１１３５４号明細書には洗剤でのそれら
の使用が記載されている。

ジアルキルスルホスクシネートも、界面活性剤として既
知であり；高起泡性皿洗い組成物でしばしば開示されて
おり：英国特許第 ２．１３０，２３５号明細書および第 ２．１３０，２３８号明細書はジアルキルスルホスクシ
ネートと線状アルキルスルホネートとエトキシ化非イオ
ン界面活性剤との組み合わせを開示している。

係属中の英国特許出願第８５１１３０３号明細書は、ス
クシネートと陰イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤
との三成分界面活性剤系を含有する液体洗剤組成物を開
示している。

係属中の英国特許出願第８５２０４８９号明細書記載の
発明は、洗浄力ビルダーとしてサイトレートとスクシネ
ートとの混合物を含有する液体洗剤組成物に関する。

しかしながら、多量のアルキルスクシネートまたはアル
ケニルスクシネートを濃厚液体洗剤組成物に配合するこ
とは、全体の洗浄力上の利益、例えばグリースしみ除去
性能に悪影響を及ぼすことが既知である。

本発明の主目的は、すべての種類のしみ、特にグリース
しみに対して優秀なりリーニング上の利益を示す多量の
アルキルスクシネートまたはアルケニルスフシネ−１・
を含有する液体洗剤組成物を提供することにある。

前記目的および他の目的は、アルキルスクシネートまた
はアルケニルスクシネートと狭く規定された臨界ミセル
濃度を有するスルホン化界面活性剤との良く規定された
比率の組み合わせによって今や満たすことができる。そ
れらのアルキル基内に炭素数１３〜１７を有する線状ア
ルキルアレーンスルホネート、および各アルキル基内に
炭素数９〜１２を有するジアルキルスルホスクシネート
は、その点で特に有用である。

発明の概要 本発明は、通常の添加剤と一緒に水５０重量％未満、お
よび二成分陰イオン界面活性剤系を含有する均質濃厚水
性液体洗剤組成物において、（ａ）　　二成分陰イオン
界面活性剤系が組成物の１２〜５０重量％を表わし、 （ｂ）　　陰イオン界面活性剤系が （１）式 ％式％ （式中、Ｒ１は炭素数１０〜２０を有するアルキルまた
はアルケニル基であり、Ｒ２は水素または０１〜Ｃ４ア
ルキルである） を有するアルキルスクシネートまたはアルケニルスクシ
ネートと （２）　　臨界ミセル濃度１０−３〜１０−５モル／Ω
を有するスルホン化界面活性剤との混合物（スルホネー
ト対スクシネートの重量比は２：１から１：４の範囲内
）によって表わされる ことを特徴とする均質濃厚水性液体洗剤組成物に関する
。

好ましいスルホン化界面活性剤は、 （ａ）　　アルキル基内に炭素数１３〜１７を有する線
状アルキルアレーンスルホネート、および（ｂ）　　各
アルキル基内に炭素数９〜１２を有するジアルキルスル
ホスクシネート である。

０１３〜Ｃ１４線状アルキル０−キシレンスルホネート
およびジＣ１ｏアルキルスルホスクシネートが、最も好
ましい。

−７＝ 発明の詳細な説明 特にことわらない限り、「％表示」は組成物の重量％を
意味する。

陰イオン界面活性剤二成分混合物は、全組成物の１２％
〜５０％、好ましくは１５％〜３５％であり、 （１）式 ％式％ （式中、Ｒ１は炭素数１０〜２０を有するアルキルまた
はアルケニル基であり、Ｒ２は水素または０１〜Ｃ４ア
ルキルである） を有するアルキルスクシネートまたはアルケニルスクシ
ネートと （２）　　臨界ミセル濃度１０−５〜１０−３モル／Ω
を有するスルホン化界面活性剤と の二成分組成物によって表わされる。

（１）　　アルキルスクシネートまたはアルケニル＝　
　８　　− スクシネートは、前記式を有する。式中、Ｒ１は炭素数
１０〜２０を有する飽和または不飽和基のいずれか、好
ましくはアルケニル部分に炭素数１２〜１６を有する不
飽和誘導体である。水素が好ましいが、Ｒは水素または
Ｃ１〜Ｃ４アルキルであることができる。「スクシネー
ト」および「コハク酸」なる用語は、交換可能に使用さ
れる。

好適なコハク酸塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩
、リチウム塩、アンモニウム塩、モノ−、ジーおよびト
リーアルカノールアミン塩およびそれらの混合物が挙げ
られる。

本発明で使用するのに好ましいコハク酸誘導体としては
、２−ドデセニルコハク酸、２−テトラデセニルコハク
酸、２−へキサデセニルコハク酸、デシルコハク酸、ド
デシルコハク酸およびテトラデシルコハク酸およびそれ
らの水溶性塩が挙げられる。コハク酸に結合されるアル
キルまたはアルケニル鎖は、直鎖または分岐のいずれか
であることができる。直鎖アルキルまたはアルケニル部
分が好ましい。いかなる実用目的でも、アルキルスクシ
ネートまたはアルケニルスクシネートは、全組成物の４
％よりも多い量で使用される。

（２）　　本発明で使用するスルホン化界面活性剤は、
ナトリウム塩の形で測定して臨界ミセル濃度１０−５〜
１０−３モル／ｌを有していなければならない。

化合物の臨界ミセル濃度（以下ｃｍｃと称す）は、化合
物の分子が凝集し始めてミセルを形成する濃度よりも高
い濃度である。

ｃ　ｍ　ｃの数種の測定法が、文献に記載されている。

本発明の関係で使用する方法は、例えば米国商務省によ
って発行されたＰ５　マカージイーおよびに、Ｊ、マイ
モル／による「水性界面活性剤系の臨界ミセル濃度」に
見出すことができる表面張力、１０ｇ濃度プロット法で
ある。ＣｍＣは、蒸留水中の溶液によって測定される。

測定温度は、クラフト温度よりも高い。

以下のものを含めたスルホン化界面活性剤が、本発明で
使用するのに特に好適である。

Ａ、　アルキル基内に炭素数１３〜１７を有する線状ア
ルキルアレーンスルホネート、好ましくはトルエンまた
はキシレン誘導スルホネート。

Ｃ１８〜１４線状Ｏ−キシレンスルホネート、０１３〜
１４線状ｐ−キシレンスルホネ−１・、およびＣ１４線
状トルエンスルホネートが特に好ましい。

Ｂ、　各アルキル基内に炭素数９〜１２を有するジアル
キルスルホスクシネート。ジＣ１ｏアルキルスルホスク
シネートが特に好ましい。

スルホネート成分は、特定のｃｍｃを有する個々のスル
ホネートにより、またはスルホネート混合物か本発明の
範囲内のｃｍｃを有するならばスルホネ−１・界面活性
剤の混合物により表わすことができる。混合物の個々の
スルホネートが本発明の範囲外であるｃｍｃを有するこ
とがあるとしても、特定のスルホネ−１・混合物は、Ｃ
ｍＣ要件を満たすことが可能である。

従って、アルキル基内に炭素数１０〜１８を有するアル
キルベンゼンスルホン酸の水溶性塩などの通常のスルホ
ネート界面活性剤は、前記混合物に存在できる。

二成分混合物中のスルホネート対スクシネート界面活性
剤の重量比は２：１から１＝４の範囲内である。

二成分陰イオン界面活性剤系に加えて、本組成物は、任
意であるが好ましい成分として、非イオン界面活性剤を
含有できる。

非イオン界面活性剤は、全組成物の３％〜３５％、好ま
しくは８％〜２０％の量で存在できる。

非イオン界面活性剤成分は、エチレンオキシド親水部分
と縮合された有機疎水基を含有する。洗剤応用で使用す
るのに好適であることが既知であるすべてのエトキシ化
非イオン界面活性剤は、本発明の組成物で使用できる。

本発明で好ましい非イオン物質は、炭素数８〜２４を有
しかつＨＬＢ（親水性親油性バランス）約８〜１５を有
する第一級および第二級脂肪族アルコールから誘導され
るポリエトキシレートである。これらの好ましいエトキ
シレートは、しばしば疎水部分１モル当たり２〜約１４
モルのエチレンオキシドを含有する。

ヒドロカルピル鎖（疎水部分）は、線状または分＝　　
１２　− 枝樹脂アルコールによって表わすことができる。

好ましい種類の非イオンエトキシレートは、炭素数１２
〜１５を有する脂肪アルコールと脂肪アルコール１モル
当たり約４〜１０モルのエチレンオキシドとの縮合物に
よって表わされる。この種のエトキシレートの好適なも
のとしては、０１２〜Ｃ１５オキソアルコールとアルコ
ール１モル当たり７モルのエチレンオキシドとの縮合物
、Ｃ１３〜１５オキソアルコールと５モルのエチレンオ
キシドとの縮合物、ナローカット０１４〜Ｃ１５オキソ
アルコールと脂肪（オキソ）アルコール１モル当たり７
または９モルのエチレンオキシドとの縮合物、ナローカ
ット０１２〜Ｃ１３脂肪（オキソ）アルコールと脂肪ア
ルコール１モル当たり６．５モルのエチレンオキシドと
の縮合物、およびエトキシ度（ＥＯモル／脂肪アルコー
ルモル）５〜８を有するＣ１ｏ−Ｃ１４ココナツツ脂肪
アルコールの縮合物が挙げられる。脂肪オキソアルコー
ルは、主として線状であるが、処理条件および原料オレ
フィンに応じて成る分枝度、特にメチル分枝などの短鎖
を有することができる。１５％〜５０％（重量％）の範
囲内の分枝度は、しばしば商業的オキソアルコールど見
出される。

非イオンエトキシ化成分は、異なるエトキシ化度を有す
る２種の別個にエトキシ化された非イオン界面活性剤の
混合物によっても表わすことができる。

本組成物は、水５０％未満、通常１５％〜４０％を含有
する。

本組成物は、２０°Ｃの１％水溶液中で測定してｐＨ約
７〜約９を有する。このｐＨ範囲は、陰イオン界面活性
剤成分、即ちスルホネートとスクシネートとの二成分混
合物、特にスクシネートがそのままで本組成物中で実質
上完全に（即ち、９０％よりも多く）中和されることを
意味する。

前記必須成分に加えて、本組成物は、それらの既知の機
能のため常世で使用される一連の任意成分をしばしば含
有する。

このような任意成分の例としては、飽和および／または
不飽和脂肪酸、および対応のセッケン、スルホネ−１・
とは異なる合成陰イオン界面活性剤（非スルホネート陰
イオン界面活性剤）、水不溶性溶媒、酵素、酵素安定剤
、ポリ酸、ポリアミノポリアルキレンエトキシレート重
合体、制泡剤、増白剤、香料、染料、酸化防止剤、殺細
菌剤、腐食抑制剤、布帛柔軟剤、相調整剤などを挙げる
ことができる。

好適な飽和または不飽和脂肪酸は、アルキル鎖内に炭素
数１０〜１８を有する。アルキル鎖内に炭素数１４〜１
８を有する不飽和化合物が好ましく、オレイン酸が最も
好ましい。対応のセッケンが同等に使用できる。任意の
脂肪酸／セッケンは、１０％まで、好ましくは１％〜８
％の量（組成物に対しての量）で使用される。とりわけ
、脂肪酸／セッケンは、泡変性剤／調整剤として作用す
る。

合成非スルホネート陰イオン界面活性剤も、組成物にお
いて比較的微量で使用できる。好適な非スルホネート陰
イオン界面活性剤の例としては、アルコール鎖内に炭素
数１２〜２０を有する硫酸化脂肪アルコールの塩が挙げ
られる。

テルペン、フタル酸エステル、流動パラフィンなどの水
不溶性溶媒も、一般に５％よりも少ない量で使用できる
。

洗剤酵素は、一般に特定のじみの除去を助長しかつ増大
する。好適な酵素は、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパ
ーゼ、グルコースオキシダーゼ、セルラーゼ、またはそ
れらの混合物によって表わすことができる。プロテアー
ゼおよびアミラーゼが、本発明の液体濃厚組成物で好ま
しい。それらは、しばしば約０．０１％〜約１％の量で
使用される。

すべての一般に既知の酵素安定系は、本組成物において
技術上確立された毒で使用できる。好適な安定系の例と
しては、少量のカルシウムとの組み合わせの短鎖Ｃカル
ボン酸、特にギ酸、１〜４ ホウ酸および多分ポリオールとの組み合わせのそれらの
水溶性塩が挙げられる。

別の好ましい任意成分は、約０．０５％〜約４％の量の
ポリ酸またはポリ酸の混合物によって表わされる。好適
なポリ酸は、１つのｐＫ値少なくとも５を有するもので
ある。本発明で使用するのに好ましいポリ酸物質は、ク
エン酸、有機ホスホン酸、特にエチレンジアミンテトラ
メチレンホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタメチ
レンホスホン酸などのアルキレンポリアミノポリアルキ
レンホスホン酸またはそれらの塩によって表わすことが
できる。公告欧州特許出願第１１２５９３号明細書に開
示の好適なポリアミノポリアルキレンエトキシレート重
合体は、０．２〜１．２％の量で存在する。

非脂肪酸洗剤制泡剤も、使用できる。好ましいものとし
ては、しばしばシリコーンとも呼ばれるジメチルポリシ
ロキサンなどのアルキル化ポリシロキサンが挙げられる
。シリコーンは、しばしば０、　５％以下、最も好まし
くは０．０１％〜Ｃ、　２％の量で使用される。

また、本組成物は、それらの既知の実用性のために既知
の酸化防止剤、しばしばラジカルスカベンジャーを技術
上確立された量、即ち０．０１％〜Ｃ．２５％（全組成
物に対して）を含有できる。

これらの酸化防止剤は、しばしば不飽和有機酸と一緒に
導入される。多くの好適な酸化防止剤は、その目的で容
易に知られかつ入手できるが、更に普通ブチル化ヒドロ
キシトルエン、ＢＩＴとして既知の２，６−ジーｔ−ブ
チル−ｐ−クレゾール、および２−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシアニソールが、本組成物で使用するのに特に好
ましい。他の好適な酸化防止剤は、４，４′　−チオビ
ス（２〜ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）および２−メチ
ル−４，６−ジツニルフエノールである。

汚れ剥離重合体も、本組成物に配合できる。このような
剥離重合体の好適なものは、１９８４年１２月２１日出
願の米国特許出願節 ６８４．５１１号明細書に記載されている。

粗調整剤は、本組成物における更に他の任意成分である
。この成分は、水と一緒に本発明の濃厚液体組成物用の
溶媒マトリックスを構成できる。

好適な成分の種類としては、炭素数２〜６および１〜３
個の水酸基を有する低級脂肪族アルコール、ジエチレン
グリコールのエーテルおよび炭素数１〜４を有する低級
脂肪族モノアルコールが挙げられる。粗調整剤の特定例
は、エタノール；ｎ−プロパツール；イソプロパツール
、ブタノール；１．２−プロパンジオール；１，３−プ
ロパンジオール；ジエチレングリコールのモノメチル−
、エチル−、プロピル−１およびモノブチルエーテルで
ある。

本発明を以下の例によって例示しかつ明確化する。

濃厚液体洗剤組成物は、後述の個々の成分を後述の割合
で混合することによって調製する。

成　分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　組成物
Ａドデシルベンゼンスルホン酸　　　　　　　　　　　
　１０．３、ジイソデシルスルホコハク酸ナトリウム＊
（２）上部全カット脂肪酸林　　　　　　　　　　　　
　　１０．７２−ドデセニルスクシネート クエン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０，９オレイン酸　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３．９ジエチレントリアミンペンタメ
チレンホスホン酸　　　０．８５トリエタノールアミン
　　　　　　　　　　　　　　　　５．０ココナツツア
ルキル硫酸ＴＥＡ塩　　　　　　　　　　３．９汚れ剥
離重合体相 エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　６．２１．２−プロパンジオール　　　　　　　　
　　　　　１．５ギ酸ナトリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１．　０酵素　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．４３水、ＮａＯＨ，Ｃ
ａＣ１□および微量成分　　　　　　残　部ｐ）（７，
７ −２０＝ 組成物Ｂ　　　　例　　１　　　　例　　２１０．３ １１．６１１．６　　　　１１．６ １１．８ １２．０ １５．０　　　　１５．０　　　　１５．００、　９　
　　　　０．　９　　　　　０．　９３、　９　　　　
　３．９　　　　　３．　９０．８５　　　　０．８　
　　　　０．８５、０　　　　　６．３　　　　　６．
　３３、９　　　　　３．９　　　　　３．　９０．５ ９、０　　　　　９．　０　　　　　９．０１、　０　
　　　　１．　０　　　　　１．　００．６９　　　　
０．１５　　　　０．１５７、６　　　　　７．６　　
　　　７．６（１）　　ｃｍｃ（表面張カーｌｏｇ濃度
プロット法）＝４．７Ｘ１０’モル／Ω （２）　　ｃｍｃ（表面張カーｌｏｇ濃度プロット法）
＝１．９Ｘ１０　　’モル／Ω ＊　　　プロピレングリコール中の７０重量％溶液 ＊＊　　脂肪酸銀分布：ラウリン酸５０％、ミリスチン
酸２０％、パルミチン酸１５％、オレイン酸１０％、ス
テアリン酸２％ ＊＊＊　　１，４−フタル酸（塩化物）を１，２−プロ
パンジオールでエステル化し、重合体をエチレンオキシ
ドでエトキシ化することによって生成。

得られた重合体混合物を冷（１５℃）エタノール中で分
別して平均エトキシ化度１２〜４３を有する冷エタノー
ル可溶性画分を与える。

前記組成物を比較洗濯試験のために使用した。

ＭＩＥＬＥ　　Ｗ４２３洗濯機を使用し、それによって
主洗浄工程を選択した。

後述のように汚れた綿およびポリエステル／綿（ポリコ
ツトン）ストリップを使用して比較性能を測定した。追
加の試験パラメーターは、温度６０℃、製品使用Ｊｉ　
１８０　ｇ；　／平均水硬度約３ｍ　Ｍ　／ρを有する
水道水１８ｇ；汚れた布３ｋｇの存在下での洗濯処理（
試験ストリップについての前処理なし）；シみニゲリー
ス型、即ちメーキャップ、リップスティック、およびき
たないモーター油（ＤＭＯ）であった。

前記洗浄処理に付した後、乾燥した汚れた綿ストリップ
をＯ〜４のスケールを使用することによって２人の専門
判定者により目視的に格づけした。

〇−見本間の差がないと見る １＝見本間に差があると信する ２−見本間に差がある ３−見本間に差があると確信している ４＝見本間に非常に重大な差 しみ除去の読みをプールし、８回の反復実験について平
均をとった。以下の結果を得る。従来技術の組成物Ａで
処理された見本を比較の目的で使用した。

前記データは、組成物Ａと呼ばれる商業的ヘビーデユー
ティ−液体と比較しての本発明に係る例１および２の組
成物のグリースしみに対する有意な性能の優越を示す。

性能の優越は、組成物Ｂと呼ばれるスクシネート含有液
体洗剤に比較しても同等に適用できる。

他の種類のしみ（漂白可能、酵素分解性、粒状）につい
て、例１および２の組成物の性能は、組成物Ａを参照と
して使用して組成物Ｂの性能と少なくとも同程度に良い
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、水５０重量％未満、および組成物の１２〜５０重量
   ％の （１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は炭素数１０〜２０を有するアルキルま
   たはアルケニル基であり、Ｒ＿２は水素またはＣ＿１〜
   Ｃ＿４アルキルである） を有するアルキルスクシネートまたはアルケニルスクシ
   ネートと （２）臨界ミセル濃度１０＾−＾３〜１０＾−＾５モル
   ／ｌを有するスルホン化界面活性剤と の混合物によって表わされる二成分陰イオン界面活性剤
   系（スルホネート対スクシネートの重量比は２：１から
   １：４の範囲内）を含有することを特徴とする均質濃厚
   化水性液体洗剤組成物。 ２、スルホン化界面活性剤が、アルキル基内に炭素数１
   ３〜１７を有する線状アルキルキシレンスルホネート、
   アルキル基内に炭素数１３〜１７を有する線状アルキル
   トルエンスルホネート、および各アルキル基内に炭素数
   ９〜１２を有するジアルキルスルホスクシネート、およ
   びそれらの混合物から選択される特許請求の範囲第１項
   に記載の組成物。 ３、スルホン化界面活性剤が、Ｃ＿１＿３〜Ｃ＿１＿５
   線状ｏ−キシレンスルホネートおよびジＣ＿１＿０アル
   キルスルホスクネシートから選択される特許請求の範囲
   第２項に記載の組成物。 ４、二成分陰イオン界面活性剤系が、全組成物の５〜３
   ５重量％を表わす特許請求の範囲第１項に記載の組成物
   。 ５、更に非イオン界面活性剤３〜３５重量％を含有する
   特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ６、更にアルキル鎖内に炭素数１０〜１８を有する脂肪
   酸１〜８重量％を含有する特許請求の範囲第１項に記載
   の組成物。 ７、アルケニルスクシネートがアルケニル部分に炭素数
   １２〜１６を有し、Ｒ＿２が水素である特許請求の範囲
   第１項に記載の組成物。 ８、脂肪酸が、オレイン酸によって表わされる特許請求
   の範囲第６項に記載の組成物。