JPS6219779B2 - - Google Patents

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JPS6219779B2
JPS6219779B2 JP55030997A JP3099780A JPS6219779B2 JP S6219779 B2 JPS6219779 B2 JP S6219779B2 JP 55030997 A JP55030997 A JP 55030997A JP 3099780 A JP3099780 A JP 3099780A JP S6219779 B2 JPS6219779 B2 JP S6219779B2
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JP
Japan
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weight
rubber
dispersion
alkyl
acrylate
Prior art date
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Application number
JP55030997A
Other languages
English (en)
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JPS55125146A (en
Inventor
Rindonaa Kurisuchan
Riibitsuhi Rotaa
Haintsu Otsuto Kaaru
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
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Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of JPS55125146A publication Critical patent/JPS55125146A/ja
Publication of JPS6219779B2 publication Critical patent/JPS6219779B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/09Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids
    • C08J3/091Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids characterised by the chemical constitution of the organic liquid
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F279/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
    • C08F279/02Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2321/00Characterised by the use of unspecified rubbers

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、架橋したゴム様アクリレート重合体
を有機液体中に含有する安定で自由に流動する分
散液及びその製造法に関する。 架橋した及び架橋してないアクリレート重合体
の水性分散液(ラテツクス)は公知であり、普通
乳化重合によつて製造される。しかしながら、分
離したゴムのミクロゲル粒子を有機液体中に含む
安定な分散液を必要とするいくつかの用途が存在
する。そのような安定な有機ゴム分散液は、分離
したゴム粒子、所謂ミクロゲル粒子というよりむ
しろ連続的なゴム網状構造、即ちマクロゲルが重
合中に生成するので、適当な単量体の有機液体中
におけるラジカル重合によつて直接製造すること
ができない。 本発明は、架橋したゴム様ジエン重合体の水性
乳化液がある種の有機液体中に分散できてジエン
重合体が膨潤した粒子として分散分布するという
発見、及び原料の乳化液からの水も有機液体中に
分散した形で〔油中水性乳化液(Water−in−oil
emulsion)として〕存在するという発見に基づ
いている。必要ならば、この水は油中水性乳化液
を選択的に破壊し、次いで水を機械的に、物理的
又は化学的に分離することによつて除去すること
ができる。本発明による有機ゴム分散液の多くの
用途に対しては、水が安定な分散液中に存在し且
つ分離相として分離しないならば、必ずしも水を
分離することを必要としない。 本発明は、 (A) ゴムとして全分散液に基づき1〜20重量%の
架橋したジエンゴム; (B) 全分散液に基づき0〜20重量%の油中水性乳
化液の形の水; (C) 連続有機相として (a) C1〜C10アルキルアクリレート又はアルキ
ルメタクリレート、好ましくはメチルメタク
リレート、エチルアクリレートもしくはn−
ヘキシルアクリレート;或いは (b) スチレン又はα−メチルスチレン85〜50重
量%及びアクリロニトリル、メタクリロニト
リル又はC1〜C6アルキルアクリレートもし
くはアルキルメタクリレート、好ましくはメ
チルメタクリレート、エチルアクリレート、
n−ヘキシルアクリレート15〜50重量%の混
合物; を含んでなり、但し60重量%までの液体炭化水
素が随時(a)、及び(b)に添加され(a)及び(b)と混合
されている、全分散液に基づき99〜66重量%の
該有機相; を含有する、平均粒径100〜3000nmの分離した
粒子形のゴムを有機液体中に含む安定で自由に流
動する分散液に関する。 更に本発明は、平均ゴム粒子直径100〜800nm
(光散乱法で決定)を有する架橋したジエンゴム
の水性乳化液を、撹拌しながら (a) C1〜C10アルキルアクリレート又はアルキル
メタクリレート;或いは (b) スチレン又はα−メチルスチレン85〜50重量
%及びアクリロニトリル又はメタクリロニトリ
ル、C1〜C6アルキルアクリレート又はアルキ
ルメタクリレート15〜50重量%の混合物; からなり、但し60重量%までの液体炭化水素が随
時(a)及び(b)に添加され(a)及び(b)と混合されていて
もよい、分散液媒体としての有機液体中に、
0.005〜4重量%の分散剤の存在下に分散させ、
次いで連続的に撹拌しながらラテツクス用の凝集
剤を、水性ラテツクスを破壊するのに十分な量で
添加する、安定で自由に流動するゴム分散液の製
造法に関する。 ジエンゴムは、一般に高度に架橋されている。
それは少くとも50重量%、好ましくは70重量%以
上のゲルを含有する。ゴムは一般に乳化重合によ
つて製造される水性分散液の形で、即ちラテツク
スの形で存在する。それらは、好ましくはゴムと
して炭素数4〜8の共役ジエン例えばブタジエ
ン、イソプレン及びクロロプレン、特に好ましく
はブタジエンの単独重合体、或いはそれと40重量
%、好ましくは10重量%までのビニル化合物例え
ばアクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチ
レン、α−メチルスチレン、ハロゲン置換スチレ
ン、C1〜C4アルキルスチレン、C1〜C6アルキル
アクリレート及びメタクリレート、アクリル酸、
メタクリル酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホ
ン酸、アルキレングリコールジアクリレート及び
メタクリレート又はジビニルベンゼンとの共重合
体を含む。 分散媒(C)に添加しうる液体炭化水素は、特に随
時ハロゲン化された脂肪族又は芳香族炭化水素、
例えばペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン及び
ヘプタン、低分子量パラフイン混合物、ベンゼ
ン、トルエン及びキシレン、又はそのハロゲン誘
導体、例えばクロロホルム、塩化メチレン、クロ
ルベンゼン、ジクロルベンゼン及びジクロルエチ
レンを含む。 上記分散液を製造する方法を行なうためには、
アクリレート単独重合体又は共重合体のラテツク
スを上述の分散媒の一つに懸濁させる。この目的
に対しては一般に0.005〜4重量%の分散剤を分
散媒に添加する。この場合公知の及び便宜的な分
散剤をそのまま使用することができるが、アクリ
ル酸エステル又はメタクリル酸エステル、脂肪族
(C4〜C22)モノアルコール、マレイン酸/α−オ
レフイン共重合体及び長鎖アルカノールの部分的
な反応生成物、長鎖脂肪族カルボン酸、樹脂酸、
高分子量アルコール、エステル、エーテル及び/
又はポリオレフイン例えば分散媒可溶性ポリブタ
ジエンを用いることが好適である。ラテツクスを
有機液体中に懸濁させるためには激しく撹拌する
ことが必要である。一般にラテツクス約3〜50重
量部を有機液体100重量部に懸濁させることがで
きる。ラテツクスは一般に30〜60重量%の固体を
含有するので、これは有機分散液中のゴム含量が
1〜20重量%であることを意味する。 次いで凝集剤を、ゴムの水性乳化液を破壊する
のに十分な量で、有機液体中ゴム乳化懸濁液に撹
拌しながら添加する。この目的に対しては、普通
分散すべき水性乳化液の固体含量に基づいて2〜
20重量%の量の凝集剤が使用される。分散された
ゴムの他に水を油中水性乳化液の形で含有する本
発明による分散液は、一般に0〜100℃、好まし
くは20〜50℃の温度において直ぐに或いは遅くて
も1時間後に生成する。 所望により、この水は油中水性乳化液を(酸又
は塩基の如き電解質の添加により)選択的に破壊
し及びその水を分離層として分離することによつ
て、或いは直後に凝集させずに共沸蒸留させるこ
とによつて分離できる。 本発明による水を含有する分散液は見かけ上む
しろミルクのようであり、また無水のゴム分散液
は不透明である。この固有粘度は酸又は塩基の添
加によつて変えることができる。 本有機分散液は、電解質、酸又は塩基に対して
実質的に影響されない。それは多量のある種の溶
媒例えば脂肪族アルコール、ケトン(例えばアセ
トン)、アセトニトリル及びジメチルホルムアミ
ドを用いて沈殿させることができる。 本発明に分散液は、0〜150℃、例えば室温の
温度下にラジカル開始剤又はレドツクス開始剤を
用いることにより、重合させ且つ硬化させること
ができる。本分散液が更に強化充填剤、顔料など
を含有する場合には、それは耐衝撃性コーテイン
グの製造に、又は例えば高耐老化性の如き独特の
性質を有する注造樹脂として適当である。 実施例 水性ゴム乳化液の製造: 乳化重合による1・3−ジオレフイン(共)重
合体ラテツクスの製造の公知である。 分散液の試験には次の乳化液を使用した(第1
表)。
【表】 本発明によるゴム分散液の製造: 一般的な方法 有機媒体800重量部を分散剤X重量部と共に撹
拌する。次いで水性ゴム乳化液(実施例1〜5)
200重量部を撹拌しながら添加する。次いで凝集
剤Y重量部を懸濁液に添加し、混合物を室温でZ
分間撹拌し、ゴム分散液を有機媒体中に生成せし
める(第2表)。
【表】 第 3 表 第2表で使用した分散剤 分散剤A=無水マレイン酸−1−オレフインの共
重合体と高級アルコールとの反応生成物 〔参照、G.サツクマン(Sackmann)ら、
Angew.Makromol.Chemie.69、141〜156
(1978)〕。 分散剤B=ポリデシルメタクリレート 分散剤C=不均化アビエチン酸

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 (A) ゴムとして全分散液な基づき1〜20重量
    %の架橋したジエンゴム; (B) 全分散液に基づき0〜20重量%の油中水性乳
    化液の形の水; (C) 連続有機相として (a) C1〜C10アルキルアクリレート又はアルキ
    ルメタクリレート;或いは (b) スチレン又はα−メチルスチレン85〜50重
    量%及びアクリロニトリル、メタクリロニト
    リル又はC1〜C6アルキルアクリレートもし
    くはアルキルメタクリレート15〜50重量%の
    混合物; を含んでなり、但し60重量%までの液体炭化水
    素が随時(a)及び(b)に添加され、(a)及び(b)と混合
    されている、全分散液に基づき99〜66重量%の
    該有機相; を含有する、平均粒径100〜3000nmの分離した
    粒子形のゴムを有機液体中に含む安定で自由に流
    動する分散液。 2 平均ゴム粒子直径100〜800nm(光散乱法で
    決定)を有する架橋したジエンゴムの水性乳化液
    を、撹拌しながら (a) C1〜C10アルキルアクリレート又はアルキル
    メタクリレート;或いは (b) スチレン又はα−メチルスチレン85〜50重量
    %及びアクリロニトリル又はメタクリロニトリ
    ル、C1〜C6アルキルアクリレート又はアルキ
    ルメタクリレート15〜50重量%の混合物; からなり、但し60重量%までの液体炭化水素が随
    時(a)及び(b)に添加され(a)及び(b)と混合されていて
    もよい、分散液媒体としての有機液体中に、
    0.005〜4重量%の分散剤の存在下に分散させ、
    次いで連続的に撹拌しながらラテツクス用の凝集
    剤を、水性ラテツクスを破壊するのに十分な量で
    添加する、安定で自由に流動するゴム分散液の製
    造法。
JP3099780A 1979-03-15 1980-03-13 Rubber dispersion and its manufacture Granted JPS55125146A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19792910168 DE2910168A1 (de) 1979-03-15 1979-03-15 Kautschukdispersionen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS55125146A JPS55125146A (en) 1980-09-26
JPS6219779B2 true JPS6219779B2 (ja) 1987-05-01

Family

ID=6065463

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP3099780A Granted JPS55125146A (en) 1979-03-15 1980-03-13 Rubber dispersion and its manufacture

Country Status (5)

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US (1) US4454305A (ja)
EP (1) EP0018479B1 (ja)
JP (1) JPS55125146A (ja)
CA (1) CA1156779A (ja)
DE (2) DE2910168A1 (ja)

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EP0018479A1 (de) 1980-11-12
CA1156779A (en) 1983-11-08
US4454305A (en) 1984-06-12
DE3061961D1 (en) 1983-03-24
EP0018479B1 (de) 1983-02-16
JPS55125146A (en) 1980-09-26
DE2910168A1 (de) 1980-09-25

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