JPS6219802A - 光学的情報記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （１）発明の背景 本発明は、複屈折が小さく、寸法安定性・透明性の優れ
た合成樹脂を基盤とした光学的情報記録媒体に関する。

現在、光学的情報記録媒体は、高密度な情報記録及び再
生システムとして、ビデオディスク・コンノ臂りトディ
スク・書き込み消去再生可能なディスク等として研究開
発され、また実用化されている。

光学的情報記録媒体の基本構成は、記録を行なう記録部
材と、これを保護しまた盤状に形状を保持する基盤部分
とからなシ、回転する光学的情報記録媒体上にレーザー
光を照射して光学的情報記録媒体からの反射光、透過光
の強弱を検出することによって読み取りが行なわれてい
る。

具体的には、例えば、光学的情報記録媒体に凹凸でもっ
て記録し、再生時にはこれにレーザー光を照射してその
反射光の強さを測定することによりて行なわれている。

この場合干渉を用いて反射光の強弱差をつける方式も採
用されている。

追記型の場合には、ビットが形成されていない記録媒体
を用意し、これに高出力のレーデ−光を照射してレーデ
−光の熱を用いて記録面に凹凸（ビット）を形成するか
、光記録部材の反射率を変化させることによって記録す
る方式が採用されている。

これ等いずれの方式においても、記録された光記録部材
を保護し、また、盤状に保持するために光記録部材表面
を合成樹脂製の基盤で被覆し、し−デー光は基盤を通し
て照射、反射を行っている。

しかして、従来の基盤として用いる樹脂は、成形時に配
向しやすく複屈折が大きくなるため結像光路の精度が得
られなかったシ、長期に保存すると吸湿してソリをおこ
すか又は歪が緩和されて収縮し寸法が変化する等の欠点
があシ、必ずしも満足のいく光学的記録媒体ではない。

現在、これら光学的情報記録媒体に被着される樹脂とし
ては、ポリメチルメタクリレート及びその共重合体、ポ
リカー−ネート、Ｉす塩化ビニルやポリスチレン及びそ
れらの共重合体等が上げられるが、いずれも複屈折が大
きいとかを気中の水分や温度による形状や寸法の変化が
大きい等の欠点を有していた。

複屈折を小さくするＫは、成形時に樹脂の溶融粘度を下
げれば、残留の歪が残シにくくなシ、複屈折はおきにく
くなる。成形時の溶融粘度を下げる方法として、成形温
度を上げるか、あるいは分子量を低下させる方法が考え
られるが、成形温度を上げる場合は、合成樹脂が熱分解
をおこして、着色や耐熱性・耐衝撃性等の物性を低下さ
せるか、また逆に熱時架橋し、溶融粘度を高めるおそれ
がある。

分子量を低下させれば、溶融粘度は低下するが、分子量
の低下にともなって耐熱性、耐衝撃性、剛性等の基本品
質が低下する。

空気中の水分や温度による形状や寸法の変化に対しては
、吸湿しにくい成分やガラス転移点の高い成分との共重
合が考えられるが、共重合することによシ複屈折が増大
したシ、耐衝撃性や成形性・寸法精度が低下する欠点が
生ずることが多い。

したがって光学的情報記録媒体に被着される樹脂として
は、 １）光線透過率が大きいこと ＩＩ）　　複屈折が小さいこと ：１１）熱変形温度が高いこと ｌｖ）　　耐衝撃性が良いこと ■）吸湿による寸法変化が小さいこと Ｖ＋）成形性に優れ、細かい凸凹もシャープに形成しう
ろこと 等の特性が必要である。

本発明者らは、上記のような特性を満足するべく、種々
検討を重ねた結果、極性置換基を有するノルゲルネン誘
導体の開環重合体又は開環共重合体が、光線透過率が高
く、しかも複屈折が小さく、良好な耐熱性・耐衝撃性を
有し、かつ寸法精度・寸法安定性の良い光学的情報記録
媒体を得るために優れた樹脂であることを見出した。

（ｎ）発明の概要 要旨 本発明は、光学的に読み取り可能な状態に情報を記録す
る記録部材と、該記録部材の表面を被覆した樹脂基盤と
からなる光学的情報記録媒体において、前記樹脂基盤が
極性置換基を有するノルゲルネン誘導体の開環（共）重
合体からなることを特徴とする光学的情報記録媒体を提
供するものである。

効果 この様な特定の樹脂を用いることによ）、良好な光学的
性質（光線透過率が大きくかつ複屈折率が小さい。）と
熱的・機械的性質（高い熱変形温度と耐衝撃性）、高い
寸法精度と少ない寸法変化等の特色を持つ光学的情報記
録媒体を得ることができる。

（Ｉ［Ｉ）発明の詳細な説明 本発明に用いられる極性置換基を有するノル？　　　　
：ルネン誘導体トハ、エステル、カルがキシル、ニトリ
ル、アミド、イミド、ハロゲン及び酸無水物が置換され
たノルボルネンで次の一般式で示される。

（但し、極性置換基Ｘが−（ＣＨ２）ｎＣＯＯＲ３゜−
（ＣＨ２）ｎＣＯＯＲ４，−（ＣＨ２）ｎＣＯＯＭ　、
　−（ＣＨ２）ｎＣＮ　。

−（ＣＨ２）ｎＣＯＮＲ，Ｒ６，−ＣＣＨ２）ｎＺ　（
ｎはｏ〜−１７の整数、Ｒ３−Ｒ６は炭素数１〜２０の
炭化水素残基、Ｍは水素又はアルカリ若しくはアルカリ
土類金属、２はハロダンを夫々示す。）で表わされるエ
ステル、カルフキシル、ニトリル、アミＰ又はハロゲン
の場合、Ｒ，、Ｒ２及びＹは水素または炭素数１〜２０
の炭化水素基を示し、極性置換基Ｘ及びＹが （Ｒ７は炭素数１〜２０の炭化水素基又はフェニル基を
示す。）で表わされるイミド又は酸無水物の場合は、Ｒ
４及びＲ２は水素または炭素数１〜２０の炭化水素基で
ある。） これら極性置換基を有するノルボルネン誘導体は、特開
昭４９−７７９９９号明細書等に記載されるメタセシス
触媒によって開環（共）重合することができる。

また、上記のノルボルネン誘導体にこれ等ノルボルネン
誘導体と共重合し得るオレフィンを共重合することも可
能である。

これ等オレフィンとしては、シクロオレフィンが好まし
く、シクロペンテン、シクロオクテン、ノルざルネン、
１，５．９−シクロドデカトリエン、１．５−シクロオ
クタジエン等を用いることができる。

ノルカｔルネン誘導体とシクロオレフィンの共重合割合
はモル比で１００対Ｏから６０対４ｏ好ましくは、１０
０対０から８０対２ｏである。シクロオレフィンが４０
をこえると、重合体の耐熱性が低下し、光学的情報記録
媒体としては適当でない。

これら開３！（共）重合体の中でも、エステル基を有す
るノルメルネン誘導体を主成分とするものが、光線透過
率が高く、また、複屈折が小さく良好な成形性・耐衝撃
性を有する点から好ましく、これをベースに要求性能に
あわせて、例えば耐熱性を目的とするときは、カルがキ
シル基を有するノルボルネン誘導体、シアノ基を有する
ノルメルネン誘導体、イミド基を有するノルメルネン誘
導体、酸無水物基を有するノルボルネン誘導体等と共重
合して用いられる。

特に、エステル基を有するノルボルネン誘導体の開環重
合体を、エステル基の４０チ以下、好ましくは３０％以
下を加水分解して得られたエステルを有するノルボルネ
ン誘導体とカルがキシル基を有するノルボルネン誘導体
との共重合体が望ましい。

更に、これら開３Ｊ（共）重合体は、光線透過率の低下
がないかぎシ、安定剤、可塑剤、無機あるいは有機の充
填剤を添加することができる。

こうして得られたノルボルネン誘導体の開環重合体又は
開環共重合体は、射出成形や圧縮成形及び両者を組合わ
せた射出圧縮成形によって加工できる。複屈折の大小は
上記の成形手法の選定及び成形条件の選定によるところ
が大であるが、また成形時の溶融粘度に依存することも
大である。

従って、射出成形、圧縮成形を行なう開環重合体又は開
環共重合体の極限粘度は０．２〜１．５、好　□ましく
は０，２〜１．０、さらに好ましくは、０．２５〜０．
８である。極限粘度は１．５を超えると複屈折また極限
粘度が０．２よシ小さいと樹脂としての基本物性である
耐衝撃性等が不充分となシ、実用に供しえない。

本樹脂は、更に二重結合あるいは極性官能基を有する特
性を生かして他のモノマー、樹脂前駆体等と組合せて使
用することができる。

かかる方法としては、ノルデルネン９４体の開環（共）
重合体と、スチレン、（メタ）アクリル酸メチルエステ
ル、（メタ）アクリル酸エチルエステル、（メタ）アク
リル酸ブチルエステル、エポキシ樹脂、オリゴアミド、
ペンタエリスリトールテトラキス（メルカグトグロピオ
ネート）等の重合性モノマー、樹脂前駆体あるいは光架
橋剤と、有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル等
のラジカル開始剤又はアセトフェノン、ベンゾフェノン
等の光増感剤と、必要に応じて、ベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族系、アセトン、メチルエチルケトン
等のケトン系、テトラヒドロフラン等の溶剤を加えて開
３Ｊ（共）重合体の溶液とできる。

こうして成形する場合の開環（共）重合体の極限粘度は
、０．０５〜２．０好ましくは０．０５〜１．０が用い
られる。開＠（共）重合体の濃度は、２〜９０重量％、
好ましくは５〜６０重量％である。

本発明樹脂を基盤として用いた光学的情報記録媒体１は
、第１図に示すように、光学的に読み取り可能な状態に
情報を記録する光記録部材２０表面に本発明樹脂基盤３
を積層して、光記録部材２の表面を被覆することによっ
て得ることができる。

４は、光記録部材２の保護材である。

光記録部材２としては、凹凸による反射方向の変化を利
用するもの、光を熱エネルギーとして利用するヒートモ
ード記録を行なうもの、あるいは、励起や反応を利用し
たホトンモード等いずれであってもよい。

凹凸を用いた記録媒体としては、第２図に示すようにア
クリル樹脂等の板５の表面に凹凸（ピ。

））６．６を形成し、その表面にアルミニウム等の光反
射材７を真空蒸着等によって積層したものを用いること
ができる。

また、ホトンモードによる記録としては、スピロピラン
等のホトクロミック現象を利用したもの、あるいは高分
子中にポルフィリンやフタロシアニン等の分子をトラッ
プしたホトケミカル・ホールバーニングを利用したもの
が考えられる。

ヒートモードによる記録としては、第３図示のように金
属や色素の薄膜８を形成し、これにレーザー光を照射し
て金属や色素を融解・蒸発させてこの部分のみに孔（ピ
ット）９．９を形成させる方法がある。

その他、ＴｅＯｘの結晶−非晶による反射率の相違を利
用するものあるいは光磁気記録等があシ、いずれの方法
を用いてもよい。

光記録部材が板状のときは、本発明樹脂基盤と積層し、
必要に応じて光記録部材の他の面を他の材料で被覆する
か、あるいは、光記録部材の両面に本発明樹脂基盤を積
層したサンドイッチ構造とすることができる。

また、光記録部材が粉末状であるときは、他の樹脂と混
練して板状に成形後、本発明樹脂基盤と積層することが
でき、また、本発明樹脂に光記録部材を混入し盤状に成
形してもよい。

本発明樹脂基盤と光記録部材との接着は、接着剤を用い
て接着してもよく、また、溶融圧着してもよい。また、
予め成形した基盤に光記録部材を真空蒸着、スノ母ツタ
リングによって積層した後、保護材をコーティング、又
は接着することによって行なうこともできる。

本発明における基盤は平板状であればよく、その厚さ、
形状に特に制限することはない。従って、厚さ０．０１
　ｍ、程度のフィルム状であってもよいし、また厚さが
５諺程度の板体であってもよい。また、形状もテープ状
、円盤状等任意の形状とすることができる。

本発明の樹脂は、成形後頁に安定性向上のために成形品
表面にコーティングをほどこすことによって一層耐吸湿
性を向上させたシ、キズつきやすさを改良させたシ、反
射を抑制することが出来る＠これらのコーティング層に
は、極性基を有するノル？ルネン誘導体の開環（共）重
合体の光又は熱硬化物やシリコーン樹脂、アクリル系樹
脂、エポキシ系樹脂、透明メラミン等が用いられる。

以下、実施例によシ記録媒体の基盤としての特色を説明
するが、物性値は下記の手法にしたがって測定した。

■光線透過率；　ＪＩＳ　Ｋ７１０５−１９８１に準拠
■複屈折率；偏光顕微鏡（日本光学社製）を使用し、セ
ナルモン法にて測定。

■熱に形温ＦＫ　（測定荷度１８．６　ｋｌ？　’）　
：　ＪＩＳ　Ｋ７２０７−１９７４に準拠 ■アイゾツト衝撃強度（２ｍ　を試片３枚重ね法）；Ｊ
ＩＳ　Ｋ７１１０−１９７１に準拠 ■吸水率；２３℃、２４時間における重量変化実施例−
１ ５−ノル？ルネンー２−カル♂ン酸メチルの重合体（極
限粘度０．４０．テトラヒドロフラン溶媒３０℃測定）
と射出成形機（日本製鋼新製Ｎ　１００Ｂｌｌ型、射出
容［１７１，Ｓｉ’）にょシ成形を実施した。成形後の
物性を表１に示した。

実施例−２ 実施例−１の開環重合体を４０モルチ加水分解し、５−
ノルメルネンー２−カルゲン酸メチルと５−ノルゲルオ
ン−２−カルがン酸の共重合体トし、実施例−１と同様
の手法で成形を実施し、成形後の物性を表１１Ｃ示した
。

実施例−３ 実施例−１の開環重合体を５−ノルデルネンー２−カル
？ン酸メチルと２−シアノ−５−ノルがルネンの開環共
重合体（極限粘度０．４０．組成；６０対４０モルチ）
ＩＣ変更した以外は、実施例＝１と同様の手法で成形し
、成形後の物性を表１に示した。

実施例−４ 実施例−１の開環重合体を５−ノルがルネンー２−ｔ−
ブチル開環重合体に変更した以外は、実施例−１と同様
の手法で成形し、成形後の物性を表ＩＫ示した。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明実施例を示す光学的情報記録媒体の縦
断面図、第２図、第３図は夫々他の実施態様を示す光学
的情報記録媒体の縦断面図である。 １：光学的情報記録媒体 ２：光記録部 ３：合成樹脂基盤 出　願　人　三菱油化株式会社 代理人　弁理士　　　古　　　川　　　秀　　利（ほか
１名） 第１図 第２図 第３図　１

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 光学的に読み取り可能な状態に情報を記録する記録部材
   と、該記録部材の表面を被覆した樹脂基盤とからなる光
   学的情報記録媒体において、前記樹脂基盤が極性置換基
   を有するノルボネン誘導体の開環（共）重合体からなる
   ことを特徴とする光学的情報記録媒体。