JPS62198440A - ポリプロピレン二軸延伸フイルムの製造方法 - Google Patents
ポリプロピレン二軸延伸フイルムの製造方法Info
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- JPS62198440A JPS62198440A JP4090286A JP4090286A JPS62198440A JP S62198440 A JPS62198440 A JP S62198440A JP 4090286 A JP4090286 A JP 4090286A JP 4090286 A JP4090286 A JP 4090286A JP S62198440 A JPS62198440 A JP S62198440A
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- Japan
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- polypropylene
- stretching
- hydrocarbon polymer
- saturated
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は機械的特性、特に剛性及び延伸性に浸れたボリ
グaビレンニ軸延伸フィルムの製造方法に関するもので
ある。
グaビレンニ軸延伸フィルムの製造方法に関するもので
ある。
ボリグロビレンニ軸延伸フィルムは透明性。
光沢等の光学的特性、耐熱性、耐薬品性及び電気的特性
に優れ、且つ、引張強度、剛性等の機械的特性も良好で
あることから、各種の包装用およびコンデンサー、電気
ケーブルなどの電気物品用等に広く便用されている。し
かしながら、用途によっては、これらの性質が十分に満
足されているとは言えない場合があり、そのため具体的
用途の拡大が制限されている。特に剛性(いわゆる腰の
強さ)に関してはポリプロピレンの二軸延伸フィルムは
セロハン、ポリエステルフィルムより劣るためオーバー
ラツプ包装や捩り包装における自動包装が困難である。
に優れ、且つ、引張強度、剛性等の機械的特性も良好で
あることから、各種の包装用およびコンデンサー、電気
ケーブルなどの電気物品用等に広く便用されている。し
かしながら、用途によっては、これらの性質が十分に満
足されているとは言えない場合があり、そのため具体的
用途の拡大が制限されている。特に剛性(いわゆる腰の
強さ)に関してはポリプロピレンの二軸延伸フィルムは
セロハン、ポリエステルフィルムより劣るためオーバー
ラツプ包装や捩り包装における自動包装が困難である。
また。
電気物品用途においても剛性が不十分なためにコンデン
サー等に710工する際にしわになりやすく1作業性が
低下するという欠点がある。
サー等に710工する際にしわになりやすく1作業性が
低下するという欠点がある。
ポリプロピレンの剛性は延伸倍率及びその構造によって
大きく影響を受ける。ポリグロビレンにはプロピレンの
単独重合体からなるホモポリマーと少量のエチレンを共
重合させるランダム共重合体とがあり、剛性はホモポリ
マーが優れているので、剛性を必要とする用途には通常
ホモポリマーを延伸して用いている。、そして更に剛性
を改良する方法として■アイソタクチックインデックス
(L工)がt8.0%以上のものを用いる方法(特開昭
Sクー103!;19号公報)が提案されている。また
、ホモポリマーの延伸性を改良する方法として■ランダ
ム共重合体を用いる方法1例えば四塩化チタンを有機ア
ルミニウム化合物で還元し、さらに活性化した三塩化チ
タンおよび有機アルミニウム化合物からなる触媒を用い
てプロピレン重合時に少量のエチレンを供給してエチレ
ン含有量がo、i〜i、o重量%のポリプロピレンを用
いる方法(特開昭!;A−J2j/2号公報)が提案さ
れている。
大きく影響を受ける。ポリグロビレンにはプロピレンの
単独重合体からなるホモポリマーと少量のエチレンを共
重合させるランダム共重合体とがあり、剛性はホモポリ
マーが優れているので、剛性を必要とする用途には通常
ホモポリマーを延伸して用いている。、そして更に剛性
を改良する方法として■アイソタクチックインデックス
(L工)がt8.0%以上のものを用いる方法(特開昭
Sクー103!;19号公報)が提案されている。また
、ホモポリマーの延伸性を改良する方法として■ランダ
ム共重合体を用いる方法1例えば四塩化チタンを有機ア
ルミニウム化合物で還元し、さらに活性化した三塩化チ
タンおよび有機アルミニウム化合物からなる触媒を用い
てプロピレン重合時に少量のエチレンを供給してエチレ
ン含有量がo、i〜i、o重量%のポリプロピレンを用
いる方法(特開昭!;A−J2j/2号公報)が提案さ
れている。
〔発明が解決しようとする問題点〕
しかしながら上記■の方法では、ホモポリマーでいくら
工、工を烏クシても、剛性は改良されるが、逆に延伸性
はますます低下するので高倍率の延伸が困難となり1M
果として左程剛性に優れた延伸フィルムは得られない。
工、工を烏クシても、剛性は改良されるが、逆に延伸性
はますます低下するので高倍率の延伸が困難となり1M
果として左程剛性に優れた延伸フィルムは得られない。
また、上記■の方法では、かかる従来の触媒を用いてラ
ンダム共重合体を製造しても、多少延伸性は改良される
が、極く少量のエチレンを共重合させるだけで急激゛に
工、工が低下し、剛性が低く、腰の弱い延伸フィルムし
か得られない。
ンダム共重合体を製造しても、多少延伸性は改良される
が、極く少量のエチレンを共重合させるだけで急激゛に
工、工が低下し、剛性が低く、腰の弱い延伸フィルムし
か得られない。
このように、ポリプロピレンの剛性あるいは延伸性をそ
れぞれ改良する方法は提案されているものの剛性及び延
伸性が共に優れたポリプロピレンは未だ開発されていな
い。
れぞれ改良する方法は提案されているものの剛性及び延
伸性が共に優れたポリプロピレンは未だ開発されていな
い。
本発明者等は上記従来技術に鑑み、ポリプロピレンの剛
性及び延伸性を改良すべく、鋭意検討した結果、特定の
ポリプロピレンに特定の炭化水素ポリマーを少量配合す
ることにより、該ポリプロピレンの剛性を保持したまま
、延伸性が大幅に改良されることを見出し1本発明を完
成した。
性及び延伸性を改良すべく、鋭意検討した結果、特定の
ポリプロピレンに特定の炭化水素ポリマーを少量配合す
ることにより、該ポリプロピレンの剛性を保持したまま
、延伸性が大幅に改良されることを見出し1本発明を完
成した。
すなわち1本発明の要旨は沸騰ヘブタン不溶部の立体規
則性が110− N M Rで求められるアイソタクチ
ックペンタッド分率として0.940以上のポリグロビ
レンホモボリマーlQO重量部に対し、末端に少くとも
1個の水酸基を有する主鎖の飽和した又は部分的に飽和
した炭化水素ポリマー0.0/〜コ1AJjk部を配合
してなる組成物をフィルム又はンート状に成形し、is
。
則性が110− N M Rで求められるアイソタクチ
ックペンタッド分率として0.940以上のポリグロビ
レンホモボリマーlQO重量部に対し、末端に少くとも
1個の水酸基を有する主鎖の飽和した又は部分的に飽和
した炭化水素ポリマー0.0/〜コ1AJjk部を配合
してなる組成物をフィルム又はンート状に成形し、is
。
〜コ00℃の温度で縦方向及び横方向にそれぞ以下1本
発明につきさらに詳細に説明する。
発明につきさらに詳細に説明する。
本発明恍おいて用いられるポリプロピレンはプロピレン
の単独重合体のホモポリマーであって、沸騰へブタン不
溶部の立体規則性が130−NMRで求められるアイソ
タクチックペンタッド分率で0.9!、0以上、好まし
くは0.970以上、さらに好ましくは0.973以上
のものである。このようなポリプロピレンは特開昭56
−j−q−g!及び特開昭!9−/Jl、JO号公報等
に記載された方法によって製造することができる。
の単独重合体のホモポリマーであって、沸騰へブタン不
溶部の立体規則性が130−NMRで求められるアイソ
タクチックペンタッド分率で0.9!、0以上、好まし
くは0.970以上、さらに好ましくは0.973以上
のものである。このようなポリプロピレンは特開昭56
−j−q−g!及び特開昭!9−/Jl、JO号公報等
に記載された方法によって製造することができる。
上記ポリプロピレンのアイソタクチックペンタッド分率
が0.9&717未満では延伸フィルムの剛性の改良効
果が少なくなるので好・ましくない。
が0.9&717未満では延伸フィルムの剛性の改良効
果が少なくなるので好・ましくない。
本発明において、上記ポリプロピレンの沸騰へブタン不
浴部のアイソタクチックペンタッド分率は次のようにし
て求められる。
浴部のアイソタクチックペンタッド分率は次のようにし
て求められる。
ポリプロピレンjgを沸騰キシレンzoorntに完全
に溶解させた後、2θ℃まで放冷する。
に溶解させた後、2θ℃まで放冷する。
その後、F別し一〇℃キシレン可溶部と不浴部に分離す
る。次いで、−〇℃キシレン不溶部をサラに沸騰へブタ
ンで6時間、ソックスレー抽出残渣と抽出物に分離する
。この抽出残渣を沸騰へブタン不浴部とする。
る。次いで、−〇℃キシレン不溶部をサラに沸騰へブタ
ンで6時間、ソックスレー抽出残渣と抽出物に分離する
。この抽出残渣を沸騰へブタン不浴部とする。
アイソタクチックペンタッド分率とは1:iC−NMR
を使用して6111定されるポリプロピレン分子鎖中の
ペンタッド単位でのアイソタクチック分墓であり、 M
acromole cules互A&?(/976)に
記載されている方法に基づいて測定される。。
を使用して6111定されるポリプロピレン分子鎖中の
ペンタッド単位でのアイソタクチック分墓であり、 M
acromole cules互A&?(/976)に
記載されている方法に基づいて測定される。。
具体的には、 13 U −N M Rスペクトルの
メチル炭素領域の全吸収ピーク中のmmmmビークの面
積分率としてアイソタクチックペンタッド分率を測定す
る。
メチル炭素領域の全吸収ピーク中のmmmmビークの面
積分率としてアイソタクチックペンタッド分率を測定す
る。
本発明で筐用するポリプロピレンのメルトフロレートイ
ンデックス(MIPiと略称する)は延伸フィルム分野
で用いられる任意のものでよいが、Tll8に−721
0の方法に従い、コJO′C。
ンデックス(MIPiと略称する)は延伸フィルム分野
で用いられる任意のものでよいが、Tll8に−721
0の方法に従い、コJO′C。
荷重コit、ogで測定した値でO,コ〜10の範囲の
ものが好ましく、さらに好ましくはO,S〜りの範囲の
ものである。
ものが好ましく、さらに好ましくはO,S〜りの範囲の
ものである。
−1,上記ポリプロピレンに配合して用いられる末端に
少なくとも1個の水酸基を有する主鎖の飽和した又は部
分的に飽和した炭化水素系ポリマーとは具体的には1例
えば次のようなものをいう。
少なくとも1個の水酸基を有する主鎖の飽和した又は部
分的に飽和した炭化水素系ポリマーとは具体的には1例
えば次のようなものをいう。
このポリマーは、少くとも末端に7個の水酸基を有し、
主鎖の飽和された1分子量200〜コθo、oooの常
温で液体、半固体、固体のポリマーが含まれる。1分子
当りの平均水酸基数は/、 !r−g、0のものが好ま
しい。また1本発明において用いられる末端に少くとも
1個の水酸基を有する主鎖の飽和した又は部分的に飽和
した炭化水素系ポリマー(以下単に「末端に少(とも7
個の水酸基を有する主鎖の飽和した炭化水素系ポリマー
」と略す。)は、主鎖の炭化水素類が完全に或は部分的
に飽和されているものをいう。/、41−ポリブタゲニ
ンについていえば。
主鎖の飽和された1分子量200〜コθo、oooの常
温で液体、半固体、固体のポリマーが含まれる。1分子
当りの平均水酸基数は/、 !r−g、0のものが好ま
しい。また1本発明において用いられる末端に少くとも
1個の水酸基を有する主鎖の飽和した又は部分的に飽和
した炭化水素系ポリマー(以下単に「末端に少(とも7
個の水酸基を有する主鎖の飽和した炭化水素系ポリマー
」と略す。)は、主鎖の炭化水素類が完全に或は部分的
に飽和されているものをいう。/、41−ポリブタゲニ
ンについていえば。
水添の割合は少くとも20%、好ましくは30チ以上、
頃に好ましくはgo%以上である。
頃に好ましくはgo%以上である。
これら末端に少くとも1個の水酸基を有する主鎖の飽和
した炭化水素系ポリマーは、ジエンを原料として周知の
方法0例えばラジカル重合法、アニオン重合法などによ
って製造されたジエン系ポリマー及び/又はジエン系コ
ポリマーを1通常、水素添加することにより得られる。
した炭化水素系ポリマーは、ジエンを原料として周知の
方法0例えばラジカル重合法、アニオン重合法などによ
って製造されたジエン系ポリマー及び/又はジエン系コ
ポリマーを1通常、水素添加することにより得られる。
しかしアニオン重合の場合には1条件によってポリジエ
ン骨格の交互炭素原子上に主要すの。
ン骨格の交互炭素原子上に主要すの。
たとえば!0%以上、特に70%以上のビニル基を有し
、主鎖が飽和した炭化水素系ポリマー。
、主鎖が飽和した炭化水素系ポリマー。
すなわち、l、2−ポリブタジェンが得られるので、こ
のものは更に水素添加する必要はない。
のものは更に水素添加する必要はない。
末端に少(とも7個の水酸基を有するジエン系ポリマー
の製造法は、ラジカル重合による場合、過醗化水素を重
合開始剤としてジエン系モノマーを重合することにより
容易に得られる。
の製造法は、ラジカル重合による場合、過醗化水素を重
合開始剤としてジエン系モノマーを重合することにより
容易に得られる。
アニオン重合法によって末端に水酸基を有するポリマー
を得るには、リビングポリマーに1例えばモノエポキシ
化合物、ホルムアルデヒド。
を得るには、リビングポリマーに1例えばモノエポキシ
化合物、ホルムアルデヒド。
アセトアルデヒドもしくはアセトン、又は/% l:1
ゲノアルキレンオキシド、ポリエポキシドを反応させれ
ば良い。
ゲノアルキレンオキシド、ポリエポキシドを反応させれ
ば良い。
なお、ここでいうリビングポリマーとは1周知の方法に
従って、共役ジエン単独又は共役ジエンとビニルモノマ
ーとをアニオン重合触媒。
従って、共役ジエン単独又は共役ジエンとビニルモノマ
ーとをアニオン重合触媒。
例えばアルカリ金属又は有機アルカリ金属化合物を用い
て重合させることにより製造されるポリマーであって、
その両末端の少くとも一つにアルカリ金属が結合した構
造を有するものをいう。
て重合させることにより製造されるポリマーであって、
その両末端の少くとも一つにアルカリ金属が結合した構
造を有するものをいう。
これらポリマーの原料モノマーとしては少なくとも/a
類の共役ジエンモノヤーが使用される。共役ジエンモノ
マーとしては、ブタジェン−1s3sイソフレン、クロ
ロプレン、ペンタジェン−7,3,λ、J−ジメチルブ
タジェンー/、J。
類の共役ジエンモノヤーが使用される。共役ジエンモノ
マーとしては、ブタジェン−1s3sイソフレン、クロ
ロプレン、ペンタジェン−7,3,λ、J−ジメチルブ
タジェンー/、J。
l−フェニルブタジェン/、3等が挙げられる。
−万、共役ジエン系コポリマーの共重合成分としては、
とニルモノマーが目的により1種又は2種以上使用され
る。これらのビニルモノマートシテハスチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエン等のビニル芳香族化合物
;メチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメ
タ/+JL/−)等の(メタ)アクーリル酸訪導体;ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル化合
物;コービニルビリジン、ダービニルビリジン等のビニ
ルピリジン;メチルビニルエーテル、2−クロルエチル
ビニルエーテル等のビニルエーテル;塩化ビニル0.!
A化ビニル等のハロゲン化ビニル;酢酸ビニル等のビニ
ルエステルが使用できる。また、2−ヒトミキシエチル
メタクリレート、アクリル酸、アクリルアミドのような
活性水素を有するビニルモノマーも使用出来る。共役ジ
エン系モノマーと併用する場合、ビニルモノマーの使用
量は最終目的物の物性を考慮した場合には総モノマー量
に対し50重量%以下が好ましい。
とニルモノマーが目的により1種又は2種以上使用され
る。これらのビニルモノマートシテハスチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエン等のビニル芳香族化合物
;メチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメ
タ/+JL/−)等の(メタ)アクーリル酸訪導体;ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル化合
物;コービニルビリジン、ダービニルビリジン等のビニ
ルピリジン;メチルビニルエーテル、2−クロルエチル
ビニルエーテル等のビニルエーテル;塩化ビニル0.!
A化ビニル等のハロゲン化ビニル;酢酸ビニル等のビニ
ルエステルが使用できる。また、2−ヒトミキシエチル
メタクリレート、アクリル酸、アクリルアミドのような
活性水素を有するビニルモノマーも使用出来る。共役ジ
エン系モノマーと併用する場合、ビニルモノマーの使用
量は最終目的物の物性を考慮した場合には総モノマー量
に対し50重量%以下が好ましい。
これらジエン系ポリマー及び/又はジエン系コポリマー
の主鎖の不飽和二重結合は、全部又は部分的に水素添刀
口して使用される。しかじ主鎖に不飽和結合を実質的に
含まない/、:l結合のポリブタジェン、J、lll結
合ポリイソプレンポリマーの場合は、そのまま使用され
る。上記の水素添加は、完全な水素化飽和でもよく1部
分的な水素添方口でも差支えない。しかしながら。
の主鎖の不飽和二重結合は、全部又は部分的に水素添刀
口して使用される。しかじ主鎖に不飽和結合を実質的に
含まない/、:l結合のポリブタジェン、J、lll結
合ポリイソプレンポリマーの場合は、そのまま使用され
る。上記の水素添加は、完全な水素化飽和でもよく1部
分的な水素添方口でも差支えない。しかしながら。
へグーポリブタジェンについていえば、水添のv:l1
合は、少なくとも二〇%、好ましくは30%以上である
。水添都が20%未満では接着性が不χ分で、また多少
の接着力があっても接着面にむらがあって好ましくない
。/、クボリブタジエンは主鎖中に:l*結合に関与す
る炭素原子は50%存在するので9本発明にあってはこ
れを弘θ僑以下にすることが必要である。また、すでに
前述したように、たとえば/、2結合30%のl、コポ
リブタジェンは主鎖中に二重結合に関与する炭素原子が
“JJ%しか存在していないので、このものは特に水添
しなくともそのまま本発明の(2)のポリマーとして使
用することができる。
合は、少なくとも二〇%、好ましくは30%以上である
。水添都が20%未満では接着性が不χ分で、また多少
の接着力があっても接着面にむらがあって好ましくない
。/、クボリブタジエンは主鎖中に:l*結合に関与す
る炭素原子は50%存在するので9本発明にあってはこ
れを弘θ僑以下にすることが必要である。また、すでに
前述したように、たとえば/、2結合30%のl、コポ
リブタジェンは主鎖中に二重結合に関与する炭素原子が
“JJ%しか存在していないので、このものは特に水添
しなくともそのまま本発明の(2)のポリマーとして使
用することができる。
水素化は一般に便用される接触水素化処理の手段を採用
することができる。即ち、水素添刀口触媒としては、古
くから便用されているニッケル触媒(たとえばラネーニ
ッケル)、コバルト。
することができる。即ち、水素添刀口触媒としては、古
くから便用されているニッケル触媒(たとえばラネーニ
ッケル)、コバルト。
白金、パラジウム、ルテニウム、ロジウム融媒。
これらの混合又は合金系触媒が使用できる。これらの触
媒は単独で、固体又は可溶性均一錯体として、或いはカ
ーボン、ソリ力、珪そう土などに担持された形で使用で
きる。さらに、ニッケル、チタン、コバルトなどを含む
化合物を有機金属化合物(たとえばトリアルキルアルミ
ニウム、アルキルリチウムなど)で還元して得られる金
属錯体を用いて水素添刀口してもよい。使用水素として
は、通常は分子状水素が用いられるが、触媒毒となる物
質を含まない限り水素含有ガスを使用することもできる
。水素圧は常圧ブローでも、加圧系のいずれでも差支え
ない。
媒は単独で、固体又は可溶性均一錯体として、或いはカ
ーボン、ソリ力、珪そう土などに担持された形で使用で
きる。さらに、ニッケル、チタン、コバルトなどを含む
化合物を有機金属化合物(たとえばトリアルキルアルミ
ニウム、アルキルリチウムなど)で還元して得られる金
属錯体を用いて水素添刀口してもよい。使用水素として
は、通常は分子状水素が用いられるが、触媒毒となる物
質を含まない限り水素含有ガスを使用することもできる
。水素圧は常圧ブローでも、加圧系のいずれでも差支え
ない。
温度は室温〜コOO℃、好ましくは110℃以下である
。ジエン系ポリマー及び/又はジエン系コポリマーは単
独でも、或いは溶媒溶液としても便用できる。かかる溶
媒としては、脂肪族炭化水素、脂肪族炭化水素、芳δ族
炭化水素、アルコール顛、脂肪族カルボン酸などが単独
で、或いは混合系で使用できる。
。ジエン系ポリマー及び/又はジエン系コポリマーは単
独でも、或いは溶媒溶液としても便用できる。かかる溶
媒としては、脂肪族炭化水素、脂肪族炭化水素、芳δ族
炭化水素、アルコール顛、脂肪族カルボン酸などが単独
で、或いは混合系で使用できる。
本発明の組成:吻を調製するに当って便用される飽和炭
化水素系ポリマーのその他の製法としては、α−オレフ
ィンと他のモノマーとの共重合体を酸化・分署処理し、
次で還元する方法が挙げられる。たとえば、イソブチレ
ンとブタジェン又はl、3−ペンタジェンをカチオン重
合させて得られるブチルゴム系の頂合体をオゾン分解処
理し、次でリチウムアルミニウムハイドライドで還元す
ればポリヒドロキンポリイソブチレンが得られる。また
、エチレン単独で、又はプロピレンとの共存下でジエン
類と共重合させて得られる不飽和結合を有するポリ−α
−オレフィンをオゾン分解処理し、次で還元することに
よりポリヒドロキシポリオレフィンが得られる。
化水素系ポリマーのその他の製法としては、α−オレフ
ィンと他のモノマーとの共重合体を酸化・分署処理し、
次で還元する方法が挙げられる。たとえば、イソブチレ
ンとブタジェン又はl、3−ペンタジェンをカチオン重
合させて得られるブチルゴム系の頂合体をオゾン分解処
理し、次でリチウムアルミニウムハイドライドで還元す
ればポリヒドロキンポリイソブチレンが得られる。また
、エチレン単独で、又はプロピレンとの共存下でジエン
類と共重合させて得られる不飽和結合を有するポリ−α
−オレフィンをオゾン分解処理し、次で還元することに
よりポリヒドロキシポリオレフィンが得られる。
本発明において、上記ポリプロピレンの延伸性を改良す
るために添加する上記の末端に少なくとも1個の水酸基
を有する主鎖の飽和した炭化水素系ポリマーの配合量は
該ポリプロピレンioo重1部に対し通常0.0/〜コ
、好ましくは0./−2重世部、さらに好、ましくは0
.J〜11.2重量部の範囲で使用される。上記末端に
少なくとも7個の水識基を有する主鎖の飽和した炭化水
素系ポリマーの配&iが上記範囲未満ではポリプロピレ
ンの延伸性の改良効果が少な(、また上記範囲を超えた
場合には延伸性の改良幼果がそれ以上増加せず、逆に耐
溶剤性が低下してくるので好ましくない。
るために添加する上記の末端に少なくとも1個の水酸基
を有する主鎖の飽和した炭化水素系ポリマーの配合量は
該ポリプロピレンioo重1部に対し通常0.0/〜コ
、好ましくは0./−2重世部、さらに好、ましくは0
.J〜11.2重量部の範囲で使用される。上記末端に
少なくとも7個の水識基を有する主鎖の飽和した炭化水
素系ポリマーの配&iが上記範囲未満ではポリプロピレ
ンの延伸性の改良効果が少な(、また上記範囲を超えた
場合には延伸性の改良幼果がそれ以上増加せず、逆に耐
溶剤性が低下してくるので好ましくない。
本発明に用いられるポリプロピレン闇脂組成物は前記し
たポリプロピレンと末端に少なくとも1個の水酸基を有
する主鎖の飽和した炭化水素系ポリマーをブレンダーな
どでトライブレンドするか、或はトライブレンドした後
通常の溶融混線法、例えば、バンバリーミキサ−、コン
ティニュアスミキサー、ミキシングミール、押出機等に
よって、190〜300℃の温度で溶融混合しペレット
化することにより得られる。
たポリプロピレンと末端に少なくとも1個の水酸基を有
する主鎖の飽和した炭化水素系ポリマーをブレンダーな
どでトライブレンドするか、或はトライブレンドした後
通常の溶融混線法、例えば、バンバリーミキサ−、コン
ティニュアスミキサー、ミキシングミール、押出機等に
よって、190〜300℃の温度で溶融混合しペレット
化することにより得られる。
本発明のポリプロピレン樹j1旨組成物には、必要に応
じて熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、アンチブロ
ッキング剤、滑剤、その他の県別剤などポリプロピレン
に使用される公知の各Mt t*刀口斉りを刀■えても
よい。
じて熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、アンチブロ
ッキング剤、滑剤、その他の県別剤などポリプロピレン
に使用される公知の各Mt t*刀口斉りを刀■えても
よい。
本発明においては、上記で得られたポリプロピレン樹脂
組成物を用いて未延伸フィルムまたはシートを成形し、
次いで該未延伸フィルムまたはシートを特定の条件下で
二軸延伸して二軸延伸フィルムを装造する。
組成物を用いて未延伸フィルムまたはシートを成形し、
次いで該未延伸フィルムまたはシートを特定の条件下で
二軸延伸して二軸延伸フィルムを装造する。
未延伸フィルムまたはシートの成形は通常のフィルムま
たはシートの成形装置及び成形方法、例えば円形ダイに
よるインフレーション成形法、TダイによるTダイ成形
法等を採用し、上記の組成物を樹脂温度/り0〜300
℃、ドラフト率/〜!θの範囲の成形条件で行なわれる
。
たはシートの成形装置及び成形方法、例えば円形ダイに
よるインフレーション成形法、TダイによるTダイ成形
法等を採用し、上記の組成物を樹脂温度/り0〜300
℃、ドラフト率/〜!θの範囲の成形条件で行なわれる
。
インフレーション成形する場合にはブローアツプ比をl
、5〜11.θ、ドラフト率を/〜!O1樹脂温度樹脂
温度コク0−2フ0″ 7以下の範囲の条件で行なうのが望ましい。
、5〜11.θ、ドラフト率を/〜!O1樹脂温度樹脂
温度コク0−2フ0″ 7以下の範囲の条件で行なうのが望ましい。
なお、本発明においてドラフト率とは下記によって得ら
れる。
れる。
式中、記号は下記の通り
なお、Tグイ成形の場合はBUR=/とじて表わされる
。
。
ドラフト率が7未満の場合には製膜フィルムの光学物性
が不良となり、また、100より大きい場合には延伸時
に縦裂けし易くなるので好ましくない。
が不良となり、また、100より大きい場合には延伸時
に縦裂けし易くなるので好ましくない。
また冷却速度指数(τ)とは溶融樹脂がグイから押出さ
れ70スト・ラインに達するまでの滞留時間(秒)を示
すものであり、下記(I)式によって表わされる。
れ70スト・ラインに達するまでの滞留時間(秒)を示
すものであり、下記(I)式によって表わされる。
本発明方法においては冷却速度指数(τ)を7以下の範
囲に設定する。冷却速度指数(τ)は上記(I)式中の
各要件を変化させることによって所定の値となるように
コントロールすれば良(、例えばフロストライン高さく
FLH)を変えたければエアーリング等の冷却装置の冷
却度合を変えれば良く、またV,やvlを変化させるに
は押出機の押出量や引取装置の引取速度を変えることに
よってコントロールすればよく、これらの各要素を組合
わせて所定の冷却速度指数(τ)を設定する。
囲に設定する。冷却速度指数(τ)は上記(I)式中の
各要件を変化させることによって所定の値となるように
コントロールすれば良(、例えばフロストライン高さく
FLH)を変えたければエアーリング等の冷却装置の冷
却度合を変えれば良く、またV,やvlを変化させるに
は押出機の押出量や引取装置の引取速度を変えることに
よってコントロールすればよく、これらの各要素を組合
わせて所定の冷却速度指数(τ)を設定する。
該冷却速度指数(τ)が上記範囲を越えると冷却が不足
してバブルが不安定となったり、生起した分子配向が弛
緩してしまいフィルムの強度低下を起したりする。
してバブルが不安定となったり、生起した分子配向が弛
緩してしまいフィルムの強度低下を起したりする。
また、Tグイ成形する場合にはドラフト率を/〜io,
樹脂温度iqo〜300℃、冷却速度指数7以下(冷却
ロール温度tio〜/20℃)の範囲の条件で行なうの
が望ましい。
樹脂温度iqo〜300℃、冷却速度指数7以下(冷却
ロール温度tio〜/20℃)の範囲の条件で行なうの
が望ましい。
上記のようにして得られた未延伸フィルムは次いで二軸
延伸処理される。二軸延伸処理はTダイ法またはインフ
レーション法により得られた未延伸フィルムをそのまま
或はPrt定の幅にスリットしたものを逐次二軸低伸ま
たは同時二軸延伸することにより行なわれる。逐次二軸
延伸は縦方向(フィルムの引取り方向)に延伸後に横方
向(フィルムの引き取り方向と直交する方向)の延伸を
行うか、またはその逆の順序のいずれかで行なわれる。
延伸処理される。二軸延伸処理はTダイ法またはインフ
レーション法により得られた未延伸フィルムをそのまま
或はPrt定の幅にスリットしたものを逐次二軸低伸ま
たは同時二軸延伸することにより行なわれる。逐次二軸
延伸は縦方向(フィルムの引取り方向)に延伸後に横方
向(フィルムの引き取り方向と直交する方向)の延伸を
行うか、またはその逆の順序のいずれかで行なわれる。
また同時二軸延伸は縦方向と横方向の延伸の時間的配分
は任意であり、例えば横方向の延伸が完了するまでに縦
方向も徐々に延伸を継続するか、或は延伸開始は縦方向
と横方向を同時にさせるが、縦方向を先に完了させるな
どの方法で行なわれる。
は任意であり、例えば横方向の延伸が完了するまでに縦
方向も徐々に延伸を継続するか、或は延伸開始は縦方向
と横方向を同時にさせるが、縦方向を先に完了させるな
どの方法で行なわれる。
本発明においてはテンター法逐次二軸延伸法、チューブ
ラ−法同時二軸砥伸法等の採用が可能であるが、特にテ
ンター法逐次二軸延伸法を採用した場合には、透明性が
著しく改良されるので好ましい。
ラ−法同時二軸砥伸法等の採用が可能であるが、特にテ
ンター法逐次二軸延伸法を採用した場合には、透明性が
著しく改良されるので好ましい。
本発明における二軸砥沖処理は延伸温度、延伸速度及び
延伸倍率を下記条件で行なう。
延伸倍率を下記条件で行なう。
延伸温度は/rO℃〜=00℃、好ましくはiss℃〜
/りt℃の範囲である。延伸温度がiso℃未満では分
子鎖の運動性が乏しいため、延伸時に切断しやす(、例
え延伸できても延伸倍率が上がらず、物性のすぐれた延
伸フィルムを得ることができない。また20θ℃より高
い温度では該樹脂組成物が一部溶けかかり延伸配向を起
すことができず、見かけ上延伸されても延伸斑がひどく
、また透明性も損なわれてしまい、商品価値のあるフィ
ルムとはならない。
/りt℃の範囲である。延伸温度がiso℃未満では分
子鎖の運動性が乏しいため、延伸時に切断しやす(、例
え延伸できても延伸倍率が上がらず、物性のすぐれた延
伸フィルムを得ることができない。また20θ℃より高
い温度では該樹脂組成物が一部溶けかかり延伸配向を起
すことができず、見かけ上延伸されても延伸斑がひどく
、また透明性も損なわれてしまい、商品価値のあるフィ
ルムとはならない。
延伸速度は2〜,100%/秒の範囲、好ましくは10
−110%7秒の範囲である。延伸速度が2%7秒より
遅いと延伸途中の配向結晶化により延伸性が阻害されや
す(、またよ0%7秒より速いとポリマーの変形が延伸
速度に追随しきれなくなって延邸切れを起こすようにな
る。
−110%7秒の範囲である。延伸速度が2%7秒より
遅いと延伸途中の配向結晶化により延伸性が阻害されや
す(、またよ0%7秒より速いとポリマーの変形が延伸
速度に追随しきれなくなって延邸切れを起こすようにな
る。
延伸倍率は延伸操作性(延伸しやすさ)および得られた
二軸延伸フィルムの物性の点で、フィルムの縦方向に2
〜10倍好ましくは7〜9倍の範囲であって、且つ、横
方向に2〜10倍の範囲、好ましくはダ〜り倍の範囲で
ある。
二軸延伸フィルムの物性の点で、フィルムの縦方向に2
〜10倍好ましくは7〜9倍の範囲であって、且つ、横
方向に2〜10倍の範囲、好ましくはダ〜り倍の範囲で
ある。
上記縦方向への延伸倍率が2倍未満では得られる延伸フ
ィルムの厚みムラが大きくなり均一な延伸フィルムが得
られず、また10倍より大きいと延伸操作性が悪化し、
満足した延伸フィルムが得られないので好ましくない。
ィルムの厚みムラが大きくなり均一な延伸フィルムが得
られず、また10倍より大きいと延伸操作性が悪化し、
満足した延伸フィルムが得られないので好ましくない。
さらに横方向への延伸倍率が一倍未満では得られる延伸
フィルムの厚みムラが大きくなり均一な延伸フィルムが
得られず、さらにio倍より大きいと延伸操作性が悪化
し、満足した延伸フィルムが得られないので好ましくな
い。
フィルムの厚みムラが大きくなり均一な延伸フィルムが
得られず、さらにio倍より大きいと延伸操作性が悪化
し、満足した延伸フィルムが得られないので好ましくな
い。
以下、実施例により本発明につき更に具体的に説明する
が、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施ψ1
jによって限定されるものではない。
が、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施ψ1
jによって限定されるものではない。
(1) アイソタクチックペンタッド分率の測定法試
料のpp s1!をz o o ccのp−キシレンで
3分間reflux処理し、放冷后の析出分をコQQC
cのn −ヘプタンで4 ar reflux処理した
不浴分をO−/jNMR測足に供した。
料のpp s1!をz o o ccのp−キシレンで
3分間reflux処理し、放冷后の析出分をコQQC
cのn −ヘプタンで4 ar reflux処理した
不浴分をO−/jNMR測足に供した。
a−/JNyxcの測定法及びスペクトルの解析定置は
Macrcmulecules g A g ? (/
9りS)f示される方法に拠った。
Macrcmulecules g A g ? (/
9りS)f示される方法に拠った。
(2)二軸延伸フィルムの延伸性の評価延伸性の評価と
しては、λ軸延伸フィルム製造時におけるタテ、ヨコ各
延伸時の機械的応力を記録した。応力が小さい程延伸性
が−れる。
しては、λ軸延伸フィルム製造時におけるタテ、ヨコ各
延伸時の機械的応力を記録した。応力が小さい程延伸性
が−れる。
(3)二軸延伸フィルムの剛性の測定
25nスX/ ’10襲の短冊状の試験片を用い引張E
駐機でクロスヘッドスピード10tta、/minで引
張り初期弾性率を求めた。
駐機でクロスヘッドスピード10tta、/minで引
張り初期弾性率を求めた。
実施例/〜!
(1)末端に水酸基を有する飽・和炭水素系ポリマーの
製造 容量101のオートクレーブにポリヒドロキンポリブタ
ジェン(Arco Ohem、社製R−1I& HT
、 (−0H〕= 0. g 2 meq/g、シス/
、 1:15%、トランス−/、9:jざチ、ビニル:
コク%)、7に9.シクロヘキサン3kg及びカーボン
担持ルテニウム(3%)触媒〔日本エンゲルハルト■製
〕、yooyを仕込み、系内を絹製アルゴンガスで置換
した後、高純度水素ガスをオートノ1/−プ内に供給し
始め、同時に加熱を開始する。約30分を要してオート
クレーブ内は定常条件(内ff4100℃、内圧/りO
ψ−)に達した。この条件で13時間経過後、水添反応
を停止し、以下常法に従ってポリマーを精製、乾燥した
。
製造 容量101のオートクレーブにポリヒドロキンポリブタ
ジェン(Arco Ohem、社製R−1I& HT
、 (−0H〕= 0. g 2 meq/g、シス/
、 1:15%、トランス−/、9:jざチ、ビニル:
コク%)、7に9.シクロヘキサン3kg及びカーボン
担持ルテニウム(3%)触媒〔日本エンゲルハルト■製
〕、yooyを仕込み、系内を絹製アルゴンガスで置換
した後、高純度水素ガスをオートノ1/−プ内に供給し
始め、同時に加熱を開始する。約30分を要してオート
クレーブ内は定常条件(内ff4100℃、内圧/りO
ψ−)に達した。この条件で13時間経過後、水添反応
を停止し、以下常法に従ってポリマーを精製、乾燥した
。
得られたポリマーは赤外吸収スペクトルによる分析の結
果、殆んど二重結合を含まぬ炭化水素系ポリマーであっ
た。水添物の一〇H基はo、 g / meq7gであ
り、蒸気圧法で測定した分子量は3oooであった。
果、殆んど二重結合を含まぬ炭化水素系ポリマーであっ
た。水添物の一〇H基はo、 g / meq7gであ
り、蒸気圧法で測定した分子量は3oooであった。
(2) ポリプロピレン樹脂組成物の製造及び二軸i
/里f甲フィルムの製造 メルトフロレートインデックスがコ、j 9770分及
びアイソタクチックペンタッド分率力0.りtoのポリ
グロビレンホモボリマー100重最に上g(1)で得ら
れた末端に水酸基を有する飽和炭化水素系ポリマーを第
1貴に示ス配合lで添加し、これをトライブレンドした
後、シリンダー径aomlの単軸押出機で190℃の温
度で溶@混練して押出ペレット化した。
/里f甲フィルムの製造 メルトフロレートインデックスがコ、j 9770分及
びアイソタクチックペンタッド分率力0.りtoのポリ
グロビレンホモボリマー100重最に上g(1)で得ら
れた末端に水酸基を有する飽和炭化水素系ポリマーを第
1貴に示ス配合lで添加し、これをトライブレンドした
後、シリンダー径aomlの単軸押出機で190℃の温
度で溶@混練して押出ペレット化した。
得られたポリプロピレン樹脂組成物(珈点ニア6−℃)
をT−ダイ式成形機を用いて260℃の樹脂温度で冷却
ロール温度qo℃、巻取速度0.s m/f+、ドラフ
ト率t、 z cl) 条件下でシート状に押出し、厚
み2朋のレートを成形した。このシートをバッチ式二軸
砥伸機を用いて、160℃で縦方向に5倍延伸し、次い
で765℃で横方向にデ倍延伸(逐次延伸)して厚み約
lIsμの二軸延伸フィルムを製造した。この際、上記
方法により延伸性及び剛性の測定を行った。その結果を
第1我に示す。
をT−ダイ式成形機を用いて260℃の樹脂温度で冷却
ロール温度qo℃、巻取速度0.s m/f+、ドラフ
ト率t、 z cl) 条件下でシート状に押出し、厚
み2朋のレートを成形した。このシートをバッチ式二軸
砥伸機を用いて、160℃で縦方向に5倍延伸し、次い
で765℃で横方向にデ倍延伸(逐次延伸)して厚み約
lIsμの二軸延伸フィルムを製造した。この際、上記
方法により延伸性及び剛性の測定を行った。その結果を
第1我に示す。
比を例/
実施例1において、末端に水酸基を有する飽和炭化水素
系ポリマーを全く添刀口せずに行ったこと以外は実施例
/と同碌に行った。
系ポリマーを全く添刀口せずに行ったこと以外は実施例
/と同碌に行った。
その結果を第1表に示す。
比較例コ
実施例/において、末端に水酸基を有する飽和炭化水素
系ポリマーの配合量をJifk部に変えたこと以外は実
施例/と同様に行った。
系ポリマーの配合量をJifk部に変えたこと以外は実
施例/と同様に行った。
その結果を第7表に示す。
比較9−13
実施例/において、ポリプロピレンをMFiがλ、Of
;l/10分でアイソタクチックペンタッド分率力O,
デ5!のポリプロピレンホモポリマーにかえ、末端に水
酸基を有する飽和炭化水素系ポリマーを全く添加せずに
行ったこと以外は実施例/と同様に行った。
;l/10分でアイソタクチックペンタッド分率力O,
デ5!のポリプロピレンホモポリマーにかえ、末端に水
酸基を有する飽和炭化水素系ポリマーを全く添加せずに
行ったこと以外は実施例/と同様に行った。
第1表より明らかな様に、立体視pH性の高いポリプロ
ピレンは延伸に要する応力が高いが、本発明に述べる「
末端に水酸基を有するポリマー」を配合することにより
延伸応力を低減し、かつ、二軸延伸フィルムの剛性は維
持できろことがわかる。。
ピレンは延伸に要する応力が高いが、本発明に述べる「
末端に水酸基を有するポリマー」を配合することにより
延伸応力を低減し、かつ、二軸延伸フィルムの剛性は維
持できろことがわかる。。
閘、工業的規模の装置で安定的に二軸延伸フイルノ・を
製造するには本実験によって得られる延伸応力がタテで
/ !; kllcr&以下、ヨコは/2kg/d以下
であることが好ましく、上記範囲外では延伸時のフィル
ムの破れ、テンターでのチャックはずれ等のトラブルが
光生じやす(なる。
製造するには本実験によって得られる延伸応力がタテで
/ !; kllcr&以下、ヨコは/2kg/d以下
であることが好ましく、上記範囲外では延伸時のフィル
ムの破れ、テンターでのチャックはずれ等のトラブルが
光生じやす(なる。
実施例6〜9
メルトフロレートインデックスがs、sg//Q分及び
アイソタクチックペンタッド分率が0.7goのポリプ
ロピレンホモポリマー700重量に上記実施ψ11/の
(1)で得られた末端に水酸基を有する飽和炭化水素系
ポリマーを第、2表に示す配合址で添刀口I2、これを
トライブレンドした後、シリンダー径ダOfi1mダの
単111I抑出様で190℃の温度で溶融混練して押出
ペレット化した。
アイソタクチックペンタッド分率が0.7goのポリプ
ロピレンホモポリマー700重量に上記実施ψ11/の
(1)で得られた末端に水酸基を有する飽和炭化水素系
ポリマーを第、2表に示す配合址で添刀口I2、これを
トライブレンドした後、シリンダー径ダOfi1mダの
単111I抑出様で190℃の温度で溶融混練して押出
ペレット化した。
得られたポリプロピレン樹脂組成物(融点ニア62℃)
をT−グイ式成形機を用いて260℃の樹脂温度、冷却
ロール温度qo℃、巻取速度O0りrrL/分、ドラフ
ト率/、よの条件下でシート状に押出し、厚み2uのシ
ートを成形した。このシートをテンター法逐次二軸砥伸
装置を用いて、まずロール咄押にて/ 40℃で縦方向
に7倍延伸し、次いでテンタ砥伸にて765℃で横方向
に7倍延伸して厚み約qoμの二@延伸フ評価した6、
その結果を第2表に示す。
をT−グイ式成形機を用いて260℃の樹脂温度、冷却
ロール温度qo℃、巻取速度O0りrrL/分、ドラフ
ト率/、よの条件下でシート状に押出し、厚み2uのシ
ートを成形した。このシートをテンター法逐次二軸砥伸
装置を用いて、まずロール咄押にて/ 40℃で縦方向
に7倍延伸し、次いでテンタ砥伸にて765℃で横方向
に7倍延伸して厚み約qoμの二@延伸フ評価した6、
その結果を第2表に示す。
なお、上記の延伸速度は100%/秒であった。
延伸成形安定性の評価方法
二it1]jE伸フィルム製造時における延伸成形安定
性を下記ランクで評価した。
性を下記ランクで評価した。
C:テンタ一部でのチャック外れが発生して連続運転で
きない。
きない。
B:テンタ一部でのチャック外れは発生しないが、低伸
負荷が大で均一延伸が出来ない。
負荷が大で均一延伸が出来ない。
C:全く問題なく延p成形ができる。
実施例10
実施例ワにおいてアイソタクチックペンタッド分率がo
、tqsのポリプロピレンホモポリマーを用いたこと以
外は実施例りと同様に行った。
、tqsのポリプロピレンホモポリマーを用いたこと以
外は実施例りと同様に行った。
その結果を第2表に示す。
比較例グ
実施ガルにおいて、末端に水酸基を有する飽和炭化水素
系ポリマーを全(添加せずに行ったこと以外は実施例6
と同様に行った。
系ポリマーを全(添加せずに行ったこと以外は実施例6
と同様に行った。
その結果を第2表に示す。
比較例よ
実施例tに第5いて、末端に水酸基を有する飽和炭化水
素系ポリマーの配合量を3重量部に変えたこと以外は実
施416と同様に行った。
素系ポリマーの配合量を3重量部に変えたこと以外は実
施416と同様に行った。
その結果を第2表に示す。
比第2例6
実Th 1rllJ Aにおいて、ポリプロピレンをM
Fiがλ、og、iio分でアイソタクチックペンタッ
ド分率力O,ワ55のポリプロピレンホモポリマーにか
え、末端に水酸基を有する飽和炭化水素系ポリマーを全
く添加せずに行ったこと以外は実施例/と同様に行った
。
Fiがλ、og、iio分でアイソタクチックペンタッ
ド分率力O,ワ55のポリプロピレンホモポリマーにか
え、末端に水酸基を有する飽和炭化水素系ポリマーを全
く添加せずに行ったこと以外は実施例/と同様に行った
。
その結果を第2表に示す。
比較例り
実施ガルにおいて、ポリプロピレンをMFiカ2.0
、!?// 0分でアイソタクチックペンタッド分率力
0. ? z 、tのポリプロピレンホモポリマーにか
え、末端に水酸基を有する飽和炭化水素系ポリマーの配
合量を一重量部に変えたこと以外は実施例6と同様に行
った。その結果を第コ表第−表 〔発明の効果〕 本発明によれば、特定のポリプロピレンに末端に少(と
も7個の水酸基を有する主鎖に飽和した炭化水素ポリマ
ーを特定量配合することにより上記ポリプロピレンの高
い剛性を保持させたまま、延伸性の著しく改良されたポ
リプロピレンニ軸延伸フィルムを得ることができる。
、!?// 0分でアイソタクチックペンタッド分率力
0. ? z 、tのポリプロピレンホモポリマーにか
え、末端に水酸基を有する飽和炭化水素系ポリマーの配
合量を一重量部に変えたこと以外は実施例6と同様に行
った。その結果を第コ表第−表 〔発明の効果〕 本発明によれば、特定のポリプロピレンに末端に少(と
も7個の水酸基を有する主鎖に飽和した炭化水素ポリマ
ーを特定量配合することにより上記ポリプロピレンの高
い剛性を保持させたまま、延伸性の著しく改良されたポ
リプロピレンニ軸延伸フィルムを得ることができる。
従って本発明で得られるポリプロピレン二軸延伸フィル
ムは高い剛性を有しているので、高い剛性を必要とされ
る前記した包装用及び電気物品用等の用途に好適に用い
ることができる。
ムは高い剛性を有しているので、高い剛性を必要とされ
る前記した包装用及び電気物品用等の用途に好適に用い
ることができる。
Claims (1)
- (1)沸騰ヘプタン不溶部の立体規則性が^1^3C−
NMRで求められるアイソタクチックペンタッド分率と
して0.960以上のポリプロピレンホモポリマー10
0重量部に対し、末端に少くとも1個の水酸基を有する
主鎖の飽和した又は部分的に飽和した炭化水素ポリマー 0.01〜2重量部を配合してなる組成物をフィルム又
はシート状に成形し、150〜 200℃の温度で縦方向及び横方向にそれぞれ2〜10
倍延押することを特徴とするポリプロピレン二軸延伸フ
ィルムの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4090286A JPH0643095B2 (ja) | 1986-02-26 | 1986-02-26 | ポリプロピレン二軸延伸フイルムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4090286A JPH0643095B2 (ja) | 1986-02-26 | 1986-02-26 | ポリプロピレン二軸延伸フイルムの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62198440A true JPS62198440A (ja) | 1987-09-02 |
| JPH0643095B2 JPH0643095B2 (ja) | 1994-06-08 |
Family
ID=12593440
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4090286A Expired - Lifetime JPH0643095B2 (ja) | 1986-02-26 | 1986-02-26 | ポリプロピレン二軸延伸フイルムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0643095B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1990012057A1 (fr) * | 1989-04-11 | 1990-10-18 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Moulage de propylene syndiotactique et procede pour sa fabrication |
| WO1990012839A1 (fr) * | 1989-04-18 | 1990-11-01 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Moulage en propylene syndiotactique et procede pour sa fabrication |
| JPH03131641A (ja) * | 1989-10-16 | 1991-06-05 | Chisso Corp | 高立体規則性ポリプロピレン組成物の製造方法 |
| US5766532A (en) * | 1994-05-16 | 1998-06-16 | Hoechst Ag | Process for the production of a biaxially highly oriented polypropylene film |
-
1986
- 1986-02-26 JP JP4090286A patent/JPH0643095B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1990012057A1 (fr) * | 1989-04-11 | 1990-10-18 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Moulage de propylene syndiotactique et procede pour sa fabrication |
| WO1990012839A1 (fr) * | 1989-04-18 | 1990-11-01 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Moulage en propylene syndiotactique et procede pour sa fabrication |
| JPH03131641A (ja) * | 1989-10-16 | 1991-06-05 | Chisso Corp | 高立体規則性ポリプロピレン組成物の製造方法 |
| US5766532A (en) * | 1994-05-16 | 1998-06-16 | Hoechst Ag | Process for the production of a biaxially highly oriented polypropylene film |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0643095B2 (ja) | 1994-06-08 |
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