JPS62199440A

JPS62199440A - 易剥離性多層材料

Info

Publication number: JPS62199440A
Application number: JP4195886A
Authority: JP
Inventors: 剛篠原; 豊和山田
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1986-02-28
Filing date: 1986-02-28
Publication date: 1987-09-03
Also published as: JPH0548743B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は易剥離性多層材料に関し、詳しくは製造が衛生
的かつ容易であり、しかも用途に応じて剥離強度を任意
に設定できる多層材料に関する。

〔従来の技術および発明が解決しようとする問題点〕ポ
リプロピレン系樹脂は、耐熱性、剛性、耐透湿性などに
すぐれているため、各種包装分野で利用されている。特
に食品、飲料などの包装に用いる場合、長期保存性の見
地からガスバリヤ−性樹脂層との多層材料として利用さ
れてきている。これらの多層材料は通常フィルム、シー
トの形状にＴ−グイ、またはインフレーション成形を行
ない、さらには延伸、圧延などの二次加工を行ない、使
用目的に応じて袋あるいはシートを熱成形した容器とし
て各種物品の包装に供されている。

しかしながら、上記の如き工程で得られる包装材料は、
該包装資材の製造、貯蔵、輸送、二次成形などの間に塵
埃の付着や雑菌による汚染などが生じやすいため、この
ままでは医薬、医療器具。

精密電子機械部品２食品などの包装に使用できない場合
が多い。この問題を解決するためには、包装前に包装材
料を洗浄、殺菌する方法が考えられるが、そのための工
程が必要となり、包装コストが上昇するという欠点があ
る。また、他の方法としては易剥離性フィルムをラミネ
ートする方法が考えられるが、ラミネート工程を必要と
することから製造が複雑になり、さらにラミネート工程
での汚染が生じるという欠点がある。また、この方法で
は任意の剥離強度に設定することが困難である。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は上記従来の欠点を解消し、剥離強度が任意に設
定でき、使用時剥離により塵埃、雑菌からの汚染のない
多層材料を提供することを目的とするものである。

すなわち本発明は、（Ａ）ポリプロピレン系樹脂１００
重量部と低結晶性α−オレフィン共重合体０．５〜３重
量部を配合してなるポリプロピレン系樹脂組成物層およ
び（Ｂ）該ポリプロピレン系樹脂と非融着性である樹脂
層の少なくとも二層からなる易剥離性多層材料（以下、
第１発明と称する。）を提供するとともに、この多層材
料の前記（Ａ）ポリプロピレン系樹脂組成物層側に、接
着性樹脂層を介して（Ｃ）ガスバリヤ−性樹脂層を形成
してなる易剥離性多層材料（以下、第２発明と称する。

）を提供するものである。

第１発明の多層材料は、上述の如く少なくとも（Ａ）　
、　（Ｂ）二層からなるものであるが、この（Ａ）層で
あるポリプロピレン系樹脂組成物層は、ポリプロピレン
系樹脂１００重量部に対して０．５〜３重量部の低結晶
性α−オレフィン共重合体を配合して得られるものであ
る。

ここ−ｅ　（Ａ）層を構成するポリプロピレン系樹脂と
しては、各種のものが使用できるが、通常プロピレンの
ホモポリマーやプロピレンと３０重量％以下のエチレン
、ブテン−１等とのランダムコポリマーなど、さらには
これらの混合物などがある。

ここでランダムコポリマーとしては特願昭５７−２２６
５４９号明細書に開示されている様な二段またはそれ以
上の多段重合によって製造されたものであっても良い。

また、このポリプロピレン系樹脂のメルトインデックス
は、一般に０．１〜１５ｇ／１０分、好ましくは０．２
〜１０　ｇ　／１０分、より好ましくは０．３〜５ｇ／
１０分のものである。この場合において、容器成形用シ
ート材料の場合にあっては、メルトインデックスが１５
ｇ／１０分を超えるものでは、シートの溶融強度が小さ
く、逆に（１，１ｇ／１０分未満のものでは流動性が悪
く、共に熱成形などの二次成形性が困難となる。なお、
これらポリプロピレン系樹脂にはタルク、炭酸カルシウ
ムなどの充填剤がポリプロピレン系樹脂１００重量部に
対して３００重量部以下混合されたものであってもよい
。

またその他各種の添加剤を添加することもできる。

上記ポリプロピレン系樹脂に配合する低結晶性α−オレ
フィン共重合体とは、α−オレフィンを主成分とする弾
性を存する共重合体であって、通常結晶化度が４０％以
下、密度０．８５〜０．９０ｇ／ｄ１メルトインデック
ス（Ｍｌ）　　（２３０℃）０．１〜１００ｇ／１０分
５好ましくは結晶化度３０％以下、密度０．８５〜０．
８８　ｇ／ｃｆｆｌ、Ｍｌ（２３０℃）０．５〜５０ｇ
／１０分のものである。

ここでα−オレフィン成分単位としては、エチレン、プ
ロピレン、ブテン−１，ペンテン−１゛。

４−メチルペンテン−１，ヘキセン−１，オクテノー１
．デセンー１．ドデセン−１などを例示することができ
る。低結晶性α−オレフィン共重合体は、通常二メ成分
以上のα−オレフィンからなり、これらα−オレフィン
成分単位のほかに、少量の他の共重合可能な成分、たと
えば、１，４−へキサジエン、ジシクロペンタジェン、
５−エチリデン−２−ノルボルネンなどの非共役ジエン
成分、ブタジェン、イソプレンなどの共役ジエン成分な
どを含んでもよい。具体的には、エチレンまたはプロピ
レンを主成分として含有する弾性共重合体が好ましく、
エチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＲ）、エチレン−
プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、エチレン−
ブテン−１共重合体、プロピレンーエチレン共重合体な
どが例示できる。なおα−オレフィン成分の含有率は通
常８５モル％、好ましくは９０モル％以上である。

（Ａ）層のポリプロピレン系樹脂組成物層において、上
記の低結晶性α−オレフィン共重合体の配合量は、ポリ
プロピレン系樹脂１００重量部に対して、０．５〜３重
量部、好ましくは０．７〜２重量部の割合である。

低結晶性α−オレフィン共重合体の配合量が０．５重量
部未満になると多層体成形時の各種取扱い時や輸送時な
どに剥離してしまうため好ましくない。

また３重量部を超えた場合、使用時の剥離が困難である
ため適当でない。

一方、（Ｂ）層である樹脂層は、前述した（Ａ）層に用
いるポリプロピレン系樹脂と非融着性、つまりポリプロ
ピレン系樹脂層と積層しても容易に剥離しうる性能を有
するものである。

ここにおいて、適度の剥離性を有するためには眉間剥離
強度が通常１００　ｇ　／　２５Ｉｎ以下、好ましくは
８０〜１０　ｇ　／２５鶴である。

この（Ｂ）層を構成する樹脂は、上述の特性を有すれば
よ（、具体的にはポリエチレン系樹脂が好ましい。この
ボリエ＋？レン系樹脂としては、高密度ポリエチレン、
中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレンなどがあげら
れ、エチレンのホモポリマーのほか、エチレン−α−オ
レフィン共重合体、エチレンー不飽和カルボン酸共重合
体などのランダムあるいはブロック共重合体あるいはこ
れらの混合物がある。ここで高密度ポリエチレンとして
は密度０．９４０〜０．９７０ｇ／−のもの、中・低密
度ポリエチレンとしては高圧法ポリエチレンや中・低圧
法で得られるエチレンとプロピレン、ブテン−１，４−
メチルペンテン−１，オクテン−１など炭素数３〜１２
のα−オレフィンとのコポリマー、いわゆる直鎖状低密
度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）がある。（Ｂ）層の成分
としてこれらのポリエチレン系樹脂を使用する場合、こ
のポリエチレン系樹脂のメルトインデックスは、通常は
０．０２〜１０．０ｇ／１０分、好ましくは０．０３〜
５．０ｇ／１０分、より好ましくは０．０４〜２．０ｇ
／１０分である。このポリエチレン系樹脂のメルトイン
デックスが上記範囲外であると、溶融混練性、成形性な
どの点で好ましくない。またポリエチレン系樹脂以外の
樹脂としては、ポリエステル樹脂。

ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂などがある。

第１発明は畝上の如き（八）層および（Ｂ）層の少なく
とも二層を必須とする多層材料である。

次に、第２発明の多層材料は上記（Ａ）層、（Ｂ）層に
加えて接着性樹脂層を介して（Ｃ）層を積層して構成さ
れる。この（Ｃ）層は（Ａ）層側、すなわち（Ａ）層が
（Ｃ）層に対向するように積層される。この（Ｃ）層の
成分として用いるガスバリヤ−性樹脂としては既知の任
意のものが使用できる。具体的には、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物。

ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリロニトリル、ポ
リ塩化ビニリデン等が好適なものとしてあげられる。ま
たこの（Ｃ）層と（Ａ）層の眉間に使用する接着性樹脂
層としては種々のものがあげられるが、通常は変性ポリ
オレフィン、たとえば不飽和カルボン酸またはその誘導
体変性ポリオレフィン（商品名：ポリタック等）、エチ
レン−アクリル酸共重合体の金属塩（アイオノマー等）
などや、これらと未変性オレフィンの混合物等がある。

本発明の多層材料にあっては、第１発明では（＾）層、
（Ｂ）層の二層、第２発明では（Ｂ）層、（Ａ）層。

接着性樹脂層および（Ｃ）層の四層を必須成分層とする
ものであるが、これら必須成分のほかに所望により他の
層を積層することができる。ここで、所望により積層す
る他の層としては特に制限はないが、たとえば、第２発
明の場合、好ましいものとしてポリプロピレンや前記（
Ａ）層と同成分の組成物等があげられる。これらの層は
（Ｃ）層側に積層し、通常は上記の如き適当な接着性樹
脂層を介して積層する。第２発明においてたとえば他の
層として（Ａ）層と同様の層（（Ａ’　）層）を用いる
場合、（Ｂ）層、（＾）層、接着性樹脂層、（Ｃ）層、
接着性樹脂層、　（Ａ’）層の６層が順次積層した多層
体が形成される。

上記各層の厚さは、本発明の多層材料の使用目的等を考
慮して定めれば良いが、通常の各種包装用容器等を成形
するための多層シートや多層フィルム等を製造する場合
、多層体全体の厚さは第１発明、第２発明共に２０〜２
０００μ、好ましくは３０〜１２００μが適当であり、
特に（Ｂ）層は２〜３００μ、好ましくは５〜１５０μ
程度である。

本発明の多層材料を用いて多層シート、多層フィルム等
の多層体や各種包装資材、容器類を成形する際の成形法
については特に制限はないが、多層シート、多層フィル
ム等の製造には共押出成形法が好ましく、より具体的に
はサーキュラ−ダイを用いるインフレーション法、フラ
ットダイを用いるＴダイ共押出成形法が適用される。

〔発明の効果〕

畝上の如き本発明によれば、共押出法等により任意の厚
さの多層材料が容易にかつ衛生的に製造でき、しかも各
層を構成する成分を特定したことにより（Ａ）層と（Ｂ
）層の眉間の剥離強度を任意に設定することができる。

また、本発明の多層材料はすぐれた耐熱性、耐薬品性等
を有している。そのため多層成形時や容器成形時等に加
熱殺菌することにより無菌包装用の包装資材として使用
することができる。

特に、本発明の多層材料で成形された容器に食品を充填
する場合には、その直前に（Ｂ）層である非融着性樹脂
層を剥離すれば、より衛生的に使用できる。

なお、第２発明によると、第１発明の多層材料にさらに
ガスバリヤ−性樹脂層を積層することにより、特に食品
、飲料などの長期保存に適した包装資材を製造すること
ができる。

したがって本発明の易剥離性多層材料は、食品。

医薬品、医療器具、精密部品等各種の包装用資材として
有用である。

〔実施例〕

次に、本発明を具体的に例を挙げてさらに詳しく説明す
る。

例１ポリプロピレン樹脂（密度０．９１　ｇ　／ｃａ１．メ
ルトインデックス０．６ｇ／１０分、出光石油化学■製
。

商品名：出光ポリプロＥ−１００Ｇ）に、第１表に示す
低結晶性α−オレフィン共重合体を所定量配合した層（
Ａ）と低密度ポリエチレン（密度０．９２１ｇ／−、メ
ルトインデックス０．６ｇ／１０分、東洋酋達工業■製
、商品名：ベトロセン１７５）からなるｉｉ　（Ｂ）を
共押出成形し、（Ａ）層の厚さ２５０μ。

（Ｂ）層の厚さ５０μの２層からなる多層シートを製造
した。このシートの（Ａ）層と（Ｂ）層の眉間の剥離性
および接着性を第１表に示す。

例２（Ｂ）層の成分として低密度ポリエチレン、（例１と同
じもの）　、　（Ａ）　ｉｉおよび（Ａ′）層の成分と
してポリプロピレン樹脂（例１と同じもの）に第１表に
示す低結晶性α−オレフィン共重合体を所定量配合した
組成物、（Ｄ）層および（Ｄ′）層の成分として無水マ
レイン酸変性ポリプロピレン（メルトインデックス４ｇ
／１０分、出光石油化学ＵＳ製。

商品名：出光ポリタックＥ１００）、（Ｃ）層の成分と
してエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（メルトイ
ンデックス１．３ｇ／１０分、エチレン含有率３２モル
％、（ｔ１クラレ製、商品名：エバールＥＰ−１０１）
を用い、（Ｂ）層、（Ａ）層、（Ｄ）層、（Ｃ）層、（
Ｄ’）層、（Ａ′）層の順に積層し、６層４成分からな
る多層シートを得た。なお、各層の厚さは上述した順に
５０μ、３４０μ、２０μ。

３０μ、２０μ６３４０μであった。

得られたシートから圧空成形によりリブ付容器（径６０
鶴、高さ２５ｍｍ）を成形した。この容器の（Ａ）層と
（Ｂ）層の眉間の剥離性および接着性を第１表に示す。

なお、剥離性および接着性の評価は下記基準により行な
った。

■・・・極めて良好 ○・・・良好 Δ・・・やや不良 ×・・・不良。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（Ａ）ポリプロピレン系樹脂１００重量部と低結
晶性α−オレフィン共重合体０．５〜３重量部を配合し
てなるポリプロピレン系樹脂組成物層および（Ｂ）該ポ
リプロピレン系樹脂と非融着性である樹脂層の少なくと
も二層からなる易剥離性多層材料。
（２）低結晶性α−オレフィン共重合体が、エチレン−
プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共
重合体あるいはエチレン−ブテン−１共重合体のいずれ
かである特許請求の範囲第１項記載の易剥離性多層材料
。
（３）（Ｂ）ポリプロピレン系樹脂と非融着性である樹
脂層が、ポリエチレン系樹脂層である特許請求の範囲第
１項記載の易剥離性多層材料。
（４）（Ａ）ポリプロピレン系樹脂１００重量部と低結
晶性α−オレフィン共重合体０．５〜３重量部を配合し
てなるポリプロピレン系樹脂組成物層および（Ｂ）該ポ
リプロピレン系樹脂と非融着性である樹脂層の少なくと
も二層からなる多層材料の前記（Ａ）ポリプロピレン系
樹脂組成物層側に、接着性樹脂層を介して（Ｃ）ガスバ
リヤー性樹脂層を形成してなる易剥離性多層材料。
（５）低結晶性α−オレフィン共重合体が、エチレン−
プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共
重合体あるいはエチレン−ブテン−１共重合体のいずれ
かである特許請求の範囲第４項記載の易剥離性多層材料
。
（６）（Ｂ）ポリプロピレン系樹脂と非融着性である樹
脂層が、ポリエチレン系樹脂層である特許請求の範囲第
４項記載の易剥離性多層材料。