JPS62199666A - カラ−画像の形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、カラー画像の形成方法に関し、更に詳しくは
、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各水性イン
クを組合せて用いるカラー画像の形成方法に関し、特に
記録ヘッドのオリフィスから液滴を飛翔させ、紙、樹脂
フィルム等の被記録材にカラー画像を形成するインクジ
ェット方式によるカラー画像の形成方法に関する。

（従来の技術） インクジェット方式は１種々のインク吐出方式（例えば
、静電吸引方式、圧電素子を用いてインクに機械的振動
または変位を与える方式、インクを加熱して発泡させ、
そのときの圧力を利用する方式等）により、インク小滴
（ｄｒｏｐｌｅｔ　）を形成し、それ等の一部若しくは
全部を紙等の被記録材に付着させて記録を行うものであ
る。

この方式において複数のノズルを使用し、各種染料を水
または有機溶剤等に溶解させた複数の異なる色相のイン
クを用いることによって、カラー画像を形成させること
が可能である。こうしたインクジェット方式に使用され
るインクは１次の様な性能が要求される。

（１）被記録材として汎用性の高いサイズ度の高い記録
紙に良好な記録が行える事。

（２）耐水性、耐光性、対摩耗性等に優れた画像を与え
る事。

（３）解像度或いはカラー画像化における色調再現性に
優れている事。

（４）液媒体成分に対する溶解安定性或いは保存安定性
が高く、吐出オリフィスの目詰まりを生じにくい事。

（５）光学濃度が高く、色調が鮮明な画像を与える事。

（６）特に熱エネルギーを利用するインクジェット方式
においては、（１）〜（５）に加え、熱的に安定してい
る事が望まれる。

しかし、これら（１）〜（８）までの全ての特性を満足
するインクを用いてカラー画像を形成する方法は従来知
られていなかった。特に熱エネルギーを利用したインク
ジェット方式は、熱エネルギーがインクに対して直接加
えられ、特に気泡発生部においては瞬時的には２５０℃
を越える温度に達するために、インク特性としては熱的
に染料の溶解安定性が高く、オリアイスの目詰まりを生
じない事、熱的にインクの色調に変化を生じない事、気
泡発生部等に堆積物が生じない事等の特性が加重して要
求される。そのため（１）〜（５）を満足する様なイン
クジェット方式の発明は特開昭５９−９６９６７号公報
等で開示されているが、（６）の方式に関しては十分満
足するものではなかった。

従って、本発明の目的は前記（１）〜（５）の要求を十
分に満足するとともに、前記（８）の方式によっても十
分なインクジェット方式適性を有し、十分に満足できる
カラー画像を与え得るインクジェット方式を提供するこ
とである。

本発明者らは上記目的を達成すべく鋭意研究を行ったと
ころ、インクに要求される（り〜（６）までの特性は、
インクに含有される水溶性染料の特性に大きく左右され
る事を見出した。

そこで、本発明者等は染料に関する研究を続けたところ
、特定の１群の染料の組み合わせが、前記（１）〜（６
）全ての特性を満足するカラー画像形成方法に好適な染
料である事を見出し本発明に至った。

（発明の開示） すなわち、本発明は、イエロー、マゼンタ、シアンおよ
びブラックの水性インクを用いて行うインクジェット方
式によるカラー画像の形成方法において、上記マゼンタ
インクの染料として下記一般式（Ｉ）で表わされる染料
を一種類以上含有し、上記イエローインクの染料として
下記一般式（ＩＩ　）で表わされる染料を一種類以上含
有し、上記シアンインクの染料として下記一般式（ＩＩ
Ｉ）で表わされる染料を一種類以上含有し、且つ上記ブ
ラックインクの染料として下記一般式（ＩＶ）または（
Ｖ）で表わされる染料を一種類以上含有することを特徴
とするカラー画像の形成方法である。

（但し、上記式中においてＲは水素原子、低級アルキル
基、低級アルコキシ基、低級アシルアミ７基、ニトロ基
またはハロゲン原子を表わし、Ｘはアセチル基、ベンゾ
イル基、ベラトルエンスルホニル基、４−クロル−６−
ヒドロキシ−１，３゜５−トリアジン−２−イル基の何
れかを表わし、Ｍはアルカリ金属、アンモニウムまたは
有機アミン類を表わし、文はＯ〜２、ｍまたはｎは０ま
たは１を表わす、） （但し、上記式中におけるＱは−ＮＨＣＯにトまたは水
素原子、−９０３Ｍ　、−０００％または水酸基で置換
されたフェニル基およびナフチル基を表わし、Ｒはメチ
ル基またはメトキシ基を表わし、ｎは０または１を表わ
し、Ｍはアルカリ金属、アンモニウムまたは有機アミン
類を表わす、） （但し、上記式中においてＭはアルカリ金属、アンモニ
ウムまたは有機アミン類を表わし、ｍは１〜４、ｎはθ
〜３である。） （但し、上記式（ＩＶ）または（Ｖ）においてＲ１は水
素原子または一５０３Ｍまたは−ＧＯＯＮで置換された
フェニル基を表わし、Ｒ２は水素原子またはを表わし、
Ｒ３、Ｒ４は低級アルキル基、低級アルコキシ基または
低級アシルアミノ基を表わし、ｍとｎは０または１であ
り、Ｍはアルカリ金属、アンモニウムまたは有機アミン
類を表わす、）次に本発明を更に詳細に説明すると、イ
ンクジェット方式、特に熱エネルギーを利用するインク
ジェット方式における水性インクの染料としては、一般
のインクジェット方式において要求される水性インクの
特性、すなわち前記の（１）〜（５）までの特性が要求
されるのは勿論であるが、その他に水性インクの染料が
高い熱的安定性を有することが要求され、しかも、これ
らの熱エネルギーを利用するインクジェット方式では、
４色（すなわち、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラッ
ク）の染料が要求され、これら４色のすべての染料がす
べて同じレベルの前記（１）〜（５）の特性、特に高い
熱的安定性が要求されるため、このような特性を備えた
４色の染料の組合を求めることは極めて困難なことであ
ったが、本発明者の詳細な研究によって、以下に述べる
如き一群の特定の染料の組合せによって最も優れたイン
クジェット方式によるカラー画像の形成が実現されたも
のである。

本発明で使用し、主として本発明を特徴づける上記一般
式（Ｉ）〜（Ｖ）で表される染料としては、上記一般式
ＣＩ）〜（Ｖ）に包含される限り、いずれの染料でもよ
いものであるが、特に好ましい具体例としては例えば下
記のものが挙げられる。また、スルホン酸基およびカル
ボキシル基はアルカリ金属塩として示しであるが、この
外いずれも他のアンモニウム塩、アミン塩等でもよいの
は当然である。

ヱヱｍ血躬 −Ｉ 工三」し巳及斜 −ｔ Ｋ−Ｉ Ｋ−２ Ｋ−３ ＢＫ−４ ＢＫ−５ 本発明で使用する水性インクは１以上の如き一般式（１
）〜（Ｖ）で表わされる染料を用いてそれぞれイエロー
、マゼンタ、シアンおよびブラックの４色の水性インク
を調製するものであるが、これらの各色の水性インクの
調製方法自体はいずれも従来技術に準じてよいものであ
る。また、本発明で使用する各色の水性インクは、前記
一般式（Ｉ）〜（Ｖ）の染料の１種またはそれぞれ同色
の複数の染料を含むことを必要とする外、それぞれの水
性インクの色調の調色のために一般式（Ｉ）〜（Ｖ）に
包含されない他の染料も包含し得るものである。

上述の特定の染料のそれぞれのインク中における含有量
は、液媒体成分の種類、インクに要求される特性等に依
存して決定されるが、一般にはインク全重量中において
、重量パーセントで０．１〜２０％、好ましくは０．５
〜１５％、より好ましくは１〜１０％を占める範囲とさ
れる。該染料はもちろん単独で若しくは２種以上を組合
せて、あるいは該染料を必須成分としてこの他に他の直
接染料、酸性染料などの各種染料を併用して使用するこ
とができる。

本発明のインクに使用するのに好適な溶媒は、水または
水と水溶性有機溶剤との混合溶媒であり、特に好適なも
のは水と水溶性有機溶剤と混合溶媒であって、水溶性有
機溶剤としてインクの乾燥防止効果を有する多価アルコ
ールを含有するものである。また、水としては、種々の
イオンを含有する一般の水でなく、脱イオン水を使用す
るのが好ましい、水と混合して使用される水溶性有機溶
剤としては１例えば、メチルアルコール、エチルアルコ
ール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ｎ−ブチルアルコール、５ｅｃ−ブチルアルコール
、ｔａｒｔ−ブチルアルコール。

イソブチルアルコール等の炭素数１〜４アルキルアルコ
ール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド
等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケ
トンまたはケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジ
オキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール
類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチ
レングリコール、トリエチレングリコール、ｌ。

２．６−ヘキサンドリオール、チオジグリコール、ヘキ
シレングリコール、ジエチレングリコール等のフルキレ
ン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール
類：グリセリン；エチレングリコールメチル（またはエ
チル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（または
エチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル
（またはエチル）エーテル等の多価アルコールの低級ア
ルキルエーテル類；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１．
３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。

これらの多くの水溶性有機溶剤の中でも、ジエチレング
リコール等の多価アルコール、トリエチレングリコール
モノメチル（またはエチル）エーテル等の多価アルコー
ルの低級アルキルエーテルが好ましいものである。

インク中の上記水溶性有機溶剤の含有量は、一般にはイ
ンクの全重量に対して重量％で５〜９５重量％、好まし
くは１．０〜８０重量％、より好ましくは２０〜５０重
量％の範囲である。

このときの水の含有量は、上記溶剤成分の種類、その組
成或いは所望されるインクの特性に依存して広い範囲で
決定されるが、インク全重量中で一般に１０〜９０％、
好ましくは１０〜７０％、より好ましくは２０〜７０％
を占める範囲内とされる。

この様な成分から調合される本発明のインクは、それ自
体で記録特性（信号応答性、液滴形成の安定性、吐出安
定性、長時間の連続記録性、長時間の記録休止後の吐出
安定性）保存安定性、被記録材への定着性、或いは記録
画像の耐光性、耐候性、耐水性等いずれもバランスのと
れた優れたものである。そしてこの様な特性を更に改良
する為に、従来から知られている各種添加剤を更に添加
含有せしめてもよい。

例えば、ポリビニルアルコール、セルロース類、水溶性
樹脂等の粘度調整剤：カチオン、アニオン或いはノニオ
ン系の各種界面活性剤、ジェタノールアミン、トリエタ
ノールアミン等の表面張力調整剤；緩衝液によるｐＨ１
ｌ整剤、防カビ剤等を挙げることができる。

また、インクを帯電するタイプのインクジェット方式に
使用されるインクを調合する為には、塩化リチウム、塩
化アンモニウム、塩化ナトリウム等の無機塩類等の比抵
抗調整剤が添加される。

尚、熱エネルギーの作用によってインクを吐出させるタ
イプのインクジェット方式に適用する場合には、熱的な
物性値（例えば、比熱、熱膨張係数、熱伝導率等）が調
整されることもある。

本発明は、以上の如き４色のインクを使用し、インクジ
ェット方式によりカラー画像を形成するものであり、イ
ンクジェット方式としては、従来公知の方式はいずれも
使用でき、特の好適な方式は、熱エネルギーを利用する
方式である。

インクジェット方式は、インクをノズルより効果的に離
脱させて、射程体である被記録材にインクを付与し得る
方式であれば、いかなる方式でもよく、それらの方式の
代表的なものは、例えば、アイイーイーイー　トランス
　アクションズ　オン　インダストリー　アプリケーシ
ョンズ（ＩＥＥＥＴｒａｎｓ　ａｃｔｉｏｎｓ　ａｎ　
　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ　　Ａｐｐｌミｃａｔｉｏｎｓ）Ｖ
ｏｌ、ＪＡ−１３、Ｎｏ、１　（１１１１７７年２．３
月号）、日経エレクトロニクスの１８７６年４月１３日
号、１３７３年１月２９日号および１８７４年５月６日
号に記載゛されている。これらに記載の方式は、本発明
に好適なものであり、その幾つかを説明すると、先ず静
電吸引方式があり、この方式では、ノズルとノズルの数
１前方に置いた加速電極との間に強電界を与えて、ノズ
ルよりインクを粒子化して次々に引出し、引出したイン
クが偏向電極間を飛翔する間に情報信号を偏向電極に与
えて記録する方式と、インク粒子を偏向することなく、
情報信号に対応してインク粒子を噴射する方式とがあり
、いずれも本発明に有効である。

第２の方式としては、小型ポンプでインクに高圧を加え
、ノズルを水晶振動子等で機械的に振動させることによ
り、強制的に微少インク粒子を噴射する方式であり、噴
射されたインク粒子は噴射と同時に、情報信号に応じて
帯電させる。帯電したインク粒子は偏向電極板間を通過
する際、帯電量に応じて偏向される。この方式を利用し
た別の方式としてマイクロドツトインクジェット方式と
称される方式もあり、この方式では、インク圧力、励振
条件をある範囲の適正値に保ち、ノズル先端より大小二
種類のインク液滴を発生し、この中小径液滴のみを記録
により利用するものである。この方式の特徴は、従来差
みの太いノズル口径でも微少液滴群を得ることができる
。

第３の方式としては、ピエゾ素子方式があり、この方式
では、インクに加える圧力手段として。

他の方式の如くポンプの様な機械的手段ではなく、ピエ
ゾ素子を利用する。ピエゾ素子に電気信号を与えて機械
的変位を生じさせることにより、インクに圧力を加え、
ノズルより噴射させる方式また１本発明方法は、特開昭
５４−５１８３７号公報に記載されている如き方法で、
熱エネルギーの作用を受けたインクが急激な体積変化を
生じ、この状態変化による作用力によって、インクをノ
ズルから吐出させる方式が特に好適である。

本発明方法において使用できる被記録材は、従来多数提
案されている各種のインクジェット記録用紙あるいはＯ
ＨＰ用のプラスチックシートを使用しても当然優れた記
録が可能であり、その他一般に事務用として広く使用さ
れているコピー用紙、レポート用紙、ポンド紙、伝票用
紙、連続伝票用紙、コンピューターの打出し用紙等がい
ずれも使用でき、またこれらの用紙は低サイズ紙でも高
サイズ紙でもよい。

以上の如き本発明によれば、本発明において使用する４
色の水性インクに使用されている染料は、それぞれがい
ずれも同一レベルで、液媒体中における溶解安定性、保
存安定性に優れるため、一般のインクジェット方式の水
性インクとしての適性を有しており、特にいずれの染料
もが熱エネルギーに対して熱的安定性に優れているため
、熱エネルギーを使用するインクジェット方式において
も、析出物の発生や染料の色調の変化がなく優れた吐出
安定性、吐出応答性等を保持することが可能である。そ
していずれの色の水性インクの染料も優れた耐光性、耐
水性、鮮明性等を有するため、優れた品質のカラー画像
を与えることができる。

従来のインクジェット方式に使用される水性インクとし
ては、いずれかの色については優れたインクジェット方
式適性を有するものも知られてはいるが、イエロー、マ
ゼンタ、シアンおよびブラックの４色すべてに８いて同
一レベルの各種適性を有する水性インクは知られていな
かったために、特に熱エネルギーを使用するインクジェ
ット方式においては優れたカラー画像を提供し得ないも
のであったが１本発明においては、特定の１群の染料を
選択し且つ組合せて４色の水性インクを用いることによ
り、従来技術では提供し得ない程度に優れた品質のカラ
ー画像の提供が実現された。

次に、参考例、実施例および比較例を挙げて本発明を更
に具体的に説明する。尚、文中、部または％とあるのは
特に断りのない限り、重量基準である。

参考例１ 下記の成分を混合し１次いで平均孔径０．４５Ｊｊ、ｍ
のテフロンフィルターにより加圧濾過して、それぞれ実
施例１で使用するイエロー、マゼンタ、シアンおよびブ
ラックの各水性インクを調製した。

マゼン　イン　　１ 例示染料Ｍ−１３部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　、６０部
ジエチレングリコール　　　　　　　３０部グリセリン
　　　　　　　　　　　７部イエローイン　　１ 例示染料Ｙ−１２，５部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
部ジエチレングリコール　　　　　　　２０部Ｎ−メチ
ルピロリドン　　　　　　７．５部シアンイン　　１ 例示染料Ｃ７−１４部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０部
エチレングリコール　　　　　　　　１０部ポリエチレ
ングリコール１３００　　　　２０部Ｎ−メチルピロリ
ドン　　　　　　　１０部プラークインク　１ 例示染料Ｂｋ−１３部 例示染料Ｂ　ｋ−４２部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６ｏ
部ジエチレングリコール　　　　　　　３０部Ｎ−メチ
ルピロリドン　　　　　　　１０部マゼンタインク　２ 例示染料Ｍ−２３部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０部
ジエチレングリコール　　　　　　　３０部グリセリン
　　　　　　　　　　　７部イエロー　ン　　？ 例示染料Ｙ−２２，５部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
部ジエチレングリコール　　　　　　　２０部Ｎ−メチ
ルピロリドン　　　　　　７．５部シアンイン　　２ 例示染料Ｃｙ−２４部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０
部エチレングリコール　　　　　　　　１０部ポリエチ
レングリコール８３００　　　　２０部Ｎ−メチルピロ
リドン　　　　　　　１０部プラークインク　２ 例示染料Ｂｋ−２３部 例示染料Ｂｋ−５２部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０
部ジエチレングリコール　　　　　　　３０部Ｎ−メチ
ルピロリドン　　　　　　　　１ｏ部参考例２ 参考例１と同様にして下記組成の比較例で使用するイエ
ロー、マゼンタ、シアンおよびブラックの４色の各水性
インクを調製した。

マゼンタインク 食用赤色１０４号（フロキシン、アシッドレッド−９２
、ダイワ化成製）　　　　　　　　３部水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　６ｏ部ジエチレン
グリコール　　　　　　　３０部グリセリン　　　　　
　　　　　　７部イエローインク 食用黄色４号（タートラジン、アシッドイエロー２３、
ダイワ化成製）　　　　　　　３部水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　７０部ジエチレングリコ
ール　　　　　　　２０部Ｎ−メチルピロリドン　　　
　　　７．５部シアンインク 食用青色１号（ブリリアンブルー、アシッドブルー９、
ダイワ化成製）　　　　　　３部水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　６０部エチレングリコール
　　　　　　　　１０部ポリエチレングリコール１３０
０　　　　２０　ｆｆ１Ｎ−メチルピロリドン　　　　
　　　　１０部ヱニュ９４７’） アシッドブルーブラック１０Ｂ（住友化学製、製、アシ
ッドブラックｌ）　　　　　　　５部水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　６ｏ部ジエチレングリ
コール　　　　　　　３０部Ｎ−メチルピロリドン　　
　　　　　１ｏ部実施例１ 上記の参考例１で得られた夫々のインクを用いて、記録
ヘッド内のインクに熱エネルギーを与えて液滴を発生さ
せ、記録を行うオンデマンドタイプのマルチヘッド（吐
出オリフィス径３５ＩＬｍ、発熱抵抗体の抵抗値５０オ
ーム、駆動電圧３ｏポルト、周波数２ＫＨｚ）を有する
記録装置により、夫々の色の画像を形成し、下記の（Ｔ
１）〜（Ｔ５）の検討を行ったところ、後記第１表に示
す如くいずれも良好な結果を得た。

（Ｔｌ　）インクの長期保存性；インクをプラスチック
フィルムの袋に密閉し、−３０℃と６０℃で６力月間保
存した後における不溶分の析出、液物性の変化および色
調の変化を観察して評価した。

（Ｔ２）吐出安定性：室温、５℃、４０℃の雰囲気中で
それぞれ２４時間の連続吐出を行い、形成された画像の
品質により評価した。

（Ｔ３）吐出応答性；２秒毎の間欠吐出と２力月間放置
後の吐出について調べ、オリフィス先端での目詰まりの
有無により評価した。

（Ｔ４）記録画像の耐光性：下表の被記録材に記録され
た画像の濃度を測定し、室内光に６ケ月間さらした後の
濃度の低下率（％）で評価した。

（Ｔ５）各種被記録材に対する定着性；下表に記載の被
記録材に印字し１５秒後の印字部を指でこすり、画像ず
れ・滲みの有無により評価した。

伎五１杯多−−立一一に　　　メーカー銀　　　　環　
上　質　紙　山陽国策パルプ■セブンスター　上　質　
紙　北越製紙■白　牡　丹中　質紙本州製紙■ 東洋濾紙ＮＯ４ノンサイズ紙　東洋　瀘　紙■尚、被記
録材温は商品名である。

比較例１ 参考例２の夫々のインクを使用し、他は実施例１と同様
にして画像を形成し、同様に評価してその結果を後記第
１表に示した。

実施例２ 参考例１のイエローインク（１）、マゼンタインク（１
）、シアンインク（１）およびブラックインク（１）を
夫々使用し、実施例１の装置によりフルカラーの写真像
を再現した。得られた画像は各色が極めて鮮明で色再現
も良好であった。

実施例３ 参考例１のイエローインク（２）、マゼンタインク（２
）、シアンインク（２）およびブラックインク（２）を
夫々使用し、実施例１の装置によりフルカラーの写真像
を再現した。得られた画像は各色が極めて鮮明で色再現
も良好であった。

比較例２ 参考例２のイエロー、マゼンタ、シアンおよびブラック
の４色のインクを夫々使用し、実施例１と同様にしてフ
ルカラーの写真像を再現した。得られた画像は実施例の
場合に比較して、色再現性が不十分で１ｇ明性および耐
光性が著しく劣った。

（以下余白） 一怨五一１−」ベニ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 イエロー、マゼンタ、シアンおよびブラックの水性イン
   クを用いて行うインクジェット方式によるカラー画像の
   形成方法において、上記マゼンタインクの染料として下
   記一般式（ I ）で表わされる染料を一種類以上含有し
   、上記イエローインクの染料として下記一般式（II）で
   表わされる染料を一種類以上含有し、上記シアンインク
   の染料として下記一般式（III）で表わされる染料を一
   種類以上含有し、且つ上記ブラックインクの染料として
   下記一般式（IV）または（Ｖ）で表わされる染料を一種
   類以上含有することを特徴とするカラー画像の形成方法
   。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （但し、上記式中においてＲは水素原子、低級アルキル
   基、低級アルコキシ基、低級アシルアミノ基、ニトロ基
   またはハロゲン原子を表わし、Ｘはアセチル基、ベンゾ
   イル基、パラトルエンスルホニル基、４−クロル−６−
   ヒドロキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル基の何
   れかを表わし、Ｍはアルカリ金属、アンモニウムまたは
   有機アミン類を表わし、ｌは０〜２、ｍまたはｎは０ま
   たは１を表わす。） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （但し、上記式中におけるＱは−ＮＨＣＯＮＨ−または
   ▲数式、化学式、表等があります▼結合を表わし、Ｘ１
   、Ｘ２は 水素原子、−ＳＯ３Ｍ、−ＣＯＯＭまたは水酸基で置換
   されたフェニル基およびナフチル基を表わし、Ｒはメチ
   ル基またはメトキシ基を表わし、ｎは０または１を表わ
   し、Ｍはアルカリ金属、アンモニウムまたは有機アミン
   類を表わす。） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （但し、上記式中においてＭはアルカリ金属、アンモニ
   ウムまたは有機アミン類を表わし、ｍは１〜４、ｎは０
   〜３である。） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） （但し、上記式（IV）または（Ｖ）においてＲ１は水素
   原子または−ＳＯ３Ｍまたは−ＣＯＯＭで置換されたフ
   ェニル基を表わし、Ｒ２は水素原子または▲数式、化学
   式、表等があります▼ を表わし、Ｒ３、Ｒ４は低級アルキル基、低級アルコキ
   シ基または低級アシルアミノ基を表わし、ｍとｎは０ま
   たは１であり、Ｍはアルカリ金属、アンモニウムまたは
   有機アミン類を表わす。） （２）インクジェット方式が、熱エネルギーを利用する
   方式である特許請求の範囲第（１）項に記載の方法。