JPS63306076A - カラ−画像の形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、カラー画像の形成方法に関し、更に詳しくは
、マゼンタ、イエロー、シアン、ブラックの各水性イン
クを組合せて用いるカラー画像の形成方法に関し、特に
記録ヘッドのオリフィスから液滴を飛翔させ、紙、樹脂
フィルム等の被記録材にカラー画像を形成するインクジ
ェット方式によるカラー画像の形成方法に関する。

（従来の技術） インクジェット方式は、種々のインク吐出方式（例えば
、静電吸引方式、圧電素子を用いてインクに機械的振動
又は変位を与える方式、インクを加熱して発泡させ、そ
のときの圧力を利用する方式等）により、インク小滴（
ｄｒｏｐｌｅｔ）を形成し、それ等の一部若しくは全部
を紙等の被記録材に付着させて記録を行うものである。

この方式において複数のノズルを使用し、各種染料を水
又は有機溶剤等に溶解させた複数の異なる色相のインク
を用いることによって、カラー画像を形成させることが
可能である。こうしたインクジェット方式に使用される
インクは、次の様な性能が要求される。

（１）被記録材として汎用性の高いサイズ度の高い記録
紙に良好な記録が行える事。

（２）耐水性、耐光性、対摩耗性等に優れた画像を与え
る事。

（３）解像度或いはカラー画像化における色調再現性に
優れている事。

（４）液媒体成分に対する溶解安定性或いは保存安定性
が高く、吐出オリフィスの目詰まりを生じにくい事。

（５）光学濃度が高く、色調が鮮明な画像を与える事。

しかし、これら（１）乃至（５）までの全ての特性を満
足するインクを用いてカラー画像を形成する方法は従来
知られていなかった。

そのため（１）乃至（５）を満足する様なインクジェッ
ト方式の発明は特開昭５７−１９５７７５号、同５７−
１９７１９号、同５８−１２７８６号、同５９−９６９
６７号公報等で開示されているが、この方式に使用する
インクは、夫々マゼンタ、イエロー、シアンといった個
々のインクとしてみれば、上記（１）乃至（５）の性能
を満足するが、カラー画像を形成するための３原色イン
クとしては、総合的に中間色の演色性が不十分であり、
又、耐光性や耐水性等の種々の点において銀塩写真方式
に比べて劣り、満足できないものである。

従って、本発明の目的は、前記（１）乃至（５）の要求
を全てバランス良く十分に満足し、優れたカラー画像を
与えるインクジェット方式を提供することである。

本発明者らは上記目的を達成すべく鋭意研究を行ったと
ころ、インクに要求される（１）乃至（５）までの特性
は、インクに含有される水溶性染料の特性に大きく左右
される事を見出した。

そこで、本発明者等は染料に関する研究を続けたところ
、特定の染料の組み合わせが、前記（１）乃至（５）の
全ての特性を満足するカラー画像形成方法に好適な染料
である事を見出し本発明に至った。

（発明の開示） すなわち、本発明は、マゼンタ、イエロー、シアン及び
ブラックの水性インクを用いて行うインクジェット方式
によるカラー画像の形成方法において、上記マゼンタイ
ンクの染料として下記一般式（Ｉ）で表される染料を一
種類以上含有し、上記イエローインクの染料として下記
一般式（ＩＩ）で表される染料を一種類以上含有し、上
記シアンインクの染料として下記一般式（ＩＩＩ）で表
される染料を一種類以上含有することを特徴とするカラ
ー画像の形成方法である。

但し、上記式中のＲはニトロ基又はアシルアミノ基を表
わし、Ｘは水素原子又はアルキル基を表わし、Ｍはアル
カリ金属、アンモニウム又は有機アミン類を表わす。

但し、上記式中におけるＡは−Ｎ）ＩｃＯＮＨ−又は−
５０３Ｍ　、　−１；ＯＯＭ又は水酸基で置換されても
よいフェニル基及びナフチル基を表わし、Ｒはメチル基
又はメトキシ基を表わし、ｎは０又は１を表わし、Ｍは
アルカリ金属、アンモニウム又は有機ア但し、上記式中
においてＷはＣｕ又はＮｉを表わし、Ｍはアルカリ金属
、アンモニウム又は有機アミン類を表わし、ｍは２乃至
４．ｎは０乃至３である。

次に本発明を更に詳細に説明すると、インクジェット方
式における水性インクの染料としては、種々の性能が要
求されるのは当然であるが、特にカラー画像を形成する
場合には、その他にマゼンタ、イエロー及びシアンの染
料の相互の耐光性、耐水性等の性能がバランスがとれて
おり、且つ相互の演色関係が良好であることが重要であ
り、このような特性を備えた３原色の染料の組合を求め
ることは極めて困難なことであったが、本発明者の詳細
な研究によって、以下に述べる如き一群の特定の染料の
組合せによって最も優れたインクジェット方式によるカ
ラー画像の形成が実現されたものである。

本発明で使用し、主゛として本発明を特徴づける上記一
般式（Ｉ）乃至（Ｉ［＋）で表される染料としては、上
記一般式（Ｉ）乃至（ｍ）に包含される限り、いずれの
染料でもよいものであるが、特に好ましい具体例として
は例えば下記のものが挙げられる。

（以下余白） ヱ叉２之象丑 Ｍ−１ ［Ｍ：　ＩＩＮ　（Ｃ２１１，０１（）　３］Ｌ玉巨二
來旦 ｙ−１ ｙ−ｚ 本発明におけるブラックインクの染料としイは、従来公
知のブラック染料はいずれも使用でるものであるが、特
に上記のマゼンタ、イエロー及びシアンのインクと組合
せて使用する場合に好ましいものは、下記一般式（ＩＶ
）乃至（ＶＩ）で表される染料である。

但し、上記式（ＩＶ）においてＸは、−５ｏ３Ｍの甘若
しくは−ＮＨＣＯＣ）１３で置換されてもよいフェニル
又はナフチル基を表わし、Ｒ１は水素原子、−８０３又
は−ＣＯＯＭで置換されたフェニル基又は−ＣＨ２ＳＯ
Ｊを表わし、Ｒ２は水素原子又は を表わし、Ｍはアルカリ金属、アンモニウム又は有機ア
ミン類を表わし、ｎは０か！である。

１薯ｎ 但し、上記式（Ｖ）におけるＸは水素原子、低級アルキ
ル基又は、−５ｏ３Ｍ基で置換されていてもよいフェニ
ル基を表わし、ｍは０又はｌを表わし、Ｍはアルカリ金
属、アンモニウム又はアミン類を表わし、Ａ、Ｂ、Ｃは
置換基を存していてもよいベンゼン環又はナフタレン環
を表わす。但し、Ｂ及びＣが同時にナフタレン環を表わ
す事はない。

但し、上記式中のＡ又はＢは、置換基を有していてもよ
いベンゼン環又はナフタレン環を表わし、ｍはＯ又は１
を表わし、Ｍはアルカリ金属、アンモニウム又はアミン
類を表わす。

本発明においては、上記以外のブラック染料も使用でき
、例えば、Ｃ，１，ダイレクトブラック１７．１９．３
２．６２．７１．　１０８、１４６、１５４　、　（１
：、１．アシットブラｙり２．７　、２４．２６．３１
．５２．６３、　Ｈ２゜１１８等も有用であり、これら
の染料も単独又は混合物あるいは上記の好ましい染料と
併用できる。特に、上記の一般式のブラック染料のうち
、前記３原色の染料との組合せで好適な染料は下記の構
造式で表されるものである。

Ｂに−１ ｎ■ ８に−２ Ｋ−３ Ｂに−４ Ｋ−５ Ｂに−６ 本発明で使用する水性インクは、以上の如き一般式（Ｉ
）乃至（ＩＩＩ）で表される染料を用いてそれぞれマゼ
ンタ、イエロー及びシアンの３原色の水性インクを調製
し、更にブラックの水性インクを調製するものであるが
、これらの各色の水性インクの１８製方法自体はいずれ
も従来技術に準じてよいものである。又、本発明で使用
する３原色の水性インクは、航記一般式（Ｉ）乃至（ｍ
）の染料の１種又はそれぞれ同色の複数の染料を含むこ
とを必要とする外、それぞれの水性インクの色調の調色
のために一般式（Ｉ）乃至（ＩＩＩ）に包含されない他
の染料も包含し得るものである。ブラックのインクは、
いずれのブラック染料からも調製できるが、好ましくは
航記一般式（ＩＶ）乃至は（ＶＩ）の染料から調製され
る。

上述の特定の染料のそれぞれのインク中における含有量
は、液媒体成分の種類、インクに要求される特性等に依
存して決定されるが、一般にはインク全重量中において
、重量パーセントで０．１乃至２０％、好ましくは０．
５乃至１５％、より好ましくは１乃至１０％を占める範
囲とされる。

該染料はもちろん単独で若しくは２種以上を組合せて、
あるいは該染料を必須成分としてこの他に他の直接染料
、酸性染料などの各種染料を併用して使用することがで
きる。

本発明のインクに使用するのに好適な溶媒は、水又は水
と水溶性有機溶剤との混合溶媒であり、特に好適なもの
は水と水溶性有機溶剤と混合溶媒であフて、水溶性有機
溶剤としてインクの乾燥防止効果を有する多価アルコー
ルを含有するものである。又、水としては、Ｈ々のイオ
ンを含有する一般の水でなく、脱イオン水を使用するの
が好ましい。水と混合して使用される水溶性有機溶剤と
しては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール
、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、
ｎ−ブチルアルコール、５ｅｃ−ブチルアルコール、ｔ
ｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等の
炭素数１乃至４のアルキルアルコール類ニジメチルホル
ムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類：アセト
ン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコー
ル類：テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類
：ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール
等のポリアルキレンゲリコール類：エチレングリコール
、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエ
チレングリコール、１，２゜６−ヘキサンドリオール、
チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレン
グリコール等のアルキレン基が２乃至６個の炭素原子を
含むアルキレングリコール類：グリセリン：エチレング
リコールメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレング
リコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレン
グリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の多価
アルコールの低級アルキルエーテル類：Ｎ−メチル−２
−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノ
ン等が挙げられる。これらの多くの水溶性有機溶剤の中
でも、ジエチレングリコール等の多価アルコール、トリ
エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル
等の多価アルコールの低級アルキルエーテルが好ましい
ものである。

インク中の上記水溶性有機溶剤の含有！１１−は、一般
にはインクの全重量に対して重量％で５乃至９５重量％
、好ましくは１０乃至８０重量％、より好ましくは２０
乃至５０重量％の範囲である。

このときの水の含有１は、上記溶剤成分の種類、その組
成或いは所望されるインクの特性に依存して広い範囲で
決定されるが、インク全重量中で一般に１０乃至９０％
、好ましくは１０乃至７０％、より好ましくは２０乃至
７０％を占める範囲内とされる。

この様な成分から調合される本発明のインクは、それ自
体で記録特性（信号応答性、液滴形成の安定性、吐出安
定性、長時間の連続記録性、長時間の記録休止後の吐出
安定性）、保存安定性、被記録材への定着性、或いは記
録画像の耐光性、耐候性、耐水性等いずれもバランスの
とれた優れたものである。そしてこの様な特性を更に改
良する為に、従来から知られている各種添加剤を更に添
加含有せしめてもよい。

例えば、ポリビニルアルコール、セルロース類、水溶性
樹脂等の粘度調整剤：カチオン、アニオン或いはノニオ
ン系の各種界面活性剤、ジェタノールアミン、トリエタ
ノールアミン等の表面張力調整剤：緩衝液によるｐＨ調
整剤、防カビ剤等を挙げることができる。

又、インクを帯電するタイプのインクジェット方式に使
用されるインクを調合する為には、塩化リチウム、塩化
アンモニウム、塩化ナトリウム等の無機塩類等の比抵抗
調整剤が添加される。

尚、熱エネルギーの作用によってインクを吐出させるタ
イプのインクジェット方式に適用する場合には、熱的な
物性値（例えば、比熱、熱膨張係数、熱伝導率等）がｉ
１整されることもある。

本発明は、以上の如き４色のインクを使用し、インクジ
ェット方式によりカラー画像を形成するものであり、イ
ンクジェット方式としては、従来公知の方式はいずれも
使用でき、特に好適な方式は、熱エネルギーを利用する
方式である。

インクジェット方式は、インクをノズルより効果的にａ
ｌ説させて、射程体である被記録材にインクを付与し得
る方式であれば、いかなる方式でもよく、それらの方式
の代表的なものは、例えば、アイイーイーイー　トラン
ス　アクションズ　オン　インダストリー　アプリケー
ションズ（ＩＥＥＥＴｒａｎｓ　　ａｃｔｉｏｎｓ　　
ｏｎ　　　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ　　　八ｐｐｌｉｃａｔｉ
ｏｎｓ）Ｖｏｌ、Ｊ＾−１３、Ｎｏ、１　（１９７７年
２．３月号）、日経エレクトロニクスの１９７６年４月
１９日号、１９７３年１月２９日号及び１９７４年５月
６日号に記載されている。

これらに記載の方式は、本発明に好適なものであり、そ
の幾つかを説明すると、先ず静電吸引方式があり、この
方式では、ノズルとノズルの数■−前方に置いた加速電
極との間に強電界を与えて、ノズルよりインクを粒子化
して次々に引出し、引出したインクが偏向電極間を飛翔
する間に情報信号を偏向電極に与えて記録する方式と、
インク粒子を偏向することなく、情報信号に対応してイ
ンク粒子を噴射する方式とがあり、いずれも本発明の方
法に有効である。

第２の方式としては、小型ポンプでインクに高圧を加え
、ノズルを水晶振動子等で機械的に振動させることによ
り、強制的に微小インク粒子を噴射する方式であり、噴
射されたインク粒子は噴射と同時に、情報信号に応じて
帯電させる。帯電したインク粒子は偏向電極板間を通過
する際、帯電ｉｔに応じて偏向される。この方式を利用
した別の方式としてマイクロドツトインクジェット方式
と称される方式もあり、この方式では、インク圧力、励
振条件をある範囲の適正値に保ち、ノズル先端より大小
二極類のインク液滴を発生し、この中小径液滴のみを記
録に利用するものである。この方式では、従来並みの太
いノズル口径でも微小液滴群を得ることができる。

第３の方式としては、ピエゾ素子方式があり、この方式
では、インクに加える圧力手段として、他の方式の如く
ポンプの様な機械的手段ではなく、ピエゾ素子を利用す
る。ピエゾ素子に電気信号を与えて機械的変位を生じさ
せることにより、インクに圧力を加え、ノズルより噴射
させる方式又、本発明方法には、特開昭５４−５９９３
６号公報に記載されている如き方法で、熱エネルギーの
作用を受けたインクが急激な体ｈ１変化を生じ、この状
態変化による作用力によって、インクをノズルから吐出
させる方式が特に好適である。

本発明方法において使用できる被記録材は、従来多数提
案されＣいる各種のインクジェット記録用紙あるいはＯ
ＨＰ用のプラスチックシートを使用しても当然優れた記
録が可能であり、その他一般に事務用として広く使用さ
れているコピー用紙、レポート用紙、ボンド紙、伝票用
紙、連続伝票用紙、コンピューターの打出し用紙等がい
ずれも使用でき、又これらの用紙は低サイズ紙でも高サ
イズ紙でもよい。

以上の如き本発明によれば、本発明において使用するマ
ゼンタ、イエロー及びシアンの３原色の水性インクに使
用されている染料は、それぞれがいずれも同一レベルで
、液媒体中における溶解安定性、保存安定性に優れるた
め、一般のインクジェット方式の水性インクとしての適
性を有しており、特に全ての染料がバランスのとれた優
れた耐光性、耐水性、鮮明性、相互の演色性等を存する
ため、優れた品質のカラー画像を与えることができる。

従来のインクジェット方式に使用される水性インクとし
ては、いずれかの色については優れたインクジェット方
式適性を有するものも知られてはいるが、マゼンタ、イ
エロー及びシアンの３原色すべてにおいて同一レベルの
各種適性を有する水性インクは知られていなかったため
に、特に熱エネルギーを使用するインクジェット方式に
おいては優れたカラー画像を提供し得ないものであった
が、本発明においては、特定の１群の染料を選択し且つ
組合せて３原色の水性インクとし、これにブラックの水
性インクを組合せて用いることにより、従来技術では提
供し得ない程度に優れた品質のカラー画像の提供が実現
された。

次に、参考例、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。尚、文中、部又は％とあるのは特に
断りのない限り、重量基準である。

参考例１ 下記の成分を混合し、次いで平均孔径０．４５μｍのテ
フロンフィルターにより加圧濾過し、脱気処理して、そ
れぞれ実施例１で使用するマゼンタ、イエロー、シアン
及びブラックの各水性インクを調製した。

マゼンタ　ン　　１ 例示染料Ｍ−１２部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７ｏ部ジ
エチレングリコール　　　　　　　２５部グリセリン　
　　　　　　　　　　　３部エロー　　ン　　　　１ 例示染料Ｙ−１３部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６９部
ジエチレングリコール　　　　　　　２５部グリセリン
　　　　　　　　　　　　３部区乙とＧ弓」ユニ 例示染料ｃｙ−ｔ　　　　　　　　　４．５部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　６７．５部ジエチレン
グリコール　　　　　　　２５部グリセリン　　　　　
　　　　　　　３部ブラックインク　１ 例示染料Ｂｋ−２３部 例示染料Ｂｋ−４２部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６７
部ジエチレングリコール　　　　　　　２５部グリセリ
ン　　　　　　　　　　　　３部マゼンタインク　２ 例示染料Ｍ−２３部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６９部ジ
エチレングリコール　　　　　　　２５部グリセリン　
　　　　　　　　　　　３部イエローインク　２ 例示染料Ｙ−２３部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６９部ジ
エチレングリコール　　　　　　　２５部グリセリン　
　　　　　　　　　　　３部区乙とｃｄ」ｊ工 例示染料Ｃｙ−２４，５部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　６７．５部ジエ
チレングリコール　　　　　　　−２５部グリセリン　
　　　　　　　　　　　３部ブーツク　ツク　２ （：、１．ダイレクトブラック６２　　　　　３部例示
染料Ｂｋ−５２部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６７部ジ
エチレングリコール　　　　　　　２５部グリセリン　
　　　　　　　　　　　３部参考例２ 参考例１にける染料に代えて、他は参考例１と同様にし
て夫々マゼンタ、イエロー、シアン及びブラックの４色
の各水性インクを調製した。

ヱ並ｌ久ヱ２り 食用赤色１０４号（フロキシン、アシッドレッド−９２
、ダイワ化ｒ＆製） イ五５≧＝仁Ｚり 食用黄色４号（タートラジン、アシッドイエロー２３、
ダイワ化成製） シアンインク 食用青色１号（ブリリアンブルー、アシッドブルー９、
ダイワ化成製） ズ之工ｌヱ之タ アシッドブルーブラック１０Ｂ（住友化学製、アシッド
ブラック１） 実施例１ 上記の参考例１で得られた夫々のインクを用いて、記録
ヘッド内のインクに熱エネルギーを与えて液滴を発生さ
せ、記録を行うオンデマンドタイプのマルチヘッド（吐
出オリフィス径３５μｍ、発熱抵抗体の抵抗値５０オー
ム、駆動電圧３０ボルト、周波数２にＨｚ）を有する記
録装置により、夫々の色の画像を形成し、下記の（ＴＩ
）乃至（Ｔ５）の検討を行ったところ、後記第１表に示
す如くいずれも良好な結果を得た。

（Ｔ１）インクの長期保存性：インクをプラスチックフ
ィルムの袋に密閉し、−３０℃と６０℃で６力月間保存
した後における不溶分の析出、液物性の変化及び色調の
変化をｉ寮して評価した。

（Ｔ２）吐出安定性；室温、５℃、４０℃の雰囲気中で
それぞれ２４時間の連続吐出を行い、形成された画像の
品質により評価した。

（Ｔ３）吐出応答性：２秒毎の間欠吐出と２力月間放置
後の吐出について調べ、オリフィス先端での目詰まりの
有無により評価した。

（Ｔ４）記録画像の耐光性：下表の被記録材に記録され
た画像の濃度を測定し、室内光に６ケ月間さらした後の
濃度の低下率（％）で評価した。

（Ｔｓ）各種被記録材に対する定着性：下表に記載の被
記録材に印字し１５秒後の印字部を指でこすり、画像ず
れ・滲みの有無により評価した。

被り録ｙ名−−公−−Ｉ−−−ｘ二車ニー−銀　　　　
環　上　質　紙　山陽国策パルプ■セブンスター　上　
質　紙　北Ｍ製紙−白　牡丹中質紙本州製紙■ 東洋濾紙勤４　ノンサイズ紙　東洋濾紙■尚、被記録材
基は商品名である。

比較例１ 参考例２の夫々のインクを使用し、他は実施例１と同様
にして画像を形成し、同様に評価してその結果を後記第
１表に示した。

実施例２ 参考例１のイエローインク（１）、マゼンタインク（１
）、シアンインク（１）及びブラックインク（１）を夫
々使用し、実施例１の装置によりフルカラーの写真像を
再現した。得られた画像は各色が極めて鮮明で色再現も
良好であった。

実施例３ 参考例１のイエローインク（２）、マゼンタインク（２
）、シアンインク（２）及びブラックインク（２）を夫
々使用し、実施例１の装置によりフルカラーの写真像を
再現した。得られた画像は各色が極めて鮮明で色再現も
良好であった。

比較例２ 参考例２のイエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの
４色のインクを夫々使用し、実施例１と同様にしてフル
カラーの写真像を再現した。得られた画像は実施例の場
合に比較して、色再現性が不十分で、鮮明性及び耐光性
が著しく劣った。

（以下余白） 二互Ｌ−１−ｊ〈− ＞入園”　　　良好　良好　良好　良好Ｌ１亙ユ」　良
好　良好　良好　良好 ｆｉｔ　　、１１　良好　良好　良好　良好”４’　（
７）　　’　　　９２％　　９６％　　９：］％　　９
６％舷四膿佳阪江　良好　良好　良好　良好Ｍ２　　　
　　Ｙ２　　　　　Ｃ２８に２任ム芸ｍｌ按比　良好　
良好　良好　良好ｇ　　ＩＩＪ　！＝　−’ヱ　良好　
良好　良好　良好ｇ　　ｌ）Ｉ　　’７１」　　良好　
良好　良好　良好”ｊ　’ｉ　　（７）”　　　９６％
　　９６％　　９６％　　９０％転腓膿佳匝胆　良好　
良好　良好　良好」ｌ」し１Ｌ 砿四膿扛硯在　良好　良好　良好　良好性）Ｍ＝マゼン
タ　Ｙ＝イエロー　Ｃｙ＝シアン　Ｂｋ＝ブラック特許
出願人　三菱化成工業株式会社（他１名）代理人　　弁
理士　吉　１）勝　広 １τ　、：

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）マゼンタ、イエロー、シアン及びブラックの水性
   インクを用いて行うインクジェット方式によるカラー画
   像の形成方法において、上記マゼンタインクの染料とし
   て下記一般式（ I ）で表される染料を一種類以上含有
   し、上記イエローインクの染料として下記一般式（II）
   で表される染料を一種類以上含有し、上記シアンインク
   の染料として下記一般式（III）で表される染料を一種
   類以上含有することを特徴とするカラー画像の形成方法
   。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （但し、上記式中のＲはニトロ基又はアシルアミノ基を
   表わし、Ｘは水素原子又はアルキル基を表わし、Ｍはア
   ルカリ金属、アンモニウム又は有機アミン類を表わす。 ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （但し、上記式中におけるＡは−ＮＨＣＯＮＨ−又は▲
   数式、化学式、表等があります▼結合を表わし、Ｘ＿１
   、Ｘ＿２は −ＳＯ＿３Ｍ、−ＣＯＯＭ又は水酸基で置換されてもよ
   いフェニル基及びナフチル基を表わし、Ｒはメチル基又
   はメトキシ基を表わし、ｎは０又は１を表わし、Ｍはア
   ルカリ金属、アンモニウム又は有機アミンを表わす。） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （但し、上記式中においてＷはＣｕ又はＮｉを表わし、
   Ｍはアルカリ金属、アンモニウム又は有機アミン類を表
   わし、ｍは２乃至４、ｎは０乃至３である。）
2. （２）ブラックインクの染料として、下記一般式（IV）
   乃至（VI）で表される染料を一種類以上含有する特許請
   求の範囲第（１）項に記載のカラー画像の形成方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （但し、上記式（IV）においてＸは、−ＳＯ＿３Ｍの基
   又は−ＮＨＣＯＣＨ＿３で置換されてもよいフェニル基
   又はナフチル基を表わし、Ｒ＿１は水素原子、−ＳＯ＿
   ３Ｍ若しくは−ＣＯＯＭで置換されたフェニル基又は−
   ＣＨ＿２ＳＯ＿３Ｍを表わし、Ｒ＿２は水素原子又は ▲数式、化学式、表等があります▼ を表わし、Ｍはアルカリ金属、アンモニウム又は有機ア
   ミン類を表わし、ｎは０か１である。）▲数式、化学式
   、表等があります▼（Ｖ） （但し、上記式（Ｖ）におけるＸは水素原子、低級アル
   キル基又は、−ＳＯ＿３Ｍ基で置換されていてもよいフ
   ェニル基を表わし、ｍは０又は１を表わし、Ｍはアルカ
   リ金属、アンモニウム又はアミン類を表わし、Ａ、Ｂ、
   Ｃは置換基を有していてもよいベンゼン環又はナフタレ
   ン環を表わす。但し、Ｂ及びＣが同時にナフタレン環を
   表わす事はない。）▲数式、化学式、表等があります▼
   （VI） （但し、上記式中のＡ又はＢは、置換基を有していても
   よいベンゼン環又はナフタレン環を表わし、ｍは０又は
   １を表わし、Ｍはアルカリ金属、アンモニウム又はアミ
   ン類を表わす。）