JPS62199695A - 高かさ密度粒状洗剤組成物 - Google Patents
高かさ密度粒状洗剤組成物Info
- Publication number
- JPS62199695A JPS62199695A JP4184486A JP4184486A JPS62199695A JP S62199695 A JPS62199695 A JP S62199695A JP 4184486 A JP4184486 A JP 4184486A JP 4184486 A JP4184486 A JP 4184486A JP S62199695 A JPS62199695 A JP S62199695A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fatty acid
- component
- detergent composition
- sulfonate
- granular detergent
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は高かさ密度粒状洗剤組成物に関するものである
。さらに詳しくいえば1本発明は、洗浄活性成分として
脂肪酸のスルホン化物を含有する。
。さらに詳しくいえば1本発明は、洗浄活性成分として
脂肪酸のスルホン化物を含有する。
洗浄性能に優tL、かつ溶解性及び固化性の良好な高か
さ密度粒状洗剤組成物に関するものである。
さ密度粒状洗剤組成物に関するものである。
従来の技術
飽和脂肪酸エステルのスルホン酸塩はα−スルホ脂肪酸
エステル塩とも呼ばn、洗浄力、特に耐硬水性に優nた
界面活性剤であり、近年無リン洗剤用として注目されて
いる。
エステル塩とも呼ばn、洗浄力、特に耐硬水性に優nた
界面活性剤であり、近年無リン洗剤用として注目されて
いる。
しかしながら、この飽和脂肪酸エステルのスルホン酸塩
は熱安定性が極めて低く、従来の噴霧乾燥法では、乾燥
中にエステル結合が切断さルて、水に難溶でかつ界面活
性能の小さいα−スルホ脂肪酸塩に変化するという欠点
を有している。
は熱安定性が極めて低く、従来の噴霧乾燥法では、乾燥
中にエステル結合が切断さルて、水に難溶でかつ界面活
性能の小さいα−スルホ脂肪酸塩に変化するという欠点
を有している。
そのため、本発明者らは、加熱工程の少ない方法として
洗剤成分を混合し、次いで水不溶性微粉末でコーティン
グする方法を用いて、高かさ密度粒状洗剤を調製する研
究を行ってきた。しかし。
洗剤成分を混合し、次いで水不溶性微粉末でコーティン
グする方法を用いて、高かさ密度粒状洗剤を調製する研
究を行ってきた。しかし。
このように高かさ密度にすることで、輸送コストや、保
管、陳列スペースを削減することができ、また、一般家
庭においても、置き場所のスペースが小さくなり、かつ
洗剤の計量がしやすいなどの利点を有するものになる一
万、洗浄活性成分として、単純に脂肪酸のスルホ7化物
を配合した高かさ密度粒状洗剤では、溶解性及び固化性
が劣化するという欠点を生じる。
管、陳列スペースを削減することができ、また、一般家
庭においても、置き場所のスペースが小さくなり、かつ
洗剤の計量がしやすいなどの利点を有するものになる一
万、洗浄活性成分として、単純に脂肪酸のスルホ7化物
を配合した高かさ密度粒状洗剤では、溶解性及び固化性
が劣化するという欠点を生じる。
発明が解決しようとする問題点
本発明の目的は、このような事情のもとで、洗浄活性成
分として脂肪酸のスルホン化物を含有し、かつ洗浄性能
が優nる上に、溶解性及び固化性の良好な高かさ密度粒
状洗剤組成物を提供することにある。
分として脂肪酸のスルホン化物を含有し、かつ洗浄性能
が優nる上に、溶解性及び固化性の良好な高かさ密度粒
状洗剤組成物を提供することにある。
問題点を解決するための手段
本発明者らは、さらに鋭意研究を進めた結果、飽、fD
If肪酸低級アルキルエステルのスルホン酸塩と不飽和
脂肪酸スルホン化物の塩とを特定の割合で所定量含有す
る粒状混合物を平均粒径10μm以下の水不溶性微粉体
でコーティングしてなるものが前記目的に適合しうろこ
とを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至
った。
If肪酸低級アルキルエステルのスルホン酸塩と不飽和
脂肪酸スルホン化物の塩とを特定の割合で所定量含有す
る粒状混合物を平均粒径10μm以下の水不溶性微粉体
でコーティングしてなるものが前記目的に適合しうろこ
とを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至
った。
すなわち1本発明は、((転)炭素鎖長8〜22の飽和
脂肪酸低級アルキルエステルのスルホン酸塩ト(B)炭
素鎖長18〜22の不飽和脂肪酸スルホン化物の塩とを
合計量で20〜50重量係含有し、かつ(A)成分と(
B)成分との重量比が3:1ないし2:3の粒状混合物
を、平均粒径10μm以下の水不溶性微粉体でコーティ
ングして成る高かさ密度粒状洗剤組成物を提供するもの
である。
脂肪酸低級アルキルエステルのスルホン酸塩ト(B)炭
素鎖長18〜22の不飽和脂肪酸スルホン化物の塩とを
合計量で20〜50重量係含有し、かつ(A)成分と(
B)成分との重量比が3:1ないし2:3の粒状混合物
を、平均粒径10μm以下の水不溶性微粉体でコーティ
ングして成る高かさ密度粒状洗剤組成物を提供するもの
である。
本発明組成物において、(A)成分として用いる飽和脂
肪酸低級アルキルエステルのスルホン酸塩、すなわちα
−スルホ飽和脂肪酸エステル塩は、炭素鎖長8〜22の
飽和脂肪酸と炭素数1〜4のアルコールとから誘導さn
た脂肪酸エステルを通常の連続薄膜型スルホン化装置又
は種型スルホン化装置でスルホン化したのち、中和する
か、あるいは前記の飽和脂肪酸を同様にしてスルホン化
したのち、炭素数1〜4のアルコールでエステル化シ、
次いで中和することによって装造さルる。この場合原料
として使用さnる飽和脂肪酸又はそのエステルとしては
、例えば牛脂、ヤシ油、パーム油。
肪酸低級アルキルエステルのスルホン酸塩、すなわちα
−スルホ飽和脂肪酸エステル塩は、炭素鎖長8〜22の
飽和脂肪酸と炭素数1〜4のアルコールとから誘導さn
た脂肪酸エステルを通常の連続薄膜型スルホン化装置又
は種型スルホン化装置でスルホン化したのち、中和する
か、あるいは前記の飽和脂肪酸を同様にしてスルホン化
したのち、炭素数1〜4のアルコールでエステル化シ、
次いで中和することによって装造さルる。この場合原料
として使用さnる飽和脂肪酸又はそのエステルとしては
、例えば牛脂、ヤシ油、パーム油。
パーム核油などの天然油脂を硬化して得らnた所定炭素
数の飽和脂肪酸又はそのエステル、あるいはアルコール
やオレフィンから誘導さnる所定炭素数の合成飽和脂肪
酸又はそのエステルが挙げらnる。これらの中で、特に
炭素鎖長12〜18の飽和脂肪酸よシ得らnたα−スル
ホ飽和脂肪酸メチルエステルナトリウム塩が好適である
。
数の飽和脂肪酸又はそのエステル、あるいはアルコール
やオレフィンから誘導さnる所定炭素数の合成飽和脂肪
酸又はそのエステルが挙げらnる。これらの中で、特に
炭素鎖長12〜18の飽和脂肪酸よシ得らnたα−スル
ホ飽和脂肪酸メチルエステルナトリウム塩が好適である
。
本発明組成物においては、(B)成分として炭素鎖長1
8〜22の不飽和脂肪酸スルホン化物の塩が用いられ、
代表的な不飽和脂肪酸としてはオレイン酸が挙げらnる
。
8〜22の不飽和脂肪酸スルホン化物の塩が用いられ、
代表的な不飽和脂肪酸としてはオレイン酸が挙げらnる
。
該不飽和脂肪酸スルホン化物の塩を得るためのスルホン
化方法としては、前記のα−スルホ飽和脂肪酸エステル
塩の場合と同様な方法を用いることができ、不飽和脂肪
酸をそのままスルホン化して中和するか、又は不飽和脂
肪酸低級アルキルエステルをスルホン化したのち、エス
テル部をアルカリ水溶液で加水分解することによって、
塩を得ることかできる。
化方法としては、前記のα−スルホ飽和脂肪酸エステル
塩の場合と同様な方法を用いることができ、不飽和脂肪
酸をそのままスルホン化して中和するか、又は不飽和脂
肪酸低級アルキルエステルをスルホン化したのち、エス
テル部をアルカリ水溶液で加水分解することによって、
塩を得ることかできる。
この(B)成分の代表的なものとしては、一般式(式中
のRはアルキル基又はアルケニル基、nは炭素鎖長が1
8〜22になるような整数、Mはカチオンである) で示さnるアルケニルモノスルホン酸塩、一般式%式% (式中のR,n及びMは前記と同じ意味をもつ)で示さ
れるヒドロキシモノスルホン酸塩及び一般式 %式% (式中のR%n及びMは前記と同じ意味をもつ)で示さ
nるアルケニルジスルホン酸塩が挙Irfうn−る。
のRはアルキル基又はアルケニル基、nは炭素鎖長が1
8〜22になるような整数、Mはカチオンである) で示さnるアルケニルモノスルホン酸塩、一般式%式% (式中のR,n及びMは前記と同じ意味をもつ)で示さ
れるヒドロキシモノスルホン酸塩及び一般式 %式% (式中のR%n及びMは前記と同じ意味をもつ)で示さ
nるアルケニルジスルホン酸塩が挙Irfうn−る。
本発明組成物において1粒状晶合物中の前記(A)成分
と(B)成分との合計含有量が20〜50重量係の範囲
にあることが必要である。この量が20重量%未満では
洗浄力が不十分であシ、−万50重1%を超えると製造
時に粉体物性が劣化して製造困難となる。
と(B)成分との合計含有量が20〜50重量係の範囲
にあることが必要である。この量が20重量%未満では
洗浄力が不十分であシ、−万50重1%を超えると製造
時に粉体物性が劣化して製造困難となる。
また、(A)成分とCB)成分との重素比は3:1ない
し2“3の範囲にあることが必要である。(B)成分に
対する(に成分の量がこの範囲より多い場合には溶解性
が悪く、一方接範囲よシ少ない場合には洗浄力が低下し
て不適当である。特に好ましい範囲は2:1ないし1:
1である。
し2“3の範囲にあることが必要である。(B)成分に
対する(に成分の量がこの範囲より多い場合には溶解性
が悪く、一方接範囲よシ少ない場合には洗浄力が低下し
て不適当である。特に好ましい範囲は2:1ないし1:
1である。
このように%(B)成分を配合することで溶解性が良好
となる原因については必ずしも明らかでないが、(B)
成分自体極めて溶解性が良好であり、類似構造を有する
(A)成分と相互作用して、(A)成分の溶解性を向上
させるものと考えらnる。
となる原因については必ずしも明らかでないが、(B)
成分自体極めて溶解性が良好であり、類似構造を有する
(A)成分と相互作用して、(A)成分の溶解性を向上
させるものと考えらnる。
本発明組成物は前記(A)成分、(B)成分及び必要に
応じて添加さnる任意成分とを含有する粒状混合物を水
不溶性微粉体でコーティングすることによって得られる
。この水不溶性微粉体としては、平均粒径が10μm以
下、好ましくは4μm以下のものが用いらnる。粒径が
大きすぎると均一にコーティングされず5その結果流動
性や保存安定性が改善さ庇ない。
応じて添加さnる任意成分とを含有する粒状混合物を水
不溶性微粉体でコーティングすることによって得られる
。この水不溶性微粉体としては、平均粒径が10μm以
下、好ましくは4μm以下のものが用いらnる。粒径が
大きすぎると均一にコーティングされず5その結果流動
性や保存安定性が改善さ庇ない。
前記粒状混合物は、例えば各成分ラミキサ−などで混合
したのち、この粉体混合物をニーダ−などに供給して均
一な混練物を調製し、次いでペレツターを用いてベレッ
ト化したのち、解砕機で解砕することによシ得らnる。
したのち、この粉体混合物をニーダ−などに供給して均
一な混練物を調製し、次いでペレツターを用いてベレッ
ト化したのち、解砕機で解砕することによシ得らnる。
コーティング装置としては転勤式、流動層式。
混合式などのいずnを用いてもよい。コーティングに際
しての水不溶性微粉体の添加量は、造粒品に対して0.
5〜5重量%が好適である。水不溶性微粉体の具体例と
しては、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネ
シウム、A型ゼオライトなどのアルミノケイ酸塩、炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、
二酸化ケイ素(ホワイトカーボン)、二酸化チタンなど
が挙げらnる。このようにコーティングすることにより
、洗剤粒子間の付着が抑制さ1て保存によるブロッキン
グが防止さnる。また、微粉体のコーチインクにより表
面物性が改質さn1流動性が良好になるとともに余剰の
水分が粒子内にとどまシ、溶解性が改善できる。
しての水不溶性微粉体の添加量は、造粒品に対して0.
5〜5重量%が好適である。水不溶性微粉体の具体例と
しては、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネ
シウム、A型ゼオライトなどのアルミノケイ酸塩、炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、
二酸化ケイ素(ホワイトカーボン)、二酸化チタンなど
が挙げらnる。このようにコーティングすることにより
、洗剤粒子間の付着が抑制さ1て保存によるブロッキン
グが防止さnる。また、微粉体のコーチインクにより表
面物性が改質さn1流動性が良好になるとともに余剰の
水分が粒子内にとどまシ、溶解性が改善できる。
前記粒状混合物には、必要に応じ任意成分としてビルダ
ーを配合することができる。
ーを配合することができる。
このビルダーとしては、一般式
%式%()
(式中のMはNa又はに、xは0.7〜1.5.7は0
.8〜6.2はO又は整数である) で表わさする平均粒径5μm以下のイオン交換能力を有
するゼオライトが好適である。このようなゼオライトは
、そのイオン交換能により洗浄液中の硬度成分であるカ
ルシウムイオンやマグネシウムイオンを捕捉し、洗浄力
向上に寄与するとともに、粉体物性特に保存時のケーキ
ング防止に効果を発揮する。
.8〜6.2はO又は整数である) で表わさする平均粒径5μm以下のイオン交換能力を有
するゼオライトが好適である。このようなゼオライトは
、そのイオン交換能により洗浄液中の硬度成分であるカ
ルシウムイオンやマグネシウムイオンを捕捉し、洗浄力
向上に寄与するとともに、粉体物性特に保存時のケーキ
ング防止に効果を発揮する。
さらに、水溶性ビルダーとして、トリポリリン酸ナトリ
ウム、ビロリン酸ナトリウムなどのリン酸塩、ニトリロ
トリ酢酸三ナトリウム(NTA)、クエン酸三ナトリウ
ム、エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウムなどのM機
キレートビルダー、ポリアセタールカルボキシレート、
アクリル酸(ヒドロキシアクリル酸)重合物、アクリル
酸−メタクリル酸共重合物、無水マレイン酸−オレイン
酸共重合物などの高分子ビルダー、炭酸ナトリウム、ケ
イ酸ナトリウム、ホウ酸ナトリウムのようなアルカリビ
ルダーなどを使用することが好ましい。
ウム、ビロリン酸ナトリウムなどのリン酸塩、ニトリロ
トリ酢酸三ナトリウム(NTA)、クエン酸三ナトリウ
ム、エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウムなどのM機
キレートビルダー、ポリアセタールカルボキシレート、
アクリル酸(ヒドロキシアクリル酸)重合物、アクリル
酸−メタクリル酸共重合物、無水マレイン酸−オレイン
酸共重合物などの高分子ビルダー、炭酸ナトリウム、ケ
イ酸ナトリウム、ホウ酸ナトリウムのようなアルカリビ
ルダーなどを使用することが好ましい。
これらのビルダーはカルシウムイオンやマグネシウムイ
オンの捕捉能力、あるいはアルカリ緩衝能力を有してお
り1粒状ヘビー洗剤に配合することが望ましい。
オンの捕捉能力、あるいはアルカリ緩衝能力を有してお
り1粒状ヘビー洗剤に配合することが望ましい。
また、該粒状混合物には、所望に応じ粒状洗剤に慣用さ
nている他の添加成分、例えば直鎖アルキルベンゼンス
ルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルコール
サルフェート、アルコールエトキシサルフェートなどの
アニオン性界面活注剤、アルコールエトキシレート、ア
ルキルフェノールエトキシレートなどのノニオン性界面
活性剤。
nている他の添加成分、例えば直鎖アルキルベンゼンス
ルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルコール
サルフェート、アルコールエトキシサルフェートなどの
アニオン性界面活注剤、アルコールエトキシレート、ア
ルキルフェノールエトキシレートなどのノニオン性界面
活性剤。
ポリエチレングリコール(PEG)、カルボキシメチル
セルロース(CMC)などの再汚染防止剤、亜硫酸水素
ナトリウム、亜硫酸ナトリウムなどの還元剤。
セルロース(CMC)などの再汚染防止剤、亜硫酸水素
ナトリウム、亜硫酸ナトリウムなどの還元剤。
アルカリプロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼなどの酵
素、さらにけい光増白剤、ボウ硝、香料などを配合する
こともできる。
素、さらにけい光増白剤、ボウ硝、香料などを配合する
こともできる。
発明の効果
本発明の高かさ密度粒状洗剤組成物は、洗浄活性成分と
して、飽和脂肪酸低級アルキルエステルのスルホン酸塩
に、不飽和脂肪酸スルホン化物の塩を組み合わせて用い
たものであって、洗浄性能に優n、かつ良好な溶解性及
び固化性を有している。
して、飽和脂肪酸低級アルキルエステルのスルホン酸塩
に、不飽和脂肪酸スルホン化物の塩を組み合わせて用い
たものであって、洗浄性能に優n、かつ良好な溶解性及
び固化性を有している。
実施例
次に実施例によシ本発明をさらに詳細に説明する。
なお、組成物の溶解性及び固化性は次のようにして求め
た。
た。
(1)溶解性
ビーカーに25℃の水ltを入n、この中に電導度測定
用セルを挿入する。次いで、水中に別表に示した組成の
各洗剤組成物粒子を12添加し、定速スターラーを用い
250 rpmの速度でかくはんして、添加した洗剤粒
子の90チが溶解する時間を測定して、T2O(秒)と
した。ここで、電導度肝としてはHORIBA C0N
DUCT工VE METERDS−8F型を用いた。
用セルを挿入する。次いで、水中に別表に示した組成の
各洗剤組成物粒子を12添加し、定速スターラーを用い
250 rpmの速度でかくはんして、添加した洗剤粒
子の90チが溶解する時間を測定して、T2O(秒)と
した。ここで、電導度肝としてはHORIBA C0N
DUCT工VE METERDS−8F型を用いた。
(2)固化性
゛ 直径50fi、高さ120gのポリボトルに洗剤組
成物150りを入れ、密封系で45℃の恒温室に1週間
放置する。放置後、ボトルを取シ出し、4メツシユのフ
ルイ上に該組成物をゆつくシ流出させ下記の判定基準で
固化性評価を行った。
成物150りを入れ、密封系で45℃の恒温室に1週間
放置する。放置後、ボトルを取シ出し、4メツシユのフ
ルイ上に該組成物をゆつくシ流出させ下記の判定基準で
固化性評価を行った。
A: 固化率 0〜20%未満
B # 20〜40チ l
C# 40〜60チI
D # 60〜80% I
K I 80〜100また。洗剤組
成物の成分として1次のものを使用した。
成物の成分として1次のものを使用した。
(A) 飽fFn脂肪酸低級アルキルエステルのスル
ホン酸塩 硬化牛脂のメチルエステルを前記条件でスルホン化した
のち水酸化ナトリウムで中和したもの(B) 不飽和
脂肪酸スルホン化物の塩オレイン酸のメチルエステルを
前記条件でスルホン化したのち、約3倍モルの水酸化ナ
トリウムを加え、90℃、8時間の条件下でエステル部
を加水分解したもの。
ホン酸塩 硬化牛脂のメチルエステルを前記条件でスルホン化した
のち水酸化ナトリウムで中和したもの(B) 不飽和
脂肪酸スルホン化物の塩オレイン酸のメチルエステルを
前記条件でスルホン化したのち、約3倍モルの水酸化ナ
トリウムを加え、90℃、8時間の条件下でエステル部
を加水分解したもの。
ビルダーゼオライト:
水沢化学社M「h型合酸ゼオライト」
商品名「ジルトンB」
ケイ酸ナトリウム:
Na2O−8i02−1 : 2.2粉末状(水分22
%)日本化学渠 炭酸ナトリウム、試薬品 亜硫酸水素ナトリウム:試薬品 実施例、比較例 別表に示すような種類と量の各成分’k IJボンミキ
サーにて混合し、粉体定量供給機に投入した。
%)日本化学渠 炭酸ナトリウム、試薬品 亜硫酸水素ナトリウム:試薬品 実施例、比較例 別表に示すような種類と量の各成分’k IJボンミキ
サーにて混合し、粉体定量供給機に投入した。
次いでこの粉体温合物をニーグー(栗本鉄工KRCニー
ダー4#2型)に導入し、排出口よシ均一な捏和物を得
た。
ダー4#2型)に導入し、排出口よシ均一な捏和物を得
た。
得らnた均一捏和物は厚さ3m、幅50iIIIのシー
ト状で温度は50〜55℃であった。
ト状で温度は50〜55℃であった。
こnを解砕しやすくするためペレツタ−(不二パウダル
ペレツターダプルKXDF−60)に投入し5nφx5
0の円柱状ペレットにした。ペレット品温度は捏和品と
変わらず、50〜55℃で排出さnた。このペレットを
解砕機(岡田精ニスピードミルND−30)に定量フィ
ードした。この際、この砕料と共に15℃の冷風を15
L/砕料に2の比率で導入した。解砕機は、径15zの
解砕刃をクロス4段で3000rpmで回転し一スクリ
ーンは211翼φ、開孔率20チのパンチングメタルを
用いた。
ペレツターダプルKXDF−60)に投入し5nφx5
0の円柱状ペレットにした。ペレット品温度は捏和品と
変わらず、50〜55℃で排出さnた。このペレットを
解砕機(岡田精ニスピードミルND−30)に定量フィ
ードした。この際、この砕料と共に15℃の冷風を15
L/砕料に2の比率で導入した。解砕機は、径15zの
解砕刃をクロス4段で3000rpmで回転し一スクリ
ーンは211翼φ、開孔率20チのパンチングメタルを
用いた。
次に、得らnた解砕品(粒状混合物)97重量部と平均
−欠粒径3μmのA型ゼオライト3重量部を転動ドラム
(D=30crnφ、 L= 60cm )に定量フィ
ードし、30rpm、滞留時間5分でコーティングし、
別表に示した組成の高かさ密度0.8〜0.9 (y/
cc)を有する粒状洗剤組成物を得た。
−欠粒径3μmのA型ゼオライト3重量部を転動ドラム
(D=30crnφ、 L= 60cm )に定量フィ
ードし、30rpm、滞留時間5分でコーティングし、
別表に示した組成の高かさ密度0.8〜0.9 (y/
cc)を有する粒状洗剤組成物を得た。
このようにして得られた洗剤組成物の溶解性及び固化性
を求め、その結果を別表に示した。
を求め、その結果を別表に示した。
(注)溶解性は60秒以下が良好。
好。
Claims (1)
- 1(A)炭素鎖長8〜22の飽和脂肪酸低級アルキルエ
ステルのスルホン酸塩と(B)炭素鎖長18〜22の不
飽和脂肪酸スルホン化物の塩とを合計量で20〜50重
量%含有し、かつ(A)成分と(B)成分との重量比が
3:1ないし2:3の粒状混合物を、平均粒径10μm
以下の水不溶性微粉体でコーティングして成る高かさ密
度粒状洗剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4184486A JPH0645796B2 (ja) | 1986-02-28 | 1986-02-28 | 高かさ密度粒状洗剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4184486A JPH0645796B2 (ja) | 1986-02-28 | 1986-02-28 | 高かさ密度粒状洗剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62199695A true JPS62199695A (ja) | 1987-09-03 |
| JPH0645796B2 JPH0645796B2 (ja) | 1994-06-15 |
Family
ID=12619562
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4184486A Expired - Fee Related JPH0645796B2 (ja) | 1986-02-28 | 1986-02-28 | 高かさ密度粒状洗剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0645796B2 (ja) |
-
1986
- 1986-02-28 JP JP4184486A patent/JPH0645796B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0645796B2 (ja) | 1994-06-15 |
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