JPS6220133B2 - - Google Patents
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- JPS6220133B2 JPS6220133B2 JP13216579A JP13216579A JPS6220133B2 JP S6220133 B2 JPS6220133 B2 JP S6220133B2 JP 13216579 A JP13216579 A JP 13216579A JP 13216579 A JP13216579 A JP 13216579A JP S6220133 B2 JPS6220133 B2 JP S6220133B2
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Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は硫化ヒ素殿物の処理方法に関する。詳
しくは硫化ヒ素殿物を稠密な固形物とする処理方
法に関する。
しくは硫化ヒ素殿物を稠密な固形物とする処理方
法に関する。
一般に、硫化鉱製錬等に於て系内に蓄積してく
るヒ素分は硫酸工場の廃酸処理工程における硫化
処理によつて水に難溶性の硫化ヒ素として系外に
除去回収されている。こゝで得られた殿物はその
ままの形態では、ヒ素分が水に一部溶出するので
保管等の取扱いには特別の配慮が払われている。
またこの殿物は微細な粒子からなり多量の水分を
含んだ泥状で、密度が極めて小さく（硫化物ケー
キベースで0.3〜0.35ｇ／cm3）保管するための取
扱いに困難さがあつた。また硫化ヒ素殿物中に含
まれるヒ素の形態は三硫化二ヒ素（As2S3）であ
り、酸化されて水に溶解しやすい。従つて、稠密
な固形物として貯蔵、管理および取扱いを容易と
することが望まれている。この対策として種々の
方法が提案されているが、特公昭53―25711にお
いては、硫化ヒ素殿物にイオウを添加して、稠密
固形化する方法において密閉容器を使用してい
る。これは、硫化ヒ素殿物が、加熱において非酸
化性雰囲気においても融点以上では硫化ヒ素の蒸
気圧が高くなり揮発し、また酸化性雰囲気では酸
化されて亜ヒ酸として揮発しやすくなる性質を有
することによるものであり、硫化ヒ素殿物の加熱
による固形化においては、酸素との接触防止のた
め密閉容器が使用されている。
るヒ素分は硫酸工場の廃酸処理工程における硫化
処理によつて水に難溶性の硫化ヒ素として系外に
除去回収されている。こゝで得られた殿物はその
ままの形態では、ヒ素分が水に一部溶出するので
保管等の取扱いには特別の配慮が払われている。
またこの殿物は微細な粒子からなり多量の水分を
含んだ泥状で、密度が極めて小さく（硫化物ケー
キベースで0.3〜0.35ｇ／cm3）保管するための取
扱いに困難さがあつた。また硫化ヒ素殿物中に含
まれるヒ素の形態は三硫化二ヒ素（As2S3）であ
り、酸化されて水に溶解しやすい。従つて、稠密
な固形物として貯蔵、管理および取扱いを容易と
することが望まれている。この対策として種々の
方法が提案されているが、特公昭53―25711にお
いては、硫化ヒ素殿物にイオウを添加して、稠密
固形化する方法において密閉容器を使用してい
る。これは、硫化ヒ素殿物が、加熱において非酸
化性雰囲気においても融点以上では硫化ヒ素の蒸
気圧が高くなり揮発し、また酸化性雰囲気では酸
化されて亜ヒ酸として揮発しやすくなる性質を有
することによるものであり、硫化ヒ素殿物の加熱
による固形化においては、酸素との接触防止のた
め密閉容器が使用されている。
また、乾式法による加熱溶融のほかに、湿式で
の加熱溶融による稠密化方法（昭和53年10月４日
日本鉱業会主催の全国地下資源関係学協会合同
秋季大会分科研究会―「製錬中間産物の処理技
術」）も報告されているが、この場合にも、ヒ素
の揮発を防止するため密閉容器（加圧反応器）が
用いられている。従つて、加圧反応器を用いる必
要があるなど硫化ヒ素殿物の固形化処理の取扱い
は必ずしも効率的ではなかつた。
の加熱溶融による稠密化方法（昭和53年10月４日
日本鉱業会主催の全国地下資源関係学協会合同
秋季大会分科研究会―「製錬中間産物の処理技
術」）も報告されているが、この場合にも、ヒ素
の揮発を防止するため密閉容器（加圧反応器）が
用いられている。従つて、加圧反応器を用いる必
要があるなど硫化ヒ素殿物の固形化処理の取扱い
は必ずしも効率的ではなかつた。
本発明の目的は、開放型の容器を用いて硫化ヒ
素殿物を稠密な固形物に変成し取扱いの容易なも
のとする方法を提供することである。
素殿物を稠密な固形物に変成し取扱いの容易なも
のとする方法を提供することである。
本願発明者はこの目的のため硫化ヒ素の固定化
法について鋭意実験研究の結果、硫化ヒ素殿物を
開放型の容器に入れて、鉄粉又は金属鉄含有物で
硫化ヒ素殿物の表面を通常５〜50mmの厚さとなる
ようにおおい、容器全体を硫化ヒ素殿物の融点以
上に加熱してこれを溶融し、ついで常温まで冷却
することにより硫化ヒ素殿物は稠密な固形物に変
成することを見出し、この知見に基いて本願発明
を達成した。すなわち、硫化ヒ素殿物が溶融され
ると、硫化ヒ素殿物の一部が上をおおつた鉄と反
応して硫化鉄とヒ化鉄の化合物層を形成するが、
この層は非常に稠密であり容器中にフタ状の組成
物を形成する。従つて、溶融によつて硫化ヒ素の
蒸気圧が上昇しても、このフタ状組成物によつて
揮発が抑制される。また一部揮発した硫化ヒ素は
鉄と反応して同様の化合物として捕集される。従
つて、ヒ素の容器外への揮発が実質的に防止で
き、大部分の硫化殿物は冷却によつて固化し、カ
サ密度が２〜2.5の稠密な固形物となり、同時に
形成された鉄化合物層から分離回収できる。原料
の表面をおおう鉄化合物層の厚さは、前にも述べ
たように処理する原料殿物の量、容器の形状等に
より異なるので特定し難いが通常５〜50mmの厚さ
であり得られる稠密な製品の生成量は容器断面積
にほぼ比例するので、竪長の形状の容器を用いる
のが鉄粉使用量の低減のためには好ましい。また
鉄化合物層の上部には、過剰の未反応の鉄粉が残
留するので分離した後、再使用することができ
る。
法について鋭意実験研究の結果、硫化ヒ素殿物を
開放型の容器に入れて、鉄粉又は金属鉄含有物で
硫化ヒ素殿物の表面を通常５〜50mmの厚さとなる
ようにおおい、容器全体を硫化ヒ素殿物の融点以
上に加熱してこれを溶融し、ついで常温まで冷却
することにより硫化ヒ素殿物は稠密な固形物に変
成することを見出し、この知見に基いて本願発明
を達成した。すなわち、硫化ヒ素殿物が溶融され
ると、硫化ヒ素殿物の一部が上をおおつた鉄と反
応して硫化鉄とヒ化鉄の化合物層を形成するが、
この層は非常に稠密であり容器中にフタ状の組成
物を形成する。従つて、溶融によつて硫化ヒ素の
蒸気圧が上昇しても、このフタ状組成物によつて
揮発が抑制される。また一部揮発した硫化ヒ素は
鉄と反応して同様の化合物として捕集される。従
つて、ヒ素の容器外への揮発が実質的に防止で
き、大部分の硫化殿物は冷却によつて固化し、カ
サ密度が２〜2.5の稠密な固形物となり、同時に
形成された鉄化合物層から分離回収できる。原料
の表面をおおう鉄化合物層の厚さは、前にも述べ
たように処理する原料殿物の量、容器の形状等に
より異なるので特定し難いが通常５〜50mmの厚さ
であり得られる稠密な製品の生成量は容器断面積
にほぼ比例するので、竪長の形状の容器を用いる
のが鉄粉使用量の低減のためには好ましい。また
鉄化合物層の上部には、過剰の未反応の鉄粉が残
留するので分離した後、再使用することができ
る。
この方法において、使用される鉄粉の粒度は特
に限定されないが揮発した硫化ヒ素との反応性を
考慮すれば、約１mm以下の粒度が好ましい。また
鉄粉としては、金属鉄を含有するものであれば使
用できるが、金属鉄含有率が20重量％以下では、
容器内に鉄化合物層がうまく形成されず硫化ヒ素
の揮発が増加するので好ましくない。また、加熱
温度は、硫化ヒ素殿物の融点以上が用いられる
が、硫化ヒ素殿物の融点はイオウ及び他の含有元
素の品位によつて変化するが通常350〜600℃、好
ましくは400〜550℃が用いられる。
に限定されないが揮発した硫化ヒ素との反応性を
考慮すれば、約１mm以下の粒度が好ましい。また
鉄粉としては、金属鉄を含有するものであれば使
用できるが、金属鉄含有率が20重量％以下では、
容器内に鉄化合物層がうまく形成されず硫化ヒ素
の揮発が増加するので好ましくない。また、加熱
温度は、硫化ヒ素殿物の融点以上が用いられる
が、硫化ヒ素殿物の融点はイオウ及び他の含有元
素の品位によつて変化するが通常350〜600℃、好
ましくは400〜550℃が用いられる。
さらに、反応容器中を窒素などの不活性ガスで
置換しておくのが加熱途中でのヒ素の揮発を防止
するため好ましい。尚使用する容器の材質は600
℃程度の耐火度のあるものなら磁器でも金属製で
も良く特定されない。
置換しておくのが加熱途中でのヒ素の揮発を防止
するため好ましい。尚使用する容器の材質は600
℃程度の耐火度のあるものなら磁器でも金属製で
も良く特定されない。
以上説明したように、本発明の方法によれば硫
化ヒ素殿物を溶融して稠密な固形物とするのに硫
化ヒ素殿物の揮発を防ぐために密閉された容器を
使用しなくとも硫化ヒ素殿物の揮発が防止できる
ので、硫化殿物の固形化処理が容易となる。さら
に、当初生成された硫化ヒ素殿物よりも水に難溶
性の固形物及び鉄化合物が生成されかつカサ密度
が大巾に大きくなるので、貯蔵管理及び取扱いが
容易となる等の利点が得られる。
化ヒ素殿物を溶融して稠密な固形物とするのに硫
化ヒ素殿物の揮発を防ぐために密閉された容器を
使用しなくとも硫化ヒ素殿物の揮発が防止できる
ので、硫化殿物の固形化処理が容易となる。さら
に、当初生成された硫化ヒ素殿物よりも水に難溶
性の固形物及び鉄化合物が生成されかつカサ密度
が大巾に大きくなるので、貯蔵管理及び取扱いが
容易となる等の利点が得られる。
以下実施例により具体的に説明する。
実施例 １
内径80mmφの上部開放型の鉄製容器に乾燥した
硫化ヒ素殿物（As含有率40重量％）300ｇを入
れ、その上に500ｇの―48meshの鉄粉を装入し表
面を窒素雰囲気とし、該容器を400℃の温度にて
５時間加熱した後、常温まで冷却し生成物を分離
回収した。この場合、稠密した硫化ヒ素殿物の物
量は生成物の34％であり、装入したヒ素分の80％
が分布しており、残りのヒ素は鉄化合物層に固定
されていた。未反応の残留鉄粉は装入鉄粉の75％
でこれは再使用するため分離された。得られた硫
化ヒ素殿物のカサ密度は2.1で原料の乾燥殿物の
1/4以下に体積が縮少されかつ水に対する溶出率
も1/1000以下に低下した。（註、環境庁告示13号
に定められた方法による生殿物中のAgs溶出率
は、ｎ×100〜1000mg／）。鉄化合物は、非常に
難溶性となり環境庁告示13号の方法による溶出試
験ではヒ素溶出値が0.5mg／以下となつた。ち
なみに、これらを廃棄する際のAsの溶出基準
は、埋立処分＝1.5mg／以下、海洋投棄処分＝
0.5mg／以下と定められている。
硫化ヒ素殿物（As含有率40重量％）300ｇを入
れ、その上に500ｇの―48meshの鉄粉を装入し表
面を窒素雰囲気とし、該容器を400℃の温度にて
５時間加熱した後、常温まで冷却し生成物を分離
回収した。この場合、稠密した硫化ヒ素殿物の物
量は生成物の34％であり、装入したヒ素分の80％
が分布しており、残りのヒ素は鉄化合物層に固定
されていた。未反応の残留鉄粉は装入鉄粉の75％
でこれは再使用するため分離された。得られた硫
化ヒ素殿物のカサ密度は2.1で原料の乾燥殿物の
1/4以下に体積が縮少されかつ水に対する溶出率
も1/1000以下に低下した。（註、環境庁告示13号
に定められた方法による生殿物中のAgs溶出率
は、ｎ×100〜1000mg／）。鉄化合物は、非常に
難溶性となり環境庁告示13号の方法による溶出試
験ではヒ素溶出値が0.5mg／以下となつた。ち
なみに、これらを廃棄する際のAsの溶出基準
は、埋立処分＝1.5mg／以下、海洋投棄処分＝
0.5mg／以下と定められている。
実施例 ２
水分を79重量％含む硫化ヒ素殿物（乾燥状態で
AS＝40重量％）380ｇを用いて実施例１と同様の
方法で500℃で１時間処理した。
AS＝40重量％）380ｇを用いて実施例１と同様の
方法で500℃で１時間処理した。
この場合にもヒ素の揮発は認められず、生成さ
れた硫化ヒ素固形物のカサ密度は2.0であつた。
れた硫化ヒ素固形物のカサ密度は2.0であつた。
実施例 ３
実施例２で用いた湿つた硫化ヒ素殿物を鉄製容
器に100Kg装入し、この上を鉄鋼ダストからの
Zn，Pb回収の際生成された還元鉄ペレツトの粉
砕物（T.Fe品位45重量％，Fe還元率80％，粒度
―１mm）100Kgでおおい、鉄製容器を500℃で１時
間加熱した。
器に100Kg装入し、この上を鉄鋼ダストからの
Zn，Pb回収の際生成された還元鉄ペレツトの粉
砕物（T.Fe品位45重量％，Fe還元率80％，粒度
―１mm）100Kgでおおい、鉄製容器を500℃で１時
間加熱した。
この場合ヒ素の揮発は認められず、生成した硫
化ヒ素固形物のカサ密度は2.3となり原料殿物と
比較して約1/8の体積に縮少された。
化ヒ素固形物のカサ密度は2.3となり原料殿物と
比較して約1/8の体積に縮少された。
Claims (1)
- １ 硫化ヒ素殿物を容器に入れ、その表面を被覆
するように鉄粉または金属鉄含有物を装入した
後、該容器を硫化ヒ素殿物の融点以上に加熱して
硫化ヒ素殿物を溶融し、ついで常温まで冷却して
これを稠密な固形物に形成することから成る硫化
ヒ素殿物の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13216579A JPS5659627A (en) | 1979-10-13 | 1979-10-13 | Treatment of arsenic sulfide precipitate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13216579A JPS5659627A (en) | 1979-10-13 | 1979-10-13 | Treatment of arsenic sulfide precipitate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5659627A JPS5659627A (en) | 1981-05-23 |
| JPS6220133B2 true JPS6220133B2 (ja) | 1987-05-06 |
Family
ID=15074877
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13216579A Granted JPS5659627A (en) | 1979-10-13 | 1979-10-13 | Treatment of arsenic sulfide precipitate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5659627A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5252003A (en) * | 1990-10-29 | 1993-10-12 | International Technology Corporation | Attenuation of arsenic leaching from particulate material |
| JP5881638B2 (ja) * | 2013-03-29 | 2016-03-09 | Ｊｘ金属株式会社 | 砒素の処理方法 |
| JP6267042B2 (ja) * | 2014-03-31 | 2018-01-24 | Ｊｘ金属株式会社 | 砒素の処理方法 |
| JP6511434B2 (ja) * | 2014-03-31 | 2019-05-15 | Ｊｘ金属株式会社 | 砒素の処理方法及び砒素含有化合物 |
-
1979
- 1979-10-13 JP JP13216579A patent/JPS5659627A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5659627A (en) | 1981-05-23 |
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