JPS62201807A - 化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、化粧料用油性剤及び部分メチル化シクロデキ
ストリンを含有する化粧料に関する。

°（従来の技術） 一般に化粧料は、大別すると油剤、界面活性剤、香料、
水などの基材から調製されているが、界面活性剤はその
毒性、皮膚刺激性、または化粧料忙通常添加される防腐
剤の効果を低減せしめる等の障害があることが知られて
いる。

そこで、かかる問題点を改良すべ〈各種の界面。

活性剤またはその代替物の提案がされている（例えば、
特開昭５９−１４０３号、同５５−１１５２７号公報等
を参照）。ことに後者は、化粧料用油性原料、水性原料
、水溶性高分子及びシクロデキストリンから表るもので
ありて、通常用いられる界面活性剤を用いることなく一
定の乳化安定性が期待できる点で興味深い発明である。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、その構成から明らかなごとく所期の目的
を達成するためには、水溶性高分子の配合が必須のもの
であることなどよシ適用できる化粧品の種類が限定され
ることや、また、シクロデキストリン自体はある程度の
微生物安定性は望めるもののある種の有胞子細菌もしく
はカビの生産するα−アミラーゼによシ分解されるため
、長期に亘る保存に適さないなどの問題点があった。

そこで、本発明者等は化粧品基材として通常用またはそ
の他の基材との組み合せによシ界面活性剤に代替できる
物質を検索したところ、部分メチル化シクロデキス）　
ＩＪンと油性成分を併用すれば、前述のシクロデキスト
リンを用いる場合に比し、必ずしも水溶性高分子の配合
を必要としないばかシでなく、かつ、一般的な化粧品に
用いた場合に１なめらかさ１等の使用感に優れた効果を
奏することを見い出し、本発明を完成した。

（問題点を解決するための手段） しかして、本発明は化粧料用油性剤及び部分メチル化シ
クロデキストリンを含有する化粧料を提供するものであ
る。

本発明にいう化粧料とは、油性成分を含有する化粧品で
あれば、その種類を問わず用いるととができる。具体的
には、コールドクリーム類、バニシングクリーム類等の
いわゆるクリーム類；ハンドローシ雷ン、液体ノクウタ
ーベースｓ　／　’）ンジングローシ四ン等のローシ讐
ン類：　白粉、口紅、）’ｉは紅、アイシャードー等の
メー中ヤッグ製品；液、”−等ノシャン７’−類：ヘヤ
ーローフ、７、ヘヤートニック等のその他の頭髪用品；
化粧石ケン等を包含する。

したがって、化粧料用油性剤とは、上記化粧品に用いら
れる油性成分であれば、その種類、起源を問わず全てが
含まれる。例えば、炭化水素、天然植物油脂、脂肪酸、
もしくはこれらと低級アルコールのエステルＳ、Ｘａア
ルコール、ワックス、ステリン酸、脂溶性ビタミン類、
香料等が挙げられる。更に具体的には、炭化水素として
は、流動パラフィン、スクワ２ン、プリメタン、オクテ
ン−１の重合油、ドデセン−１の重合油、２，６，１０
゜１５．１９，２３−ヘキサメチルテトラコサン、液状
ポリイソブチレン、液状ポリイソブチン等；天然植物油
脂としては、オリーブ油、大豆油、米ぬか油、パーム油
、ヒマシ油、綿実油環；脂肪酸としては、炭素数１０〜
２０の飽和もしくは不飽和脂肪酸であって、カプリン酸
、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリ
ン酸、リノール酸、リルン酸、ステアロール酸等；これ
らと低級アルコールのエステル類としては、！チルステ
アレート、ヘキシルラウレート、ブチルパルミテート、
ブチルミリステート、ヘキシルステアレート、ヘキシル
ミリステート等；高級アルコールどしては、炭素数１０
〜２０のセチルアルコール、ステアリルアルコール、オ
レインアルコール等の動植物油脂を高圧還元して得られ
るアルコール；ワックスとしては脂肪酸と水に不溶な高
級−価アルコールもシくハ二価アルコールとのエステル
であって、蜜ロウ、鯨ロウ、カルナウバロウ、羊毛ロウ
等容ステリン類としては、ラノステリン、コレステリン
等；脂溶性ビタミンとしては、ビタミンＡ、Ｄ。

Ｅ、Ｆもしくはに等；香料としては、ダラニオール、シ
トロネロール、テルビネオノール、リナロール等が挙げ
られる。

また、本発明にいう部分メチル化シクロデキストリンと
は、シクロデキストリン（以下ｒ　ＣＤ　Ｊと略記する
こともある）の２，３または６位の各水酸基の水素原子
がメチル基で部分的に置換された化合物をいい、２およ
び６位が完全にメチル化された、β−ＣＤ由来のへブタ
キス−（２，６−ジー０−メチル）β−ＣＤ、ヘプタキ
ス−（２，３，６−トリー０−メチル）β−ＣＤを除外
したものをいう。

よシ具体的には、シクロデキストリンを構成する全グル
コースにおける単位グルコース各位の水酸基の平均メチ
ル化率が、それぞれ異なる値を示すものであって、それ
ぞれ次の理化学的性質を有する組成物を好適なものとし
て挙げることができる。

（＋）Ａ）平均メチル化率 ２位：５５〜６４チ ３位：４３〜５１チ ロ位：９９〜１００チ Ｂ）融点（キャピラリー法） １４２〜１６１℃ Ｃ）比旋光度 〔αゾ５：　１５８〜１６２°（ｅ＝１．水）を示し、
かつ、シリカゲル薄層クロマトグラフィー（展ｆｌｉ：
クロロホルム／メタノール＝９／１）にて、Ｒｆ値約０
．５５付近に単一スポットを与える組成物を主成分とす
るもの（以下ｒ　ＰＭＣＤｉ　Ｊという）。

（ｉｉ）Ａ）平均メチル化率 ２位：５５〜６６％ ３位：３９〜４５チ ロ位二８６〜８８チ Ｂ）融点（キャピラリー法） １５９〜１７０℃ Ｃ）比旋光度 〔αゾ５：　１５６〜１５９°（ｃｘｌ　、水）を示し
、かつ、シリカ）ｆｐｖ薄層クロマトグラフィー（展Ｈ
溶媒：クロロホルム／メタノール−９／１）Ｋて、Ｒｆ
値約０．４２付近に単一スポットを与える組成物を主成
分とするもの（以下ｒ　ＰＭＣＤ−ＩＩ　Ｊという）。

（ｉｎ）　Ａ）平均メチル化率 ２位：５３〜６１％ ３位＝３８〜４５チ ロ位：７０〜７７％ Ｂ）融点（キャピラリー法） １６７〜１８０°Ｃ Ｃ）比旋光度 〔α〕２５：１６７〜１８０°（ｃ＝１　、水）を示し
、かつ、シリカゲル薄層クロマトグラフィー（展開溶媒
：クロロホルム／メタノール−９／１）にて、Ｒｆ値約
０．３０付近に単一スポットを与える組成物を主成分と
するもの（以下ｒ　ＰＭＣＤ−ＩＩＩ　Ｊという）。

１）Ｖ）Ａ）平均メチル化率 ２位：５２〜５５％ ３位：４１〜４５チ ロ位　二　５８〜６４％ Ｂ）融点（キャピラリー法） １７８〜１９５℃ Ｃ）比旋光度 〔α）、　　１５４〜１５７°（ｃ−１、水）を示し、
かつ、シリカゲル薄層クロマトグラフィー（展開！媒：
クロロホルム／メタノール−９／１）にて、Ｒ４値約０
．１７付近に単一スプツトを与える組成物を主成分とす
るもの（以下ｒ　ＰＭＣＤ−ＩＶ　Ｊという）。

なお、上記のメチル化率は次のように算出したものであ
る。

メチル化率測定用サンプルの調整 １）加水分解 メチル化β−ＣＤ約１００岬を水４．２５１！ｔｌに溶
かし、トリフルオロ酢酸０．７５１を加えて１００’Ｃ
で１晩加熱する。反応液を減圧濃縮してトリフルオロ酢
酸を除く。残渣に水少量を加え再び減圧濃縮する。

２）還元 濃縮残渣を水５１１１７に溶かし、氷水浴で冷却する。

水素化ホウ素ナトリウム０．５６　Ｆ−を少しずつ加え
た後、０℃にて４時間攪拌する。反応後３０％酢酸で過
剰の水素化ホウ素ナトリウムを分解する。

２０℃で１時間攪拌後、アンバーライト（Ａｍｂｅｒｌ
ｉｔ・）ＩＲ−１２０Ｂ　（Ｈ＋ｆｏｒｍ）　１５　ｙ
ｄに通し、減圧濃縮する。

残渣にメタノール少量を加え、再び減圧濃縮する。

３）アセチル化 濃縮残渣にピリジン１ｏｒＲ１、無水酢酸５Ｗｌｌを加
え０℃で一晩攪拌した後減圧にて試薬を留去する。

減圧留去は４０℃以下で行なう。残渣にクロロホルム６
０ゴを加え、飽和食塩水で洗浄した後硫酸ナトリウムで
乾燥し、濃縮する。

残渣にア七トン１ｍを加えてガスクロマトゲ２フイー（
ＧＣ）用サンプルとする。

ＣＢ）　ＧＣ分析条件 カラム（Ｃｏｌｕｍｎ）：　３　％　ＥＣＮ５５−Ｍ　
（島津製作所）２ｆｒＬ）＜３ｓｕｔφ 担体（Ｓａｐｐｏｒｔ）　：　Ｃｈｒｏｍｏａｏｒｂ　
Ｗ　（ＡＷ−０ＭＣ８）１００−１２０ｍ＠ａｈ カラム温度（Ｃｏｌｕｍｎ　ｔａｍｐ）　：　１８０　
”Ｃ挿入部温度（Ｉｎｊ＠ｃｔｉｏｎ　ｔａｍｐ）　：
　２６０　℃Ｎ２流量（ｆｌｏｗ　ｒａｔｅ）　：　２
２．５１１４／ｒｎｌｎＨ２圧：　０．６　ｋｇ／ｄ メチル化率の算定 第１−に示したようなｆスクロマトグラフイーから、各
位がメチル化されたアセチルグルコースのそれぞれの割
合を求め、例えば６位のメチル化率は６−０−メチルを
含む全ての７セチルグルコースの割合の和として算出し
た。

上述の組成物は、以下の方法によりて有利に製造できる
。

即ち、β−ＣＤとジメチル硫酸を１０（重量／容量：以
下単にチで表わすときは同様の意味を表わす。）チ以上
の水酸化ナトリウム水溶液中、ジメチル硫酸をβ−ＣＤ
　Ｋ対して２０倍モル当量以上反応せしめた反応混合物
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけることに
よシ製造することができる。

次に、本発明の化粧料を調製するには、油性剤を含有す
る化粧品を製造するいかなる工程で部分メチル化ＣＤを
粉末またはその水溶液で添加することもできるが、好適
には、油性剤と部分メチル化ＣＤの水溶液または水懸濁
液を予じめ調製しておき、それを他の化粧基剤に配合し
、それ自体公知の化粧品製造法によって、混線、溶解さ
せればよい。

なお、部分メチル化ＣＤと油性剤の配合割合は、用いる
油性剤の種類、他の化粧品基剤の存否、適用する化粧品
の種類、形態によって異なるため臨外的でなく、当業者
であれば、簡単な小規模実験で調製した化粧品の特性を
検討す′ることによシ、容易にその最適配合割合を決定
することができる。

好適に使用される油性剤と部分メチル化ＣＤの配合割合
の一例を挙げると、水と油性剤とのａｔＫ対して０．５
〜１５重１＊、好ましくは３〜１０重！ｔチとするのが
よい。

なお、本発明は、目的に応じて水溶性高分子または界面
活性剤を添加することをなんら制限するものでない。

（作用） 本発明に用いられる部分メチル化ＣＤは第２図に示すご
とく、β−ＣＤに比べて異常に高い水溶性を示す反面、
メタノール、エタノール、プロア９ノール、ヘキサノー
ル等の低級アルコール、アセトン、メチルエチルケトン
等のケトン類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素類に易溶であり、かつ、流動パラフィンにも
溶解する。またさらに、へ！タキスー（２，６−ジー０
−メチル）β−ＣＤ及びヘグタキスー（２，３，６−）
リーＯ−メチル）β−ＣＤに比べても優れた水溶性を示
す。一方、ＣＤの特徴である適当な嵩高さを有する疎水
性化合物（親油性化合物）をその分子が形成する空洞内
に包接しうる機能は保持している。部分メチル化ＣＤは
これらの特性から本発明において、（１）油性剤分子の
一部又は全部をその空洞内に包接し、分子化合物としで
ある種の界面活性剤様作用を示す。

（１１）単独で、油相−水相の親和性を高める（両相の
双溶性を促進）。

（ｌｉｌ）化粧料に用いられる防腐剤、例えば、ｐ−安
息香酸メチル等を包接し、水相への滞留を担保する。

６Ｖ）　　化粧品に用いられる固型物質、例えば、酸化
チタン、メルク、カオリン等の粉末表面をよく濡らす。

等の作用を有することが窺われ、これらの作用が総合し
て本発明の効果に反映しているものと考えられる。

以下に、一般的な各化粧品に対する実施例及び効果を示
し、本発明を更に詳細に説明する。

組成分 （対照）ＰＭＣＤ−Ｉに代え （１）β−ＣＤ：同量 （２）トリエタノールアミン：同量 をそれぞれ使用した。

製法二Ａを溶解しかきまぜながら、Ｂを加え、さらに続
けてＣを加えてかきまぜた。

実施例２　コールドクリーム（Ｗ２Ｏ型）組成分 （ｆ（ｊ１％） 羊毛アルコール　　　　　３．０ ヤシ油　　　　　　　　１２．５ 蜜ロウ　　　　　　　　　７．０ 固型ノ母ラフイン　　　　　１．５ 液体ノダラフイン　　　　３５．７ 鯨ロク　　　　　　　　　７．０ ＰＭＣＤ−１２，５ 硼砂　　　　　　　　　　０．５ 水　　　　　　　　　　　　　　　２８．５（対照）Ｐ
ＭＣＤ−Ｉに代えβ−ＣＤを同量使用した。

製法：全組成分を混練した。

実施例３　エモリエントクリーム（０／Ｖ型）組成物 （！量チ） Ｃ香料　　　　　　　　適量 （対照）　ＰＭＣＤ　−Ｉに代えβ−ＣＤを同量使用し
た。

製法：Ａを約６０℃、Ｂを約７０℃に加熱し、ＢをＡに
高速でかきまぜながら添加した。乳化したら速度を中ぐ
らいにして４５℃で香料を加えた。

組成分 （重量％） ステアリン酸　　　　　１５．０ ＰＭＣＤ　−夏　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　３．５鉱油　　　　　　　　　　１．５ グリセリン　　　　　　５．０ アルギン酸ナトリウム　　　　　０．２水　　　　　　
　　　　　　　　　７４．８香料　　　　　　　　　適
量 （対照）スノ臂ン（８ｐａｎ　ニアトラス社製）６０：
２．０（重量％）ツイーン（前述）６０：１．５（重量
％）でＰＭＣＤ　−１を代替した。

製法：均一な乳化が得られるまで高速でかきまぜた。

実施例５　　／リンジングローシ璽ン 組成分 （重ｆ％） Ｃ香料　　　　　　　　適量 （対照）　ＰＭＣＤ　−１に代え同量のβ−ＣＤを用い
た。

製法二Ａを６５℃、Ｂを７０℃に加熱してＢｔ−Ａに対
して少量ずつかきまぜながら加え、室温になりた後香料
を加えて、さらに攪拌した。

（重量％） Ｃ香料　　　　　　　　　適量 （対照）　ＰＭＣＤ　−１に代え同量のラウリルアルコ
ール硫酸エステルナトリウムを用いた。

製法二Ｂを室温で高速でかきまぜながら、Ａを少量ずつ
加え、速度を中ぐらいにしてＣを加えた。

実施例７　　白　粉 部 ＰＭＣＤ　−Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　１．０
セチルアルコール　　　　　　　４．０亜鉛華　　　　
　　　　　　２．５ タルク　　　　　　　　　　１０．０ 色素　　　　　　　　　　　８．５ グリセリン　　　　　　　１２．０ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　ｉｏｏ、ｏ　と
する（対照）　ＰＭＣＤ　−１に代えβ−ＣＤを同量用
いる。

製法：粉と色素はグリセリンと水の半量でよく練りあわ
す。ＰＭＣＤ　−１、セチルアルコールは残シの水に溶
解した後約７０℃に加熱してかきまぜながら再び冷却し
て前の粉と色素の混合物に混合する。

実施例８〜１４ 実施例１〜７のＰＭ■−■に代え、それぞれＰＭＣＤ−
■を用いて、同様の化粧品を製造した。

実施例１５〜２１ 実施例１〜７のＰＭＣＤ　−１に代え、それぞれＰＭＣ
Ｄ−■を用いて、同様の化粧品を製造した。

実施例２２〜２８ 実施例１〜７のＰＭＣＤ−１に代え、それぞれＰＭＣＤ
−■を用いて、同様の化粧品を製造した。

（効果） 上述で得られた各化粧品について、製品の外観、外観の
肌目、使用感（皮膚に対する二肌へのつき、のび、クク
ばシ感、粉ぼさ、刺激性１等）に対する評価を行った結
果を下表に示す。

【図面の簡単な説明】

第１図はＰＭＣＤ　−■のメチル化率を算定するために
調製した試料のがスクロマトグラフを表わす。 第２図はβ−ＣＤ（Δ印）　、　ＰＭＣＤ−１（・印）
、ヘプタキス−（２，６−ジー０−メチル）β−ＣＤ（
Ｏ印）及びヘプタキス−（２，３，６−トリー〇−メチ
ル）β−ＣＤ　（ム印）の各温度における水に対するｌ
Ｗｍ性を示したものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、化粧料用油性剤及び部分メチル化シクロデキストリ
   ンを含有する化粧料。 ２、部分メチル化シクロデキストリンが下記Ａ）〜Ｃ）
   の理化学的性質 Ａ）平均メチル化率 ２位：５５〜６４％ ３位：４３〜５１％ ６位：９９〜１００％ Ｂ）融点（キャピラリー法） １４２〜１６１℃ Ｃ）比旋光度 〔α〕＾２＾５＿Ｄ：１５８〜１６２°（ｃ＝１、水）
   を示し、かつ、シリカゲル薄層クロマトグラフィー（展
   開溶媒：クロロホルム／メタノール＝９／１）にて単一
   スポットを与える組成物を主成分とするものである特許
   請求の範囲第１項記載の化粧料。 ３、部分メチル化シクロデキストリンが下記Ａ）〜Ｃ）
   の理化学的性質 Ａ）平均メチル化率 ２位：５５〜６６％ ３位：３９〜４５％ ６位：８６〜８８％ Ｂ）融点（キャピラリー法） １５９〜１７０℃ Ｃ）比旋光度 〔α〕＾２＾５＿Ｄ：１５６〜１５９°（ｃ＝１、水）
   を示し、かつ、シリカゲル薄層クロマトグラフィー（展
   開溶媒：クロロホルム／メタノール＝９／１）にて、単
   一スポットを与える組成物を主成分とするものである特
   許請求の範囲第１項記載の化粧料。 ４、部分メチル化シクロデキストリンが下記Ａ）〜Ｃ）
   の理化学的性質 Ａ）平均メチル化率 ２位：５３〜６１％ ３位：３８〜４５％ ６位：７０〜７７％ Ｂ）融点（キャピラリー法） １６７〜１８０℃ Ｃ）比旋光度 〔α〕＾２＾５＿Ｄ：１６７〜１８０°（ｃ＝１、水）
   を示し、かつ、シリカゲル薄層クロマトグラフィー（展
   開溶媒：クロロホルム／メタノール＝９／１）にて、単
   一スポットを与える組成物を主成分とするものである特
   許請求の範囲第１項記載の化粧料。 ５、部分メチル化シクロデキストリンが下記Ａ）〜Ｃ）
   の理化学的性質 Ａ）平均メチル化率 ２位：５２〜５５％ ３位：４１〜４５％ ６位：５８〜６４％ Ｂ）融点（キャピラリー法） １７８〜１９５℃ Ｃ）比旋光度 〔α〕＾２＾５＿Ｄ１５４〜１５７°（ｃ＝１、水）を
   示し、かつ、シリカゲル薄層クロマトグラフィー（展開
   溶媒：クロロホルム／メタノール＝９／１）にて、単一
   スポットを与える組成物を主成分とするものである特許
   請求の範囲第１項記載の化粧料。 ６、化粧料用油性剤が炭化水素、天然植物油脂、脂肪酸
   もしくはこれらと低級アルコールのエステル類、高級ア
   ルコール、ワックスまたはステリン類である特許請求の
   範囲第１項から第５項のいずれかに記載の化粧料。