JPS62201954A - 強化ポリオレフイン樹脂組成物． - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、石膏繊維を配合してなる強化ポリオレフィン
樹脂組成物に関するものであり、特に成形材料として剛
性、成形収縮性などが改善された成形品が得られるもの
である。

〔従来の技術〕

ポリオレフィン樹脂に、石膏繊維を配合した強化ポリオ
レフィン樹脂組成物は知られており、この組成物の成形
性、成形品外観、熱安定性、寸法安定性などを改善する
方法も、例えば、特公昭５２−２４５４０号、特開昭５
３−１１３８５１号、特開昭５４−３８３４３号、特公
昭５８−１４４５８号および特公昭６０−４７２９５号
等がある。

〔発明が解決しようとしている問題点〕上記の如き石膏
繊維を配合した強化ポリオレフィン樹脂組成物は、ポリ
オレフィン樹脂の機械的性買や熱的性質などを改善する
ものである。しかしながら単に、ポリオレフィン樹脂に
、石膏繊維を配合し、適宜通常の安定剤類などを配合し
た場合には、特性の改良は不十分であった。

この改良法として、例えば、石膏繊維そのものの安定化
その他の目的で、不飽和カルボン酸やカルボン酸基を有
するポリマーで表面処理したものを使用する方法（特開
昭４９−３０６２６号）、ポリオレフィン樹脂の一部若
しくは全部として、不飽和モノもしくはポリカルボン酸
などをグラフトした変性ポリオレフィン樹脂を用いるこ
と、更に、石膏繊維として直径ｄ１長さｌとしたときｄ
≦２卯、１／ｄ　（−アスペクト比）≧５のものを使用
する方法（特公昭５ｇ（４４５８号、特公昭６（１−４
７２９５号等）が知られており、強度などの点では良好
であるが、成形収縮性などにおいて十分満足されるもの
ではなかった。

本発明者らは、前記の従来技術の改良について種々検討
した結果、石膏５ａｔａを配合してなるポリオレフィン
樹脂に、シアナト基を有する化合物を添加するという新
しい試みによって、引張強度、曲げ強度などの物性を改
良し、かつ耐熱性、成形収縮性の少ない組成物が得られ
ることを見出すに至った。

〔問題点を解決するための手段〕

すなわち、本発明は、ポリオレフィン樹脂に、石膏繊維
（ａ）および分子中にシアナト基を１個以上含有する単
官能性もしくは多官能性シアン酸エステル化合物０））
を配合してなる強化ポリオレフィン樹脂組成物であり、
好ましくは該石膏繊維（ａ）の配合量を１０〜７０重量
％、該シアン酸エステル化合物（ｂ）の配合量を０．１
〜１０重量％の範囲とする強化ポリオレフィン樹脂Ｍ：
Ｕ放物である。

以下、本発明について説明する。

本発明のポリオレフィン樹脂とは、ポリエチレン、ポリ
プロピｊ／ン、ポリブテン−１、エチレン−プロピレン
共重合体、及びアクリル酸、マレイン酸等のカルボン酸
変性ポリオレフィン或いはこれらポリオレフィンの２種
以上の組成物、これらポリオレフィン樹脂に、エチレン
−プロピレン共ｉ１ゴム、エチレン−プロピｉ／ンージ
エン化合物共重合ゴム、その他のエラストマーを配合ｉ
−たものなどである。

本発明の石膏繊維とは、α−半水石膏、■型無水石膏、
■型無水石膏などの針状結晶のものであり、特に本発明
で好ましい石膏繊維としては、直径１〜２虜、アスペク
ト比（長さ／直径）が１０〜１２０のものである。又、
配合量は、１０〜７０重量％の範囲が好ましい。

本発明の分子中にシアナト基を１個以上含有する単官能
性もしくは多官能性シアン酸エステル化合物ら）として
好適なものは、下記一般式（１）：％式％） （式中のｍは１以上、通常５以下の整数であり、Ｒ２は
芳香族の有機基であって、上記シアナト基は該有機基の
芳香環に結合しているもの） で表される化合物である。具体的に例示すればモノシア
ナトベンゼン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシアナトベンゼン
などのアルキルシアナトベンゼン、モノシアナトナフタ
レン、１，３−又は１，４−ジシアナトベンゼン、１．
３．５−）リシアナトベンゼン、１．３−、１．４−。

１、６−、１．８−、２．６−又は２．７−ジシアナト
ナフタレン、１、３．６−　）リシアナトナフタレン、
４．４′−ジシアナトビフェニル、ビス（４−ジシアナ
トフェニル）メタン、２，２−ビス（４−シアナトフェ
ニル）プロパン、２．２−ビス（３，５−ジクロロ−４
−シアナトフェニル）プロパン、２．２−ビス（３，５
−ジブロモ−４−シアナトフェニル）プロパン、ビス（
４−シアナトフェニル）エーテル、ビス（４−シアナト
フェニル）チオエーテル、ビス（４−シアナトフェニル
）スルホン、トリス（４−シアナトフェニル）ホスファ
イト、トリス（４−シアナトフェニル）ホスフェート、
および末端−０１ｌ基含有ポリカーボネートオリゴマー
とハロゲン化シアンとの反応によって得られるシフ７酸
ｘ　ステル（ＩＩｓＰ−４，０２６，９１３）　、ノボ
ラックとハロゲン化シアンとの反応により得られるシア
ン酸ｘステル（ＵＳＰ−４，０２２，７５５、同３，４
４８．０７９）などである。これらのほかに特公昭４１
−１９２８　、同４３−１８４６８、同４４−４７９１
　、同４５−１１．７１２、同４６−４１１１２、同４
７−２６８５３、特開昭５１−６３１４９、ＵＳＰ−３
，５５３，２４４、同３，７５５．４０２、同３，７４
０，３４８、同３．５９５，９００、同３、６９４．４
１０及び同４．１１６．９４６などに記載のシアン酸エ
ステルも用い得る。

また、上述した多官能性シアン酸エステルを鉱酸、ルイ
ス酸、炭酸ナトリウム或いは塩化リチウム等の塩類、ト
リブチルホスフィン等のリン酸エステル類などの存在下
又は不存在下に重合させて得られるり２）分子中にシア
ナト基を有するプレポリマーとして用いることができる
し、さらにアミンとのプレポリマーとして使用すること
も出来る。

以上説明した本発明の単官能もしくは多官能性シアン酸
エステル（ｂ）のポリオレフィン樹脂に対する配合工は
、０．１〜１０重量％、好ましくは０．２へ・５重塁％
の範囲であり、モノマーのほうが単位重塁光たりの官能
基（−０ＣＮ基）数が多いのでより有効である。

添加量が０．１％未満では、物性改良の効果が不′充分
であり、１０重二％を超えて使用した場合、熱酸化劣化
防止等については顕著な効果を示すが、ポリオレフィン
樹脂組成物の伸びの低下など特性が損なわれるので好ま
しくない。尚、本発明の成分（ｂ）のシアナト基と反応
する添加剤類−例えば、水酸基、カルボキシル基、酸無
水物基、カルボン酸金属塩、アミノ基等−を有する化合
物を添加する必要のある場合には、同時にこれらの化合
物を添加することなどは避けた方が好ましい。

ポリオレフィン樹脂に、石膏繊維（ａ）及び単官能もし
くは多官能性シアン酸エステル化合物（ｂ）を混合する
方法としては、石膏繊維の針状結晶が破壊しないように
混合条件を設定することを除き特に制限はなく、ブレン
ダーその他の手段で混合し、ミキシングロール、バンバ
リーミキサ−１押出機などで混練する通常の方法でよい
が、更に、予め成分（ａ）に（Ｉ））を混合したもの、
ポリオ）／フィンに成分ら）を混合したもの等の高濃度
の゛７スターバツチを製造しそれを混合するマスターバ
ッチ法などの方法も好適なものである。

本発明の強化ポリオレフィン樹脂組成物は以」二の成分
を必須とするものであるが、必要に応じて着色、増量、
改質などの目的で公知の顔料、難燃剤、紫外線吸収剤、
老化防止剤、石膏以外の措維状もしくは粉末状などの無
機充填剤類などを添加することが出来る。

〔実施例〕

以下、実施例等によって本発明をさらに具体的に説明す
る。尚、実施例等中の添加ｍは特に断らない限り重量基
ヘハである。

実施例１．２ 粉末ポリプロピレン（ＭＩ＝４）に、直径２１、長さ　
５０〜６０メ瓜のα−半水石膏繊維及び２，２−ビス（
４−シアナトフェニル）プロパン（以下、［１ＰＡ−Ｃ
Ｎと記ず）を第１表に記載した量配合し、ヘンシェルミ
キサーで混合した後、４０ｍｍφのベント型スクリュ一
式押出機により、温度２５０℃で押出ベレットとした。

このベレットを使用して射出成形により試験片を得、物
性測定した結果を第１表に示した。

比較例１ 実施例１において、ＢＰＡ、−ＣＮを使用しない他は同
様にして試験片を得、同様に物性測定した結果を第１表
に示した。

比較例２ 実施例１と同じポリプロピレン　５８部に、アクリル酸
変性ポリプロピレン１２部及び同じα−半水石膏繊維　
３０部用いる他は実施例↑と同様にして試験片を得、同
様に物性測定した結果を第１表に示した。

比較例３ 実施例２において、ＤＩ”Ａ−ＣＮを使用しない他は同
様にして試験片を得、同様に物性測定した結果を第１表
に示した。

実施例３ 実施例１において、石膏繊維として、直径２虜、長さ　
５０〜６０虜の■型無水石膏繊維を使用する他は同様に
してベレットを得、同様に射出成形により試験片を得、
物性測定した結果を第１表に示した。

比較例４ 実施例３において、１３Ｐ八−ＣＮを使用しない他は同
様にして試験片を得、同様に物性測定した結果を第１表
に示した。

比較例５ 比較例３において、石膏繊維として、直径２１、長さ　
５０〜６０１の■型ｆｌｉｔ水石膏繊維を使用する他は
同様にしてベレットを得、同様に射出成形により試験片
を得、物性測定した結果を第１表に示した。

比較例６ 比較例４において、■型無水石膏繊維に代えて、■型無
水石膏の粉体　３０部用いる他は同様にして試験片を得
、同様に物性測定した結果を第１表に示した。

尚、第１表中の物性の測定は、下記方法によった。

一引張ｒａｉ、伸Ｕ　：　ＡＳＴＭ　Ｄ　６３Ｂ、ｔ−
ト’Ｊう７Ｄｓｃ−２０００゜ＡＳＴＭ−１型試験片、 引張速度　５０ｍｍ／ｍｉｍ −ｒＪｈＶｒａ度、弾性率：　ＡＳＴＭ　Ｄ　７９０゜
オートグラフ　ＤＳＣ−２０００、 曲げ速度　２．５胴／ｍ　ｉｍ ・アイゾツト衝撃値：ノッチ付き、厚み３．２胴・成形
収縮率　：幅１／２’Ｘ厚１／４’Ｘ長５′の試験片を
用い、長さ方向の収縮率を測定・熱変形温度　：　ＡＳ
ＴＭ　Ｄ　６４８　　荷重１８．６ｋｇ／ｃｎｆ・熱老
化開始時間　：縦５ｃｍＸ横９ｃｍＸ厚２ｍｍの平板を
１５０℃のギヤーオーブン中にセットしクラックが発生
するまでの■寺門を測定する。

・外観二目視により、表面状態を観察する。

実施例４ 粉末ポリエチレン（Ａ４　Ｎ　＝　５　）　７０ｇＢニ
、直径２虜、長さ　５０〜６０−のα−半水石膏繊維　
３０部及ヒＢＰ八へＣＮ　　１部を添加し、ヘンシェル
ミキサーで混合した後、４０ｍｍφのベント型スクリュ
一式押出機により、温度２５０℃で押出ペレットとした
。

このペレットを使用して射出成形により試験片を得、物
性測定した結果を第２表に示した。

比較例７ 実施例４において、ＩＩＰＡ−ＣＮを使用しない他は同
様にして試験片を得、同様に物性測定した結果を第２表
に示した。尚、記載は第１表と同様とした。

〔発明の作用および効果〕

以上、詳細な説明および実施例等から明らかな如く、本
発明の組成物は、引張強度、曲げ強度等は前輪のこと、
成形収縮性、熱老化性にも極めて優れた効果を有するも
のであり、各種工業部品等に好適に使用されるものであ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　ポリオレフィン樹脂に、石膏繊維（ａ）および分子
   中にシアナト基を１個以上含有する単官能性もしくは多
   官能性シアン酸エステル化合物（ｂ）を配合してなる強
   化ポリオレフィン樹脂組成物。 ２　該石膏繊維（ａ）の配合量が１０〜７０重量％、該
   シアン酸エステル化合物（ｂ）の配合量が０．１〜１０
   重量％である特許請求の範囲第１項記載の強化ポリオレ
   フィン樹脂組成物。