JPS62202091A - ２−（ニトロフエニル）−１−置換−エタノ−ル類の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 不発Ｍは２−にトロフェニル）−１−置換−エタノール
類の製造方法に関する。更に詳しくはニトロトルエン類
とアルデヒド類とを、支持電解質の存在下電解すること
を特徴とする２−にトロフェニル）−１−１１換−エタ
ノール類の製造方法に関する。

従来の技術 ２−にトロフェニル）−＋　−ｍｍ−エタノール類は高
分子化合物、染料、農薬、高分子安定剤の感光材料、香
料ならびに医薬品の製造中間原料として重要な化合物で
ある。しかしながら、その製造方法に関しては工業的に
効率的なものは未だ見出されていない。

２−にトロフェニル）−１−ｆｆ換−エタ）−ル類は一
般的にはニトロトルエン類とアルデヒド類とを塩基の存
在下反応させることにより合成されるがＫＯＨ，ＮａＯ
Ｍｅ、　ｔ−ＢｕＯＫ等の塩基を用いて通常の塩基触媒
反応を行なうとアルデヒド類の自己アルドール縮合が優
先的に起こり目的の付加反応はわずかしか進行しない。

発明が解決しようとする問題点 ２−にトロフェニル）　−１−［換−エタノール類を効
率よく製造する方法の開発が望まれている。

問題点を解決するための手段 ２−（゛ニトロフェニル）−１−置換−エタノール類を
効率よく製造する方法を見出すべく鋭意研究した結果本
発明に達したものである。即ち、本発明は式（１） 〔式（１）中ニトロ基はメチル基に対してオルト位ある
いはパラ位に置換しており、Ｒは水素；　　−二トロ基
；水酸基；置換又は非置換のアミノ基；ハロゲン原子；
Ｃ１〜４のアルキル基；Ｃ１〜４のアルコキシ基；アリ
ール基；アリーロキシ基又は、アラルキル基を表す。〕 で示されるニトロトルエン類と式（２）〔式（２）中、
Ｒ１およびＲ２はＣ１〜９のアルキル基を表し、Ｒ１と
Ｒ２で環を形成していてもよい。〕で示されるアルデヒ
ド類とを支持な解質の存在下で電解することを特徴とす
る式（３） 〔式（５）中Ｒ，Ｒ１およびＲ２は前記と同じ意味オル
ト位またはパラ位に置換している〕テ示される２−にト
ロフェール）　−ｉ　−を換−エタノール類の製造方法
を提供するものである。

前記したようにニトロトルエン類とアルデヒド類との縮
合において通常の塩基触媒を用いた反応では自己アルド
ール縮金物が主に生成し、目的の付７Ｊｌ］　生成物ｆ
ある２−にトロフェニル）−１−置換−エタノール類は
低い収率でしか得られないのに比べ１本発明の方法では
簡便な電解方法で効率よく選択的に目的の２−にトロフ
ェニル）−１−置換−エタノール類が得られるというこ
とば篇〈べきことである。

一般式（１）で示されるニトロトルエン類は、オルトあ
るいはバラニトロトルエンの線導体でありその具体例と
しては、０−二トロトルエン、Ｐ−二トロトルエン、２
−ニトロ−ｍ−キシレン、２６−ニトロ−ｍ−クレゾー
ル、３−二トローＰ−クレゾール、５−ニトロ−Ｆ−ト
ルイジン、５−二トロー〇−トルイジン、３−ニトロ−
〇−トルイジン、４−エチルアミノ−２−二トロトルエ
ン、２−メチルアミノ−４−ニトロトルエン、４−ジメ
チルアミノ−２−二トロトルエン、４−クロル−２−二
トロトルエン、６−タロルー０−二トロトルエン、４−
ブロモ−２−二トロトルエン、５−クロル−２−二トロ
トルエン、５−ヨード−２−二トロトルエン、５−フル
オロ−２−二トロトルエン、４−フルオロ−２−二トロ
トルエン、２−クロル−４−二トロトルエン、２−７’
ロモー４−二トロトルエン、２−ヨード−４−二トロト
ルｘ：ｙ、５−）ト＃７−２−二トロトルエン、５−プ
ロポキシ−２−二１・ｒＪ）ルエン、５−７’ロボキシ
ー２−二トロトルエン、５−フェノキ／−２−ニトロト
ルエン、５−メトキシ−４−二トロトルエン、３−ブト
キン−４−二トロトルエン、２．４−ジニトロトルエン
、２−ニトロ−ａ　−（４’−メチルフェニル）トルエ
ン、２−ニトロ−４−フェニルトルエン、４−ベンジル
−２−二トロトルエン、４−（ａ’−二トロベンジル）
−２−二トロトルエン、４−７エネテルー２−二トロト
ルエン等が挙げられる。

又本発明の方法で用いられる式（２）で示されるアルデ
ヒド類の具体例としてはイソブチルアルデヒド、２−メ
チルブチルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、
シクロヘキサンカルボキサルデヒド、２−メチル−ｎ−
バレルアルデヒド。

２．５−ジメチルバレルアルデヒド％　２−エチルヘキ
ンルアルデヒド、２−メチルウンデカナール等が挙げら
れる。

本発明に用いられる支持電解質としては１通常の電解反
応において使用される塩類が使用できるが好ましいもの
は下記式 〔式中　Ｒ１，Ｒ２およびＲ４は同一もしくは異なる置
換又は非置換アルキル基、ｘｅは ＣＨ，（）−０５８，Ｃ１０４ｅ　、　ハラ（ト（オン
、　Ｈｓｏ、ｅ。

ｃＮｅ、またはＢＦ４ｅなどのアンモニウムイオンと第
４級アンモニウム塩を形成する陰イオンを意味する〕 で示される第４級アンモニウム塩であ抄その具体例とし
ては次のようなものが挙げられる。テトラメチルアンモ
ニウムバラトルエンスルホネート。

テトラエチルアンモニウムバラトルエンスルホネート、
テトラブチルアンモニウムバラトルエンスルホネート等
の第４級アンモニウム塩パラトルエンスルホン酸エステ
ル＃１４＝過塩素酸テトラメチルアンモニウム、過塩素
酸テトラエチルアンモニウム、過塩素酸テトラブチルア
ンモニウム等の過塩素酸第４級アンモニウム塩類：テト
ラエチルアンモニウムクロリド、テトラメチルアンモニ
ウムプロミド、テトラエテルアンモニウムプロミド、ｎ
−ドデシルトリメチルアンモニウムプロミド、セチルト
リメチルアンモニウムプロミド、テトラエチルアンモニ
ウムアイオダイド等のハロゲン化第４級アンモニウム塩
類：テトラメチルアンモニウムシアニド、テトラメチル
アンモニウムシアニド。

テトラブチルアンモニウムシアニド、テトラエチルアン
モニウムテトラフルオロボレート等の第４級アンモニウ
ム塩等。

支持電解質として使用されるその他の例とじては、過塩
素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム等の過塩素酸アルカ
リ金属塩：ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム等の・・
ロゲ／化アルカリ金属塩等が挙げられる。これらの支持
電解質の使用量は溶媒の種類や反応槽の形状などにより
一定しないが通常ニトロトルエン類に対して重量比で０
．１〜３０倍、好ましくは０．３〜１０倍の範囲である
。またアルデヒド類の使用量は通常ニトロトルエン類に
対してＯ，Ｓ〜１０倍モル、好ましくは１〜５倍モルの
範囲である。本発明の方法は有機溶媒中で行うのが好都
合であり有機溶媒としては、非プロトン性極性溶媒また
は非プロトン性極性溶媒とそれ以外の溶媒との混合溶媒
が使用出来る。非プロトン性極性溶媒としては、ジメチ
ルホルムアミド。

ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、ヘキサメ
チルホスホトリアミド、ジメチルアセトアミド、ジオキ
サン、ジメトキシエタン、アセトニトリル、プロピオニ
トリル等が用いられる。必要に応じ、これらとメタノー
ル、エタノール、イノプロピルアルコール、第５級７’
チルアルコール等の脂肪族アルコール等との混合溶媒も
用いることができる。特にジメチルホルムアミド、ジメ
チルホルムアミドを主溶媒とした混合溶媒の使用が好ま
しい。これらの溶媒の使用量はニトロトルエン類に対し
て重量比で１〜１００倍、好ましくは３〜３０倍の範囲
である。

本発明の電解反応には通常の電解用に極、即ち白金、炭
素、ニッケル、鉛、銅、ステンレ”ス、亜鉛、アルミニ
ウム等を素材に用いた電極や白金で表面処理したテタ／
＠極が使用できる。本発明においては単一セルもしくは
陽、陰極室を分離した分離セルが用いられるが、好まし
いのは分離セルである。この際、隅、陰極室を分離する
隔膜は特に制限はないが、ガラスフィルター、素焼きの
磁性材料、イオン交換膜などが用いられる。また電解反
応の際の反応温度は通常０−１００℃、好ましくは５〜
４０℃である。

本発明の電解方法では定電位方法または定電流方法が採
用できる。電流密度は０．１〜１００ｍ〜−２の範囲で
、また通電電気量は１反応槽の形状やニトロトルエン類
の種類により一定しないが通常はニトロトルエン類１モ
ルに対してｏ、ｏ　ｏ　ｓ〜２Ｆ、好ましくは０．０１
〜１．ＯＦの通電でよい。陰極室におけるニトロトルエ
ン類の濃度は通常は重量％で１〜５０％好ましくは５〜
５０％の範囲（溶液濃度）である。

本発明の方法は以上のように電解反応を使用して支持電
解質の存在下、オルトあるいはパラ−ニトロトルエン類
とアルデヒド類を反応させ、副生物を生成することなく
選択的に効率よ＜　２−にトロフェニル）−１−置換−
エタノール類を得ることを可能ならしめるものでちゃ生
成した２−にトロフェニル）−１−ｆｉｆ換−エタノー
ル類ハ反応混合物から公知の方法例えば蒸留、抽出など
の方法で容易に分離される。

本発明の方法で得られる式（５）の化合物は例えばこれ
に閉環反応を行ってインドール銹導体とし医薬、染顔料
、農薬等の製造に用いられる。

実施例 実施例により本発明を更に詳細に説明する。

実施例１ 陽、陰極分離セルの陰極室に０−ニトロトルエン５０７
１９（２，２ｍｍｏｌ　）　、　（７ブテルアルデヒト
５００■（４，２ｍｍｏｌ　）を秤りとり、これにテト
ラエテルアンモニウムパラトルエンスルホネート（Ｂ七
ａＨＯＴｔｘ　）　４００■を溶解し九Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド（ＤＭＦ）６ａ＃を加えた。一方陽極ｆ
ｉ　Ｋ　］！：ｔ４ＮＯＴｓ　４００７７１９を溶解し
たＤ　Ｍ　Ｆ　６　ｄを加えた。陽、陰極画室に撹拌子
、温度計ならびに白金電極（大きさ、１・ｏ　ｘ　１．
ｓ　、、＠２）を反応浴液に充分浸して取り付けた。反
応温度１ＦＩ：２５〜２６℃に保ち、電流密度３−　Ｓ
　ｍＡ／ｃｍ２．端子電圧７−ＩＱｖの条件で電解を行
ない０．５　Ｆ／ｍｏｌの電気量を流したところで電解
を中止した。次に陰極液を飽和食塩水に注ぎ、５％塩酸
水溶液にて液性をｐＨ４，５にした。酢酸エチル（ＡＱ
ＯＸｔ　）で抽出し、抽出液を水洗、芒硝によし乾燥し
たのち、濃縮した。得られた粗生成物を７す力ゲルカラ
ムを用い、ｎ−ヘキサン−ＡｃＯＥｅの混合溶媒で展開
すると２−（２−ニトロフェニル）−１−イノグミビル
エタノールが５０５■（収率、６５．１　　％）得られ
た。本反応の変換率は７１．５チであった。

工Ｒ（ｎｅａｅ）　　　３３９５．　２９６０．　２８
７０．　１５！Ｓｏ、　　１！５５０゜１０５０、７９
０．７４０需−１ ＨＭＲ（ＣＤＣｌ、　） δ０．９６　　　（（１，Ｊ＝６．ＱＨｚ、　　６Ｈ，
ＣＨ５）６１．４６−１．９０　（ｍ、　＋　Ｈ，ＣＨ
）δ＋、９６　　（ｂｒ、　ｅ、　＋Ｈ，ＯＨ）δ２．
７３　（ｄ、　ｄ、　Ｊ＝ｉ　ｓＨｚ、　Ｊ＝１０Ｈｚ
、　ｌ）（、Ａｒ−ＣＨ）δＳ、　１４　（（１，ｄ、
　Ｊ＝１５Ｈｚ、　Ｊ＝＝Ｌ４Ｈｚ、　ＩＨ，Ａｒ−Ｃ
Ｈ）６２．１０〜７．９０　（ｍ、　　ａＨ，Ａｒ−Ｈ
）比較例１ Ｑ　−＝　）　ａトル：ｒ−ンｓ　１７ｒｑＣ２，３ｍ
ｍｏｌ　）　。

イノブチルアルデヒド５５１７１９（４，６ｍｍｏｌ　
）。

Ｄ　Ｍ　Ｆ　６　ｄの混合物に水酸化カリウム２０■（
０，４ｍｍｏｌ　）を加え室温（２５℃）で２時間かき
まぜた。反応混合物を飽和食塩水に注ぎ、５％塩酸水溶
液で中和した。

酢酸エチルで抽出し、抽出液を充分水洗し、乾燥（芒硝
）％濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムを
用い、ｎ−ヘキサン−ＡｃＯＥｔ　（１゜：１）の混合
溶媒で展開すると２−（２−＝）ロフェニル）−１−イ
ノグミビルエタノールが１１■（収率２．２％）インブ
チルアルデヒドの自己アルドール縮金物である１、１−
ジメチル−２−ヒドロキシ−５−メチルバレルアルデヒ
ドがｓｏｒｎｇ得られた。本反応の変換率は１５％であ
った。

実施例２〜Ｂ 実施例１と同様な操作で陰極の種類を変えて反応を行っ
た結果を表１に示した。

表１ 反応条件 ０−＝　）　ｃｘトルｘン；　３　ｏ　ｏｒｎｇ（２，
２ｍｍｏｌ　）。

イノブチルアルデヒド；２５ｏ■（５−５ｍｍｏｌ　）
支持電解質Ｉｃｅ４ＮＯＴ８　；　４００　＋＃Ｘ　２
　。

ＤＭＦ　；　６．Ｏｘ　２ａ／、反応温度’＋　２３−
２７℃。

電流ｉ５ｍＡ、Ｗｔ気量；ｏ−５Ｆ／ｍｏｌ隋極；白金
電極（１，ｏ　ｘ　１．ｓ　、２　）実施例？〜２４ 実施例１と同様な操作で支持電解質を変えて反応を行っ
た結果を表２に示した。

表２ 反応条件 ０−ニトロトルエン；３００■（２，２ｍｍｏｌ　）。

インブチルアルデヒド；２５０η（５，５ｍｍｏｌ　）
。

ＤＭＩＩ′ｉ　６．０ａｌＸ　２．陽陰極；白金電極（
１，５ｘ１、Ｏｒ：１ｎ２）、反応温度’＋　２５〜２
６℃、電ｍ　ｉ　ｓ　ｍＡ　。

電気量；　０．２−０．５　Ｆ／ｍｏｌなお表中１Ｍθ
はメチル、Ｅ七はエチル、　Ｂｕはブチル、Ｐｈはフェ
ニル基を表す。

実施例２５〜５５ 実施例１と同様な操作で溶媒を変えて行なった結果を表
５に示した。

反応条件 ０−ニトロトルエン８５００η（２，２ｍｍｏｌ　）　
。

イノブチルアルデヒドｉ　２５０　ｍｆ　（Ｌ５　ｍｍ
ｏｌ　）。

陽陰極；白金電極（ｔ、ｏ　ｘ　＋、５彌２）。

Ｅｔ４ＮＯＴｓ　（陰極室）　；　１ａ　〜１３ｍｍｏ
ｘ　（”ＴＨＦの場合Ｂｕ４ＮＣ１０４（０−？　ｍｍ
ｏｌ　）　ｔ−用いた。〕反応温度ｉ　２３−２５℃、
電流；５ｍＡ。

電気量ｉ　ｏ、ｓ　Ｆ／ｍｏｌ 実施例３４ 陽陰極分離セルの陰極室に０−ニトロトルエン２５３Ｔ
Ｉｇ（１，８ｍｍｏｌ　）　、　シクロヘキサンカルボ
キサルデヒド２６５〃り（２，４ｍｍｏｌ　）を秤りと
り、これにＩＣｔ４ＮＯＴｓ　４００７１９　ｆ溶解し
たＤ　Ｍ　Ｆ’　５　ｍｌを加えた。一方、陽極室にＥ
ｔ４ＮＯＴｓ　４００　ｍｆを溶解したＤＭＦ５ｄを加
えた。陽陰極画室に撹拌子、温度計ならびにステンレス
電極（太きｇ、１．ＯＸｌ、５ｃ＋＋＋）を反応溶液に
充分浸して取り付けた。

反応温度を２５〜２７℃に保ち、電流密度３．３　ｍＡ
／ｃｒｎ２．端子電圧９〜１ｔＶの条件で１１解を行な
い０・ａ　Ｆ／ｍｏｌの電気量を流したところで電解を
中止した。次に陰極液を飽和食塩水に注ぎ、５％塩酸水
溶液にて液性をｐＨ５にした。Ａｃ　ＯＥ　ｔ；で抽出
し、抽出液を水洗したのち乾燥（芒硝）、濃縮した。

得られた粗生成物をシリカゲルカラムを用いｎ　−ヘキ
サン−ＡｃＯ［ｔ　（３：　１　）の混合溶媒で展剤す
ると２−（２−ニトロフェール）−ｊ−７クロヘキシル
エタノールが２８０■（６２，０％）黄色結晶として得
られた。　　（融点１９７〜９９℃）本反応の変換率は
６９，５％であった。

工Ｒ（ＣＨＣＬ３）　　３５８０，２９２０．２８４　
Ｌ　１５２ｓ。

＋４５０．１３５０．８６５ｃｍ−１ ＨＭＲ（ＣＤ（Ｊ、） δ＋、１５−４．１４　（ｍ、　＋　Ｉ　Ｈ，Ｃｙｃｌ
ｏｈｅｘｙｌ　）δ２．７Ｂ　（ｄ、　ｄ、　Ｊ＝１３
Ｈｚ、　Ｊ＝？Ｈ２，ＩＨ，ＣＨ）δ３．２２　（ｄ、
　ｄ、　：ｆ＝１ｓＨｚ、　Ｊ＝７！、４Ｈｚ、　＋Ｈ
，ＣＨ）δ３．４５−５．７７　（ｍ、　１Ｈ，ＣＨ−
０）６７．２５−７．９４　（ｍ、　４　Ｈ，Ａｒ−Ｈ
）実施例３５ 原料として０−ニトロトルエンの代わりに２，４−ジニ
トロトルエン金使用してその他の条件は実施例１と同様
に行なうと２−（２，４−ジニトロフェニル）−１−イ
ソプロピルエタノールが３１３■（５６，０％）得られ
た。本反応の変換率は７０、Ｏチであった。

工Ｒ（ｎｅａｔ）　　３５５０．３３８０．２９５０．
２Ｂ６０．１６０５．１６０５゜１５５０、＋３４５．
１０４０，９１０．Ｂ５５，７３５需ＮＭＲ（ＣＤＣｌ
５） δ１．００　　（ｄ、　、ｒ＝＝６．２Ｉ（Ｚ、　６Ｈ
，ＣＨ，）δ１．３〜１−９　（ｍ＋　ＩＨ，ＣＨ）δ
２．００　　（ｂｒ、　ａ、　＋Ｈ，ＯＨ）δ２．９５
　（Ｌ　ｄ、　Ｉ＝１３Ｈｚ、　Ｊ＝：１０Ｈｚ、　Ｉ
Ｈ，Ａｒ−ＣＨ）δ３．２７　（ｄ、　ａ、　：ｆ＝１
５Ｈｚ、　；Ｊ＝５．ａＨｚ、　ｔＨ，Ａｒ−ＣＨ）Ｊ
Ｓ４８−４１．７７（ｍ、　ＩＨ，ＣＨ−０）δ７．６
４　（ｄ、　Ｊ＝８，４ＨＪ　ＩＨ，Ａｒ−Ｉ（）δ８
．３１（６，（１，Ｊ＝８．ＪＨｚ、　Ｊ＝２．ＯＨ２
，Ｉ　Ｈ，Ａｒ−Ｈ）δＢ、６５　（ｅＬ、　　Ｊ＝２
．０Ｈｚ、　　１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）実施例３６ 陽陰極分離セルの陰極室に０−ニトロトルエン３０５ｍ
ｆＣ２，２ｍｍｏｌ　）　、　　２−エチルヘキシルア
ルデヒド３５０ｊノｇ（ｚ・ｙ　ｍｍｏｌ　）を秤シと
り、これにテトラエチルアンモニウムブロマイドｓｓｏ
ｍｙを溶解したＤＭＩ’５ｍｌを加えた。−万障極室に
テトラエテルアンモニウムブロマイド５５０■を溶解し
たＤ　Ｍ　Ｆ　５　Ｒ１を加えた。陽陰極画室に撹拌子
。

温度計ならびに炭素電極（大きさ、　１．ｏ　ｘ　１−
５ｃｍ２）を反応溶液に充分浸しで取り付けた。反応温
度を２０−２５℃に保ち、電流密度５．３　ｍＡ／（ｇ
　、端子社圧１０〜１ｚｖの条件で電解を行ない０．２
５Ｆ／　ｍｏｌの電気量を流したところで電解を中止し
た。

次に陰極液を飽和食塩水に注ぎ、５４ＨＣ１水溶液にて
液性’１ｐＨ４にした。ＡｅＯＥｌ：で抽出し、抽出液
を水洗したのち芒硝で乾燥、濃縮した。得られた粗生成
物をシリカゲルカラムを用い、ｎ−ヘキサン−ＡｃＤＫ
ｅの混合溶媒で展開すると５−エチル−２−ヒドロキシ
−＋　−（，２−ニトロフェニル）ヘプタンが３５５■
（５８，０％）得られた。本反応の変換率は６５．０％
であった。

工Ｒ（ｎｅａｅ）　　５４００１２９４０．２９２０．
１５２５．　＋３４５゜８６５、７８０．７５５鋸−１ ＨＭＲ（ＣＤＣｌ５） δＯ−７０〜Ｌ６０　（ｍ、　１５　Ｈ，ＣＨ２ＣＨ３
，（ＣＨ２）　３ＣＪ　、ＣＨ）δ２．５０　　（ｂｒ
、　ｓ、　１Ｈ，ＯＨ）δ２．８６（ａ、　（１，Ｊ＝
＝１３Ｈ？、　Ｊ＝１０Ｈｚ、　ＩＨ，Ａｒ−ＣＨ）δ
３．１６　（ａ、　ａ、　Ｊ＝＝ｔ３Ｈｚ、　、ｒ＝５
．８ＨＪ　ＩＨ，Ａ、ｒ−ＣＨ）δＳ、７ａ−４．ｏｏ
　（ｍ、　１Ｈ，ＣＨ−０）５７．１６〜７．９３　（
ｍ、　ａＨ，Ａｒ−Ｈ）実施例３７ 陽、陰極分離セルの陰極室にＯ−ニトロトルエン５１０
■（２，ｓ　ｍｍｏｌ　）　、　２−エチルブチルアル
デヒド２８５１ｎＩ！（２，８ｍｍｏｌ　）を秤りとシ
、コレにテトラブチル・アンモニウムプロマイ）”　ａ
　ｏ　ａ　ｒｎｇを溶解したＤ　Ｍ　Ｆ　５　ＪＩｌを
加え、−万障極室にテトラブチルアンモニウムブロマイ
ド４００７ｎＩ！を溶解したＤ　Ｍ　Ｆ　Ｓ　ｔｇｔを
加えた。１郷、陰画極室に撹拌子３温度計ならびに鉛電
極（大きさ　＋、ｏ　ｘ　１−５　ａｍ　）を反応溶液
に充分浸して取り付けた。反応温度を２４〜２６℃に保
ち、電流密度５−３　ｍＡ／ｃｍ２．端子電圧１０−１
２７の条件で電解を行ない０．３５Ｆ／ｍｏｌの電気量
を流したところで電解を中止した。

次に陰極液を飽和食塩水に注ぎ、５％ＨＣＩ水溶液にて
液性をｐＨ５にした。Ａｃ０Ｉｔｉｔで抽出し、抽出液
を水洗したのち芒硝で乾燥、濃縮した。得られた粗生成
物をシリカゲルカラムを用いｎ−ヘキサンＡｃＯ：［の
混合溶媒で展開すると３−エチル−２−ヒドロキシ−１
−（２−ニトロフェニル）ペンタンが５５５ｍｇ（６１
，４％）得られた。

変換率は７３．０％であった。

工Ｒ（ｎｅａｔ） ３４００、２９４５．２８６０．１７Ｇ５．１６０５．
１５２５゜１３５０、８７０．７８５．７３５譚−１Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣ１３） δ０．８０〜１．５０　（ｍ、　　１０　Ｈ，ＣＨ２Ｃ
Ｈ，）δ２，０ロー２．５ｏ（ｍ、　　１Ｈ，ＣＨ）δ
２．８３　（ｄ、　（Ｌ、　Ｊ＝ｉ３Ｈｚ、　Ｊ＝１０
Ｈ２，＋Ｈ，Ａｒ−ＣＨ）δｓ、１ｂ　（ｄ、　ｄ、　
Ｊ＝１３Ｈ２，：Ｊ＝ｓ、ｂＨｚ、　１Ｈ，Ａｒ−ＣＨ
）δ３．６０（ｂｒ、Ｓ、ｔａ、ＯＨ） δ！１．６５−４．００（ｍ、　　ＩＨ，ＣＨ−０）δ
７．ｔ７〜７．９５（ｍ、　　４Ｈ，Ａｒ−Ｈ）実施例
３８ 陽陰極分離セルの陰極室に０−ニトロトルエン３００Ｗ
９（２，２ｍｍｏｌ　）、２−メｆルバｌ／　／ｌ／　
７　ルア’ヒト２７４■（５，９ｍｍｏｌ　）　ｔ−秤
りとり、これに過塩素酸テトラエチルアンモニウム４ｏ
ａｙｔｑ’ｔｆｆｌＷｊしたＤ　Ｍ　Ｆ　５　ｉｔｅ　
ｔ−加え、−万障極室に過塩素酸テトラブチルアンモニ
ウムａａａｍｇ＠溶解したＤＭ’！’５ｍｌを加えた。

陽陰極側室に攪拌子、温度計ならびにアルミニウム電極
（大きさ、１．　ＯＸ　ｉ・５−）を反応溶液に充分浸
して取り付けた。反応温度を２３〜２６℃に保ち電流密
度５−　Ｓ　ｍＡ／ｒＲ２，端子電圧９〜１２ｖの条件
で電解を行ない０．５　／　ｍｏｌの電気量ｔ−流した
ところで電解を中止した。次に陰極液を飽和食塩水に注
ぎ、５％ＨＣＩ水溶液にて液性をｐＨ４にした。Ａｃ０
Ｅｔで抽出し、抽出液を水洗したのち芒硝で乾燥、濃縮
した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムラ用いｎ−
ヘキｆ　７−ＡｃｏＥｔ　（１ｏ　：　１　）の混合溶
媒で展開すると２−ヒドロキシ−３−メチル−＋−（２
−ニトロフェニル）ヘキサンが３ｓ１ｒｎＩｉ（６ａ、
３％）得られた。

本反応の変換率は６８．０％であった。

工Ｒ（ｎｅａｔ、） ５５ＢＯ，２９６０，２９＋０．２８５５．１５２０．
１３４０゜８５７、７８０．７３０ｃｍ−’ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ、　） δ０．７０〜２．００　（ｍ、　１１Ｈ，ＣＨ３，（Ｃ
Ｈ２）２ＣＨ３，ＯＨ）δ２．５０　　　（ｂｒ、　ｅ
、　１Ｈ，０Ｒ）６２．８２〜５．５２（ｍ、　２Ｈ，
ＣＨ２）δ５．５ａ　〜３．８２（ｍ、　１Ｈ，ＣＨ−
０）δ７．２５〜７．９０　（ｍ、　４　Ｈ，Ａｒ−Ｈ
）実施例３９〜６０ 実施例５８とほぼ同様な操作で原料、陰電極及び支持電
解質を変えて反応を行なった結果を表４に示した。

反応条件 ニトロトルエンＷ４　；　２．Ｏｍｍｏｌ、アルテヒ）
”［ｉ２．２〜３．５ｍｍ０１．支持電解質；１．０〜
１．５ｍｍ０ＩＸ　２．ＤＭＦ　ｉ　５ｍ１Ｘ　２．陽
電極；白金電極（大きさ、ｉ、ｏｘ＋・５需２）１反応
温度；２３〜２７℃。

電流ｉ５ｍＡ、１ｉ気量ｉ　０−２〜０．５　Ｆ／ｍｏ
１発明の効果 ２−（２−ニトロフェニル）　−１−１！ｆｆ、換−エ
タノール類の電解法による効率のよい製造法が確立され
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式（１）中、ニトロ基はメチル基に対してオルト位又
   はパラ位に置換しておりＲは水素；ニトロ基；水酸基；
   置換又は非置換のアミノ基；ハロゲン原子；Ｃ＿１＿〜
   ＿４のアルキル基、Ｃ＿１＿〜＿４のアルコキシ基；ア
   リール基；アリーロキシ基又はアラルキル基を表す） で示されるニトロトルエン類と式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式（２）中Ｒ＿１およびＲ＿２はＣ＿１＿〜＿９のア
   ルキル基を表し、Ｒ＿１とＲ＿２で環を形成していても
   よい。）で示されるアルデヒド類とを支持電解質の存在
   下で電解することを特徴とする式（３） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） （式（３）中Ｒ、Ｒ＿１及びＲ＿２は前記と同じ意味を
   表しニトロ基は基▲数式、化学式、表等があります▼に
   対してオルト 位又はパラ位に置換している） で示される２−（ニトロフェニル）−１−置換−エタノ
   ール類の製造方法。