JPS62205200A - 芳香性液体漂白剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は香料を配合した液体漂白剤組成物、更に詳しく
は次亜塩素酸ナトリウム水溶液系において化学的に非常
に安定な香料を配合した液体漂白剤組成物に関する。

〔従来の技術〕

従来、次亜塩素酸ナトリウムの水溶液は比較的低温で漂
白刃が強いために、特に家庭用の漂白剤として広く利用
されている。しかしながら、次亜塩素酸す）　ＩＪウム
水溶液は、特有の臭気（以下においては「塩素臭」と称
する）を有しているため、鼻への刺激があり使用者に不
快感を与える場合が多（、特に高濃度の液が手に付着し
た時には流水あるいは石鹸で洗浄しても容易に臭気が除
去されず、臭いを完全に消すことは困難である。また、
漂白した衣類等についても、十分に乾燥した後にも塩素
臭を感することがある。

このような使用時の塩素臭による不快感を克服する方法
として、従来次亜塩素酸系で安定な香料を配合する方法
が特公昭５４−２５５１４号公報で提案されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

併しながら、上記公報に記載されている範囲内の単体香
料の調合では、素材不足の為、調製し得る香りの種類が
限定されたものとなり、種々の異なった香りの創作をな
し得す、香りにバラエティがなくなり、従って、効能効
果の差別化ができないのが実情である。そこで創り出し
得る香りを多様化するためには、次亜塩素酸系で安定な
香料素材がより多く提供される必要がある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、この様な素材不足を解消すべく鋭意研究
を行った結果、■オレフィン系不飽和結合を有さず、■
官能基の結合している炭素原子が立体障害のあること、
即ち立体的に大きい置換基を有することが、次亜塩素酸
系で安定な香料化合物の要件であるとの推論の上に種々
の香気性化合物を探索した結果、ある種の香気性化合物
が極めて安定であることを見出して特許出願を行ったが
（特願昭６０−２４９８５９号）、更に鋭意検討の結果
、（１）炭素−炭素二重結合もしくは三重結合の不飽和
結合を有さず（但し、芳香環は除＜）、かつ（２）３〜
６員環構造を有し、その環内にエーテル結合を有する、
香気性化合物が長期間にわたり極めて安定であることを
発見して本発明に到ったものである。

即ち本発明は （１）炭素−炭素二重結合もしくは三重結合の不飽和結
合を有さず（但し、芳香環は除く）、かつ （２）３〜６員環構造を有し、その環内にエーテル結合
を有する、 香気性化合物から選ばれた一種または二種以上の単体香
料あるいは配合香料と次亜塩素酸ナトリウム水溶液に安
定に溶解する界面活性剤を含有することを特徴とする次
亜塩素酸ナトリウムを有効成分とする芳香性液体漂白剤
組成物を提供するものである。

上記エーテル系香気性化合物としては、環式構造として
（ａ）テトラハイドロピラン構造、（ｂ）テトラハイド
ロフラン構造、（Ｃ）ジオキサン構造、（ｄ）ジオキソ
ラン構造、（ｅ）エポキサイド構造の何れかを有するも
のがあげられるが、具体的には次の様な化合物が例示さ
れる。

（ａ）テトラハイドロピラン構造を有するもの・２−イ
ソブチル−４−メチルテトラハイドロピラン ・パーハイドロ−１，１−ジメチルナフト−（２゜３−
ｃ）−ピラン （ｂ）テトラハイドロフラン構造を有するもの・２−（
１−ヒドロキシメチルエチル）−５−メチル−５−エチ
ルテトラハイドロフラン ・ドデカハイドロ−３ａ、６，６．９ａ　−テトラメチ
ルナフト−（２，１−ｂ）−フラン ・２−へブチルハイドロフラン ・２．４−ジメチル−４−フヱニルテトラハイドロフラ
ン ・トリシクロ（５，２，１，０”°６〕デカンスピロー
２−オキサシクロペンクン ・ビシクロ（１０，３，０）　−２−オキサペンタデカ
ン （ｃ）ジオキサン構造を有するもの ・２．２−ジメチル−５−メチル−５−フェニル−１，
３−ジオキサン ・４−イソプロピル−５，５−ジメチル−１，３−ジオ
キサン ・２−メチル−１，５−ジオキサスピロ（５，５）ウン
デカン ・２−メチル−４−フェニル−４−メチル−６−メチル
−１，３−ジオキサン （ｄ）ジオキソラン構造を有するもの ・２−エチルヘキサナールエチレングリコールアセター
ル ・２−へキシル−１，３−ジオキソラン（ｅ）エポキサ
イド構造を有するもの ・セドレンエポキサイド ・３，４−エポキシ−２，２，７，７−チトラメチルト
リシクロ（６，２，１，０３・８〕ウンデカン・１．２
−エポキシシクロドデカン ・１．８−エポキシ−ｐ−メンタン ・カラレンエポキサイド これらの化合物は上記要件を満足するものであるが、何
れも塩素臭を完全にマスクすることができ、次亜塩素酸
ナトリウムの分解が少なく、しかも単体香料として夫々
特有の香りを有する。

本発明に於いてはこれらの単体香料の一種又は二種以上
（配合香料）による香りの外に、特公昭５４−２５５１
４号公報、或いは特願昭６０−２４９８５９号記載の如
き次亜塩素酸系で安定で且つ次亜塩素酸ナトリウムの安
定性を害しない香料と併用することにより、次亜塩素酸
系漂白剤組成物の香りの多様化、即ちほぼあらゆる香調
の賦香を任意に行うことができる。通常、単品香料の香
りの分類は、シトラス、フローラル、グリーン（及びハ
ーバル）、ウツディ、アンバー、ムスム系等に分類され
るが、本発明に使用される上記サイクリックエーテル化
合物はこれらの範囲を充分に広く網羅するものである。

これに対して、構造中に不飽和結合（芳香環を除（）を
有するものは不安定であり、効能効果を持続し得ない。

例えば単体香料として著名な酢酸ゲラニルや酢酸タービ
ニル、酢酸リナロール等は、いずれも炭素−炭素二重結
合を持ち、次亜塩素酸すｌ−ＩＪウム水溶液系では速や
かに酸化され、香料としての価値を失うばかりでなく、
有効塩素量の減少を引き起こすので、本発明に使用する
には不適当である。

本発明の上記香料成分の使用量は用途、使用条件等によ
って適宜決定できるが、一般的には組成物中に０．００
１〜１．０重量％添加するのが好ましい。０．００１重
量％以下では塩素臭を十分にマスクすることができず、
１．０重量％以上では本発明の効果上は差し支えないが
、経済的でない。

また本発明では、香料成分を次亜塩素酸ナトリウム水溶
液中に安定に溶解させるために界面活性剤を添加するこ
とが必要である。この界面活性剤としては、次亜塩素酸
ナトリウム水溶液に安定に溶解するものであればよく、
例えば一般式 で表わされるナトリウムアルキルフェノールエーテルサ
ルフェート、一般式 で表わされるナトリウムアルキルフェノールエーテルカ
ルボキシレート、一般式 で表わされるナトリウムアルキルジフェニルオキシドジ
スルホネート等が挙げられる。またアルキルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、アルキルサルフェート、アルカン
スルホン酸塩等も上記界面活性剤と併用して用いること
ができる。

界面活性剤は漂白剤組成物中に０．１〜１０重量％含有
することが好ましく、０．１重量％以下では香料成分を
安定に組成物中に溶解することが困難となり、１０重量
％以上では次亜塩素酸ナトリウムの分解を促進する傾向
が生ずるため好ましくない。

さらに本発明の漂白剤組成物には、一般的に使用されて
いる次亜塩素酸ナトリウムの安定剤として、水酸化ナト
リウム、炭酸ナトリウム、メタけい酸ナトリウム、三燐
酸ナトリウム等のアルカリ性を付与する物質を添加する
ことが望ましく、このうちでは水酸化ナトリウムが最も
好ましい。

また次亜塩素酸ナトリウム水溶液には、塩化ナトリウム
を含まないことが好ましいが、次亜塩素酸ナトリウム等
モル量程度までの塩化ナトリウムを含んでいてもよい。

以上により本発明の液体漂白剤組成物の各成分の好まし
い配合組成は次のようになる。

香料　　　　０．００１〜１重景％ 次重量素酸ナトリウム　　　１〜７ 界面活性剤　　　０．１〜１０ 安定剤　　　０．１〜２ 水　　　　　　　　　　　　バランス 本発明の液体漂白剤組成物は、前述のように香料成分が
安定に配合され、次亜塩素酸ナトリウムの塩素臭が打ち
消されて使用時に快適な芳香を与え、さらに家庭用の液
体漂白剤などとして長期間保存した場合にも香料成分に
より次亜塩素酸ナトリウムが分解することが少なく、香
料成分も均一に組成物に溶解して分離を起こしたりする
ことがないという特徴を有する。

更に従来提案されている香料成分と組み合わせて配合す
ることにより、各種タイプの新しい香調の芳香性漂白剤
を得ることが出来、香りの多様化を達成し得る。

〔実　施　例〕

次に実施例によって本発明を説明する。

実施例１ 次の表−１に示す各種の単体香料を用いて次の組成の液
体漂白剤（有効塩素濃度６％）を調製した。

次亜塩素酸ナトリウム　　　６．３重量％界面活性剤　
１　　　　　０．５ 水酸化ナトリウム　　　　　１．０重量％単体香料　　
　　　　　　　０．１ 水　　　　　　　　　　　　　バランスこの液体漂白剤
をポリビンに入れ密閉し、４０℃で恒温室に３ケ月間保
存した後の有効塩素の残存率を測定し貯蔵安定性を調べ
た。

またこの液体漂白剤の塩素臭のマスキング効果を次の方
法によって調べた。

■　漂白剤原液について １００ｃｃのビーカーに上記の液体漂白剤５０ｃｃを採
り、室温で３人のパネラ−によって判定する。

判定基準 ◎：塩素臭は全く惑ぜられず、快適な芳香を与える。

○：塩素臭は全く感ぜられない。

△：少し塩素臭がある。

×：塩素臭があり、かつ別の悪臭が生ずる。

■　漂白処理したタオルについて 上記の液体漂白剤を水０．２％に希釈し、これに綿タオ
ルを約１５分間浸漬した後、水洗、脱水し、このタオル
について■と同様にして塩素臭の有無を判定した（判定
基準も■と同一）。

更に香料残存率を次の方法で測定した。

香料残存測定法； 液体漂白剤に亜硫酸ソーダを次亜塩素酸ソーダに対し１
．５倍モル添加し、３０分攪拌後、常法によりｎ−ヘキ
サン抽出、水洗、濃縮して、ガスクロマトグラフィーに
より定量した。

以上の測定結果を表−１に示す。

比較例１ 比較のため本発明の香料以外の単体香料について実施例
１と同様の試験を行った結果を表−２に示す。

表　　−２ 表−２の結果より一〇−結合を有するものでも、構造的
に芳香環を除く不飽和結合を有するものは使用に耐えな
い事が明白である。

実施例２〜１１ 実施例１と同一の組成で香料を代えて芳香性漂白剤組成
物をつくった。その香料処方を次に示す。

実施例２　　（ローズ、ゼラニウム調の香り）ジフェニ
ルオキサイド　　　　　　　５フエニルエチルジメチル
カル　　　　２０ピノール 実施例３　（ウツディ調の香り） セドレンエポキサイド　　　　　　　３０％４−ｔａｒ
ｔ−プチルシクロヘキ　　　　５０シルアセテート ジフェニルケトン　　　　　　　　　１０計１００％ 実施例４　　（フルーティアンパー調の香り）セドレン
エポキサイド　　　　　　　１０計１００％ 実施例５　　（グリーンフローラル調の香り）２−へブ
チルテトラハイドロフラン　１５％ジフェニルケトン　
　　　　　　　　１５計１００％ 実施例６　（パイン調の香り） １．８−エポキシ−ｐ−メンタン　　　２０セドレンエ
ポキサイド　　　　　　　４０計１００％ 実施例７　　（フレッシュシトラス調の香り）メチルナ
フチルケトン　　　　　　　　５β−ナフトールメチル
エーテル　　　１０計１００％ 実施例８　　（リラ調の香り） フェニルエチルアルコール　　　　　４０ジメチルカル
ビノール　　　　　　　１０ｐ−メンタン−１−オール
　　　　　１０計１００％ 実施例９　　（パイン・ハーバル調の香す）ｐ−メンタ
ン−１−オール　　　　　１０１．８−エポキシ−ｐ−
メンタン　　　１０計１００％ 実施例１０　（ローズフルーティ調の香り）２．２−ジ
メチル−５−メチル−５１０％−フェニル−１，３−ジ
オキサン ２−へキシル−１，３−ジオキソラン　　２フエニルエ
チルアルコール　　　　　４５ジフエニルエーテル　　
　　　　　　５計ｌＯＯ％ 実施例１１　（ウツディアンバー調の香り）１．２−エ
ポキシシクロドデカン　　　５ベンゾフエノン　　　　
　　　　　　　ｌＯ計１００％ 実施例２〜１１の組成物は何れも４０ｔ、３ケ月保存後
も、塩素臭のマスキング効果、香料残存率及び貯蔵安定
性に於いて優れた性能を示した。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）炭素−炭素二重結合もしくは三重結合の不飽和結
   合を有さず（但し、芳香環は除く）、かつ
2. （２）３〜６員環構造を有し、その環内にエーテル結合
   を有する、 香気性化合物から選ばれた一種または二種以上の単体香
   料あるいは配合香料と次亜塩素酸ナトリウム水溶液に安
   定に溶解する界面活性剤を含有することを特徴とする次
   亜塩素酸ナトリウムを有効成分とする芳香性液体漂白剤
   組成物。