JPS6220532A - 微粒状架橋非晶質共重合体及びその製造法 - Google Patents
微粒状架橋非晶質共重合体及びその製造法Info
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- JPS6220532A JPS6220532A JP15704785A JP15704785A JPS6220532A JP S6220532 A JPS6220532 A JP S6220532A JP 15704785 A JP15704785 A JP 15704785A JP 15704785 A JP15704785 A JP 15704785A JP S6220532 A JPS6220532 A JP S6220532A
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
１１ｕばと切１分団
本発明は、微粒子状架橋非晶質共重合体及びその製造法
に関し、よシ詳細にはゴム、ｆラスチックの改質材とし
て浸れた性能を有する微粒子状架橋エチレン・α−オレ
フィン非晶質共重合体或いはエチレン・α−オレフィン
・ポリエン非晶質共重合体及びその製造法に関する。
に関し、よシ詳細にはゴム、ｆラスチックの改質材とし
て浸れた性能を有する微粒子状架橋エチレン・α−オレ
フィン非晶質共重合体或いはエチレン・α−オレフィン
・ポリエン非晶質共重合体及びその製造法に関する。
従来技術
既に、粒子状のゴムとしてはＳＢＲ、ＮＢＲ、ＣＲ。
ＥＰＤＭが市販されている。これらは主として、加硫ゴ
ム製品を製造する場合にゴムと各種配合剤を連続的に混
合することを目的として、粒子状にしたもので、粒径は
０．４ ｒｍから４閾程度の大粒径である。
ム製品を製造する場合にゴムと各種配合剤を連続的に混
合することを目的として、粒子状にしたもので、粒径は
０．４ ｒｍから４閾程度の大粒径である。
然シナがら、ゴム、７°ラスチツクの改質剤をはじめ、
充填剤、インク、化粧品の添加剤等の分野においては、
ゴム弾性や軽量性等の見地から微粒子状のゴム配合剤が
要望されている。
充填剤、インク、化粧品の添加剤等の分野においては、
ゴム弾性や軽量性等の見地から微粒子状のゴム配合剤が
要望されている。
而して、ＥＰＤＭについては微細化の検討がなされてお
シ、例えば米国特許第４，２９４，７４４号にはこの様
な微細のＥＰＤＭについての報告がなされているが、こ
の粒径は、５００〜３０００μｌルであ久微粒状ゴムの
領域には至っていない。
シ、例えば米国特許第４，２９４，７４４号にはこの様
な微細のＥＰＤＭについての報告がなされているが、こ
の粒径は、５００〜３０００μｌルであ久微粒状ゴムの
領域には至っていない。
かくして本発明者等の知る限９において、微粒子状で且
つ粒子内で架橋結合が形成されている微粒子状非晶質共
重合体は未だ知られていない。
つ粒子内で架橋結合が形成されている微粒子状非晶質共
重合体は未だ知られていない。
発明の概要
本発明者等は、所定のエチレン・α−オレフィン非晶質
共重合体若しくはエチレン・α−オレフィン・ポリエン
非晶質共重合体を使用し、これを微粒状に分散させたラ
テックスを形成し、ラテックス状態で架橋反応を行ない
、該架橋共重合体成分を水性媒体から分離乾燥を行なう
ことによシ、微粒子状の架橋非晶質共重合体が得られ、
しかもこの架橋非晶質共重合体は、ゴム、プラスチック
等の改質剤等において非常に有用であることを見出した
。
共重合体若しくはエチレン・α−オレフィン・ポリエン
非晶質共重合体を使用し、これを微粒状に分散させたラ
テックスを形成し、ラテックス状態で架橋反応を行ない
、該架橋共重合体成分を水性媒体から分離乾燥を行なう
ことによシ、微粒子状の架橋非晶質共重合体が得られ、
しかもこの架橋非晶質共重合体は、ゴム、プラスチック
等の改質剤等において非常に有用であることを見出した
。
発明の目的
即ち本発明の目的は、微粒子状の架橋非晶質共重合体及
びその製造法を提供するにある。
びその製造法を提供するにある。
本発明の他の目的は、ゴム、プラスチック等の改質剤に
特に有用な微粒子状架橋非晶質共重合体及びその製造法
を提供するにある。
特に有用な微粒子状架橋非晶質共重合体及びその製造法
を提供するにある。
発明の構成
本発明によれば、少なくともエチレン及びα−オレフィ
ンに由来する構成単位を有する非晶質共重合体であって
、平均粒径が０．２乃至５０μｍ 。
ンに由来する構成単位を有する非晶質共重合体であって
、平均粒径が０．２乃至５０μｍ 。
且つ該粒子内において熱トルエン不溶解分として１５重
量％以上の架橋結合が形成されていることを特徴とする
微粒子状架橋非晶質共重合体が提供される。
量％以上の架橋結合が形成されていることを特徴とする
微粒子状架橋非晶質共重合体が提供される。
本発明によれば更に、１３５℃のデカヒドロナフタレン
溶液の極限粘度が０．５乃至３、Ｏｄｉ／ｇ のエチレ
ン・α−オレフィン非晶質共重合体又はエチレン・α−
オレフィン・ポリエン非晶質共重合体を、界面活性剤の
存在下で水性媒体中に均一に分散して該非晶質共重合体
が微粒子状に分散されたラテックスを形成し、次いでラ
テックス状態で非晶質共重合体成分の熱トルエン不溶解
分含孟が１５重量％以上の範囲となる様に架橋した後、
得られた架橋非晶質共重合体を水性媒体と分離乾燥する
ことを特徴とする平均粒径が０，２乃至５０μｍである
微粒子状架橋非晶質共重合体の製造法が提供される。
溶液の極限粘度が０．５乃至３、Ｏｄｉ／ｇ のエチレ
ン・α−オレフィン非晶質共重合体又はエチレン・α−
オレフィン・ポリエン非晶質共重合体を、界面活性剤の
存在下で水性媒体中に均一に分散して該非晶質共重合体
が微粒子状に分散されたラテックスを形成し、次いでラ
テックス状態で非晶質共重合体成分の熱トルエン不溶解
分含孟が１５重量％以上の範囲となる様に架橋した後、
得られた架橋非晶質共重合体を水性媒体と分離乾燥する
ことを特徴とする平均粒径が０，２乃至５０μｍである
微粒子状架橋非晶質共重合体の製造法が提供される。
本発明中の非晶質共重合体としてＶエエチレン・α−万
レフィン非晶質共重合体又はエチレン・α−オレフィー
・ポリエン非晶質共重合体乞使用する。
レフィン非晶質共重合体又はエチレン・α−オレフィー
・ポリエン非晶質共重合体乞使用する。
尚、本明細書において非晶質共重合体とは所謂ゴムで代
表される完全に非晶質なもののみならず。
表される完全に非晶質なもののみならず。
Ｘ−線回折法で測定した結晶化度が１５％以下の低結晶
化度の重合体も包含する。
化度の重合体も包含する。
かかる非晶質共重合体を構成するα−オレフィンとして
は、炭素数３乃至１０のα−オレフィン、例えば、プロ
ピレン、１−ブテン、１−にンテン、ｌ−ヘキセン、４
−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン等
が用いられる。
は、炭素数３乃至１０のα−オレフィン、例えば、プロ
ピレン、１−ブテン、１−にンテン、ｌ−ヘキセン、４
−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン等
が用いられる。
また？リエン成分としては、１，４−ヘキサノエン、５
−エチリデン−２−ノルボルネン、ソシクロ（ンタソエ
ン、５−ビニルノルゲルネン等カ好適に使用される。
−エチリデン−２−ノルボルネン、ソシクロ（ンタソエ
ン、５−ビニルノルゲルネン等カ好適に使用される。
更に、これら非晶質共重合体のエチレン含量は、５０乃
至８７モルチ、特に６３乃至８０モルチの範囲内にある
ことが好ましい。
至８７モルチ、特に６３乃至８０モルチの範囲内にある
ことが好ましい。
本発明において用いる非晶質共重合体は、上述した構成
の共重合体の内でも、１３５℃におけるデカヒドロナフ
タレン溶液での極限粘度カ０．５乃至３．０ ｄｉ／９
、特に０．７乃至２．５ ｄｉ／９ の範囲にある
ものが好適に使用される。すなわち用いる非晶質共重合
体の分子量は、微粒子状架橋非晶質共重合体を製造する
際の粒径調節や、得られる微粒子状架橋非晶質共重合体
のゴム・グラスチックスの改質材としての性能に影響を
及はす。例えば上述した極限粘度が０．５ ｄｉ７９
以下の場合は、得られた微粒子状非晶質共重合体の平均
粒径が０．２μ以下となり得られた微粒子状非晶質共重
合体を４ｆｆ（脂の衝嘔強度改良剤として用いても十分
な改良効果が得られないとい５下部合を生ずる。又、極
限粘度が３．０ ｄｉ／９を越えるとラテックス状態で
のゴム粒子径を５０μｍ以下に制御することが困難とな
るため５０μｍ以下の粒径の微粒子状架橋非晶質共重合
体を製造することが極めて困難となる。
の共重合体の内でも、１３５℃におけるデカヒドロナフ
タレン溶液での極限粘度カ０．５乃至３．０ ｄｉ／９
、特に０．７乃至２．５ ｄｉ／９ の範囲にある
ものが好適に使用される。すなわち用いる非晶質共重合
体の分子量は、微粒子状架橋非晶質共重合体を製造する
際の粒径調節や、得られる微粒子状架橋非晶質共重合体
のゴム・グラスチックスの改質材としての性能に影響を
及はす。例えば上述した極限粘度が０．５ ｄｉ７９
以下の場合は、得られた微粒子状非晶質共重合体の平均
粒径が０．２μ以下となり得られた微粒子状非晶質共重
合体を４ｆｆ（脂の衝嘔強度改良剤として用いても十分
な改良効果が得られないとい５下部合を生ずる。又、極
限粘度が３．０ ｄｉ／９を越えるとラテックス状態で
のゴム粒子径を５０μｍ以下に制御することが困難とな
るため５０μｍ以下の粒径の微粒子状架橋非晶質共重合
体を製造することが極めて困難となる。
微粒子架橋非晶質共重合体の製造
本発明の微粒子状架橋非晶質共重合体は、１３５℃のデ
カヒドロナフタレン溶液における極限粘度が０，５乃至
３． Ｏｄ７！／ｉ 、特に０．７乃至２．５ ｄｉ／
ｇの範囲にある前述した非晶質共重合体と必要によシ結
晶性低分子量α−オレフィン共重合体及び／又はその変
性重合体を水性媒体中に均一分散せしめ、該重合体成分
が微粒子状に分散されたラテックスを形成し、ラテック
ス状態において該重合体の熱トルエン不溶解分合有量が
１５ｗｔ％以上になる様。
カヒドロナフタレン溶液における極限粘度が０，５乃至
３． Ｏｄ７！／ｉ 、特に０．７乃至２．５ ｄｉ／
ｇの範囲にある前述した非晶質共重合体と必要によシ結
晶性低分子量α−オレフィン共重合体及び／又はその変
性重合体を水性媒体中に均一分散せしめ、該重合体成分
が微粒子状に分散されたラテックスを形成し、ラテック
ス状態において該重合体の熱トルエン不溶解分合有量が
１５ｗｔ％以上になる様。
架橋した後、水性媒体と非晶質共重合体を分離乾燥する
ことによシ得られる。
ことによシ得られる。
用いる非晶質共重合体の極限粘度が上記範囲外にある時
には、非晶質共重合体の項でも詳述した通り、粒径調節
や得られた微粒子状架橋非晶質共１合体の特性の面で不
都合を生ずる。
には、非晶質共重合体の項でも詳述した通り、粒径調節
や得られた微粒子状架橋非晶質共１合体の特性の面で不
都合を生ずる。
ラテックスの粒径調節に極めて有益な結晶性低分子量共
重合体及びその変性共重合体は、ラテックス化に際して
非晶質共重合体粒子を容易に微細化させると共に架橋時
のゴム粒子の凝集肥大を防止する効果を発揮する。
重合体及びその変性共重合体は、ラテックス化に際して
非晶質共重合体粒子を容易に微細化させると共に架橋時
のゴム粒子の凝集肥大を防止する効果を発揮する。
このα−オレフィン共重合体としては、常温でワックス
状のものと、液状のものとの双方を何れも使用すること
ができ、両者を併用することも可能である。
状のものと、液状のものとの双方を何れも使用すること
ができ、両者を併用することも可能である。
（１） ワックス状共重合体としては一般にエチレン
−プロピレン共重合体及び／又はエチレン−１−ブテン
共重合体が用いられる。
−プロピレン共重合体及び／又はエチレン−１−ブテン
共重合体が用いられる。
本発明の目的にとって有用な共重合体は密度０、９０
ｇ／ｃｍ５以上、軟化点（ビカット）９０℃以上、好ま
しくは９５℃以上のものである。
ｇ／ｃｍ５以上、軟化点（ビカット）９０℃以上、好ま
しくは９５℃以上のものである。
（２）液状の共重合体として有用なものは１３５℃にお
けるデカヒドロ・ナフタレン溶液の状態における極限粘
度０．０１〜０．３ ｒｍ／ｉのものである。
けるデカヒドロ・ナフタレン溶液の状態における極限粘
度０．０１〜０．３ ｒｍ／ｉのものである。
これらワックス状又は液状の共重合体は後述の不飽和カ
ルボン酸系化合物をグラフト共重合成分として含有する
変性物として用いることもできる。
ルボン酸系化合物をグラフト共重合成分として含有する
変性物として用いることもできる。
また変性共重合体としては、不飽和カルボン酸系化合物
によジグラフト変性された変性ポリエチレンワックス及
び変性エチレン・α−オレフィン共重合体が使用される
。
によジグラフト変性された変性ポリエチレンワックス及
び変性エチレン・α−オレフィン共重合体が使用される
。
変性剤として用いられる不飽和カルボン酸系化合物は炭
素原子３〜１０個を含有する不飽和カルピン酸並びにそ
の酸無水物、そのアミド、そのイミド及びそのエステル
からなる群から選ばノしる１櫨以上のものであって例え
ば、アクリル酸、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フ
マール酸、イタコン酸、シトラコン酸、ノルポル不ンノ
ヵルメン酸、テトラヒドロフタル酸、ビシクロ（２，２
，１）ヘプト−２−エン−５，６−ジカルボン酸等の不
飽和カルボン酸、無水フレイン酸、無水イタコン酸、無
水シトラコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ビシクロ
Ｃ２，２，１〕〕ヘグトー２−エンー５６−ソカル♂ン
酸無水物等の不飽和カルボン［１に物、マレイン酸モノ
アミド、マレイン酸ソアミド、マレイミド等のアミド乃
至はイミド、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、
マレイン酸ジメチル、マレイン酸モノメチル、マレイン
酸ジエチル、フマール酸ジエチル、イタコン酸ジメチル
、シトラコン酸ジエチル、テトラヒドロ無水フタル酸ツ
メチル、ビシクロ（２，２，１）ヘプト−２−エン−５
，６−ジカル？ン酸ジメチル、グリシジル（メタ）アク
リレート等の不飽和カルボン酸エステル等を羊げること
ができる。中でも好ましいものは、マレイン酸無水物、
マレイン酸モノアミド、マレイン酸ジアミド、マレイミ
ド、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジエチル、グリ
シジル（メタ）アクリレート等である。
素原子３〜１０個を含有する不飽和カルピン酸並びにそ
の酸無水物、そのアミド、そのイミド及びそのエステル
からなる群から選ばノしる１櫨以上のものであって例え
ば、アクリル酸、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フ
マール酸、イタコン酸、シトラコン酸、ノルポル不ンノ
ヵルメン酸、テトラヒドロフタル酸、ビシクロ（２，２
，１）ヘプト−２−エン−５，６−ジカルボン酸等の不
飽和カルボン酸、無水フレイン酸、無水イタコン酸、無
水シトラコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ビシクロ
Ｃ２，２，１〕〕ヘグトー２−エンー５６−ソカル♂ン
酸無水物等の不飽和カルボン［１に物、マレイン酸モノ
アミド、マレイン酸ソアミド、マレイミド等のアミド乃
至はイミド、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、
マレイン酸ジメチル、マレイン酸モノメチル、マレイン
酸ジエチル、フマール酸ジエチル、イタコン酸ジメチル
、シトラコン酸ジエチル、テトラヒドロ無水フタル酸ツ
メチル、ビシクロ（２，２，１）ヘプト−２−エン−５
，６−ジカル？ン酸ジメチル、グリシジル（メタ）アク
リレート等の不飽和カルボン酸エステル等を羊げること
ができる。中でも好ましいものは、マレイン酸無水物、
マレイン酸モノアミド、マレイン酸ジアミド、マレイミ
ド、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジエチル、グリ
シジル（メタ）アクリレート等である。
かかるグラフト共重合体成分は、変性共重合体の重量基
準で通常０．２乃至５０％、好ましくは０．２乃至２０
チ含まれる禄に変性を行なえばよい。
準で通常０．２乃至５０％、好ましくは０．２乃至２０
チ含まれる禄に変性を行なえばよい。
２０％以下の含有率においては変性共重合体の軟化点に
殆んど変化を生じない。
殆んど変化を生じない。
また変性共重合体として、変性エチレン・α−オレフィ
ンランダム共重合体を用いる場合には、。
ンランダム共重合体を用いる場合には、。
１３５℃のデカヒドロナフタレン溶液の極限粘灰がｏ、
ｏｉ乃至０．３ ｄｔ／９の変性共重合体が好適である
。
ｏｉ乃至０．３ ｄｔ／９の変性共重合体が好適である
。
この様な低分子量α−オレフィン共重合体或いは変性低
分子量α−オレフィン共重合体はそれそた単独又は組み
合わせで使用することができ、何れの場合にも前述した
非晶質共重合体成分１００重量部自シ２乃至５０菫量部
、特に５乃至４０Ｍ量部の範囲でラテックス中に含有さ
れていることが好適である。この範囲よシも少ない量で
使用すると、これら重合体成分のラテックス中に際し該
重合体の微細化を行なうことが困難となる傾向があるＯ 重合体の水性媒体中への均一分散は、例えば該重合体を
ｎ−ヘキサン等の溶媒中に溶解せしめた後、適当量の界
面活性剤が分散された水性媒体中に該溶液を攪拌下に混
合分散し、次いで適当な温度に加温して溶媒成分を蒸留
除去すればよい。
分子量α−オレフィン共重合体はそれそた単独又は組み
合わせで使用することができ、何れの場合にも前述した
非晶質共重合体成分１００重量部自シ２乃至５０菫量部
、特に５乃至４０Ｍ量部の範囲でラテックス中に含有さ
れていることが好適である。この範囲よシも少ない量で
使用すると、これら重合体成分のラテックス中に際し該
重合体の微細化を行なうことが困難となる傾向があるＯ 重合体の水性媒体中への均一分散は、例えば該重合体を
ｎ−ヘキサン等の溶媒中に溶解せしめた後、適当量の界
面活性剤が分散された水性媒体中に該溶液を攪拌下に混
合分散し、次いで適当な温度に加温して溶媒成分を蒸留
除去すればよい。
また溶媒を使用しない場合には、非晶質共重合体等及び
界面活性剤を含む水性媒体とを押出機等を用いて混練す
ることにより、ラテックスを形成せしめればよい。
界面活性剤を含む水性媒体とを押出機等を用いて混練す
ることにより、ラテックスを形成せしめればよい。
界面活性剤としては、アニオン活性剤、カチオン活性剤
、ノニオン活性剤等の任意のものを使用し得るが、脂肪
酸ナトリウムや脂肪酸カリウム等のアニオン活性剤が好
適に使用し得る。界面活性剤の使用量は、用いる重合体
成分の種類等によっても異なるが、一般に非晶質共重合
体１００重量部当９０．２乃至２０重量部の割合に選ぶ
ことが好ましい。
、ノニオン活性剤等の任意のものを使用し得るが、脂肪
酸ナトリウムや脂肪酸カリウム等のアニオン活性剤が好
適に使用し得る。界面活性剤の使用量は、用いる重合体
成分の種類等によっても異なるが、一般に非晶質共重合
体１００重量部当９０．２乃至２０重量部の割合に選ぶ
ことが好ましい。
尚、水性媒体の使用量は微粒子架橋非晶質共重合体の粒
径調節の観点からラテックス中の固形分濃度が５〜６５
ｗｔ％となる様に選択することが好適である。
径調節の観点からラテックス中の固形分濃度が５〜６５
ｗｔ％となる様に選択することが好適である。
本発明においては、水性媒体を除去する工程での微粒子
状架橋非晶質共重合体の凝集による粒径の拡大を防止す
るために、ラテックス状態において架橋を行なうことが
必須であシ、且つ該共重合体成分の熱トルエン不溶解分
合有量が１５重ｊｉチ以上、好ましくは３０乃至９５重
量％、最も好適には５０乃至９５重量％の範囲に架橋さ
れていることが必要である。
状架橋非晶質共重合体の凝集による粒径の拡大を防止す
るために、ラテックス状態において架橋を行なうことが
必須であシ、且つ該共重合体成分の熱トルエン不溶解分
合有量が１５重ｊｉチ以上、好ましくは３０乃至９５重
量％、最も好適には５０乃至９５重量％の範囲に架橋さ
れていることが必要である。
即ち熱トルエン不溶解分合有量が上記範囲よりも小さい
場合には、得られた架橋非晶質共重合体を水性媒体から
分離乾燥するに際し、該重合体が凝集して粒径が拡大す
るため、微粒子状の架橋非晶質共重合体を得ることが困
難となる。
場合には、得られた架橋非晶質共重合体を水性媒体から
分離乾燥するに際し、該重合体が凝集して粒径が拡大す
るため、微粒子状の架橋非晶質共重合体を得ることが困
難となる。
また上記範囲外の時には、後述する如く得られる微粒子
状架橋非晶質共重合体を各捕用途に適用する場合に不都
合を生じる。
状架橋非晶質共重合体を各捕用途に適用する場合に不都
合を生じる。
かかるラテックスの架橋処理は、ラテックス中に多官能
性七ツマ−を配合し、電離性放射線架橋や有機過酸化物
架橋等のそれ自体公知の手段にょシ行い得る。
性七ツマ−を配合し、電離性放射線架橋や有機過酸化物
架橋等のそれ自体公知の手段にょシ行い得る。
用いる多官能性モノマーとしては、例えば２以上のエチ
レン系不飽和結合、特にビニル結合等を有するモノマー
が好適に使用され、具体的にはジビニルベンゼン、テト
ラメチレンジアクリレート、グリセリルトリアクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、 １，２
．４−トリビニルシクロヘキサン、テトラアリロキシエ
タン等を例示できる。
レン系不飽和結合、特にビニル結合等を有するモノマー
が好適に使用され、具体的にはジビニルベンゼン、テト
ラメチレンジアクリレート、グリセリルトリアクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、 １，２
．４−トリビニルシクロヘキサン、テトラアリロキシエ
タン等を例示できる。
この多官能性モノマーは、非晶質共重合体１００重斂部
当りｔｌ、１乃至２０重量部、特に０．３乃至５重量部
の範囲で使用することが望ましい。
当りｔｌ、１乃至２０重量部、特に０．３乃至５重量部
の範囲で使用することが望ましい。
各棟の架橋手段は、非晶質共重合体の熱トルエン不浴解
分含量が＠述した範囲となる様に、適宜条件が定められ
る。
分含量が＠述した範囲となる様に、適宜条件が定められ
る。
例えば電離性放射線架橋は、α線、β線、γ線。
電子紛、Ｘ線等の倒れを用いてもよいが、照射線量とし
ては１〜５０ Ｍｒａｄが好ましい。
ては１〜５０ Ｍｒａｄが好ましい。
有機過酸化物架橋は、ラテックス中に有機過酸化物を均
一分散させた後、該有機過酸化物の分解温度以上にラテ
ックスを加熱することによって行なわれる。
一分散させた後、該有機過酸化物の分解温度以上にラテ
ックスを加熱することによって行なわれる。
用いる有機過酸化物としてはラテックス粒子の安定性、
架橋反応操作の安定性ならびに経済性から１０時間半減
期温度が０℃以上、１００℃以下のものが好ましく、具
体的には以下の有機過酸化物を例示できる。
架橋反応操作の安定性ならびに経済性から１０時間半減
期温度が０℃以上、１００℃以下のものが好ましく、具
体的には以下の有機過酸化物を例示できる。
１．１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘギサン
、 ｔ−ブチルパーオキシピノ量レート、 ｔ−ブチルａＲ−オキシー２−エチルヘキサノエート、 ｔ−ブチルパーオキシイソ！ロピルカーゲネート、 ２．５−ジメチル−２，５−ノ（ベンゾイルパーオキシ
）ヘキサン、 ３．５．５− ）ジメチルヘキサノイル・ゼーオキサイ
ペンゾイルノや一オキザイド、 ｐ−クロロベンゾイル／そ一オキサイド。
、 ｔ−ブチルパーオキシピノ量レート、 ｔ−ブチルａＲ−オキシー２−エチルヘキサノエート、 ｔ−ブチルパーオキシイソ！ロピルカーゲネート、 ２．５−ジメチル−２，５−ノ（ベンゾイルパーオキシ
）ヘキサン、 ３．５．５− ）ジメチルヘキサノイル・ゼーオキサイ
ペンゾイルノや一オキザイド、 ｐ−クロロベンゾイル／そ一オキサイド。
２．４−ノクロロペンゾイルパーオキサイド。
インブチルパーオキサイド。
ソイソゾロビル・ぞ−オキ７ノカー４？ネート。
・ゾ（２−エチルヘキシル）パーオキシカーｄｌネート
。
。
有機過酸化物の添加量としては、ラテックス中の非晶質
共重合体成分１００重量部当たシ、通常０．１乃至２０
重重部、好ましくは１乃至１０重量部が適当である。ま
たラテックス中の」ゝム粒子が架橋時に凝集肥大するこ
とを防止する為に、架橋時の温度は１５０℃以下で％攪
拌の回転数は２００〜５０００ｒｐｍ とすることが
好適である。
共重合体成分１００重量部当たシ、通常０．１乃至２０
重重部、好ましくは１乃至１０重量部が適当である。ま
たラテックス中の」ゝム粒子が架橋時に凝集肥大するこ
とを防止する為に、架橋時の温度は１５０℃以下で％攪
拌の回転数は２００〜５０００ｒｐｍ とすることが
好適である。
かくしてラテックス状態で非晶質共重合体の架橋が行な
われ、０．２乃至５０μｍの平均粒径な有する架橋ラテ
ックス組成物を得る。
われ、０．２乃至５０μｍの平均粒径な有する架橋ラテ
ックス組成物を得る。
本発明においては、上記架橋ラテックス組成物において
、水性媒体中の微粒子状の架橋非晶質共重合体を分離乾
燥することによシ、平均粒径が０．２乃至５０μｍの微
粒子状架橋エチレン・α−オレフィン非晶質共重合体或
いはエチレン・α−オレフィン・ポリエン非晶質共重合
体が得られる。
、水性媒体中の微粒子状の架橋非晶質共重合体を分離乾
燥することによシ、平均粒径が０．２乃至５０μｍの微
粒子状架橋エチレン・α−オレフィン非晶質共重合体或
いはエチレン・α−オレフィン・ポリエン非晶質共重合
体が得られる。
即ち本発明によれば、熱トルエン不溶尊公含量が一定範
囲となる様にラテックス状態で加橋が行なわれているた
め、水性媒体からの架橋非晶質共重合体の分離乾燥に際
して、該共重合体粒子の凝集が生ぜず、かくして微粒子
状の架橋非晶質共重合体が得られる。
囲となる様にラテックス状態で加橋が行なわれているた
め、水性媒体からの架橋非晶質共重合体の分離乾燥に際
して、該共重合体粒子の凝集が生ぜず、かくして微粒子
状の架橋非晶質共重合体が得られる。
水性媒体から微粒子架橋非晶質共重合体を分離乾燥する
方法としては、スプレー乾燥法、フラッシュ乾燥法、冷
凍乾燥法等、既存の乾燥法を適応できる。ラテックス状
態で非晶質共重合体が架橋されておシ、微粒子状架橋非
晶質共重合体の再凝集はほとんど起らないため、製造コ
スト面を考慮すればスプレー乾燥法、フラッジ−乾燥法
が好ましい。
方法としては、スプレー乾燥法、フラッシュ乾燥法、冷
凍乾燥法等、既存の乾燥法を適応できる。ラテックス状
態で非晶質共重合体が架橋されておシ、微粒子状架橋非
晶質共重合体の再凝集はほとんど起らないため、製造コ
スト面を考慮すればスプレー乾燥法、フラッジ−乾燥法
が好ましい。
鷹粒子状架橋非晶質共重合体
かくして得られｔこ微粒子状架橋エチレン・α−オレフ
ィン非晶質共重合体或いはエチレン・α−オレフィン・
ポリエン非晶質共重合体は平均粒径が０．２〜５０μｍ
であυ、かつ、粒子内で架橋結合が形成されておシ、ゴ
ム弾性と軽量特性を有し、ゴム・グラスチックス改質材
をはじめ、充填材。
ィン非晶質共重合体或いはエチレン・α−オレフィン・
ポリエン非晶質共重合体は平均粒径が０．２〜５０μｍ
であυ、かつ、粒子内で架橋結合が形成されておシ、ゴ
ム弾性と軽量特性を有し、ゴム・グラスチックス改質材
をはじめ、充填材。
塗料、インク、化粧品の添加剤として侵れた性能を有す
る。
る。
微粒子状架橋非晶質共重合体の平均粒径の好ましい範囲
は０．３〜２０ ｔｅｎである。平均粒径とは電子顕微
鏡で微粒子状非晶質共重合体を直接に観測する方法又は
該共重合体を適当な分散剤の存在下で水性媒体中に分散
させた後、市販の粒子径測定装置を用いて測定した結果
から算出することができるが、その定義と測定法とは後
述の実施例中で詳述する。この平均粒径が０．２μ雇よ
シも小さい場合は、例えば樹脂の衝撃強度改良材として
用いた場合改質効果が著しく低くなるという不都合を生
じる。又、５０μ犠よりも大きい場合は、例えば、ゴム
の押出成形性改良材として用いた場合、ゴムの引張９強
さを著しく低くする。
は０．３〜２０ ｔｅｎである。平均粒径とは電子顕微
鏡で微粒子状非晶質共重合体を直接に観測する方法又は
該共重合体を適当な分散剤の存在下で水性媒体中に分散
させた後、市販の粒子径測定装置を用いて測定した結果
から算出することができるが、その定義と測定法とは後
述の実施例中で詳述する。この平均粒径が０．２μ雇よ
シも小さい場合は、例えば樹脂の衝撃強度改良材として
用いた場合改質効果が著しく低くなるという不都合を生
じる。又、５０μ犠よりも大きい場合は、例えば、ゴム
の押出成形性改良材として用いた場合、ゴムの引張９強
さを著しく低くする。
微粒子状架橋非晶質共重合体の好ましい架橋度は、熱ト
ルソエン不溶解分含有量で３０ｗｔφ以上９５ ｗｔ％
以下、更に好ましくは５０チ以上８５多以下である。熱
トルエン不溶尊公含有−が３０チ以下の場合、例えば樹
脂の価４強度改良材として用いた場合やゴムの押出成形
性改良材として用いた場合に改良効果が小さい。又、熱
トルエン不浴尊公含有量が９５ ｗｔ％以下の場合１例
えばゴムの押出成形性改良材として用いた場合製品の柔
軟性を損う。
ルソエン不溶解分含有量で３０ｗｔφ以上９５ ｗｔ％
以下、更に好ましくは５０チ以上８５多以下である。熱
トルエン不溶尊公含有−が３０チ以下の場合、例えば樹
脂の価４強度改良材として用いた場合やゴムの押出成形
性改良材として用いた場合に改良効果が小さい。又、熱
トルエン不浴尊公含有量が９５ ｗｔ％以下の場合１例
えばゴムの押出成形性改良材として用いた場合製品の柔
軟性を損う。
発明の用途
本発明の微粒子状架橋非晶質共重合体は、ゴム・グラス
チックの改質材をはじめとして、充填材やインク、塗料
、化粧品の添加剤としてＭ用でりる。
チックの改質材をはじめとして、充填材やインク、塗料
、化粧品の添加剤としてＭ用でりる。
微粒子状架橋非晶質共重合体の改質の対象となるゴムと
しては天然ゴムをはじめ、ＳＢＲ、ＢＲ。
しては天然ゴムをはじめ、ＳＢＲ、ＢＲ。
ＩＩＲ、ＮＢＲｔ ＥｐＭ、 ＥＰＩ）Ｍ等あらゆる合
成ゴムを例示できる。又、対象となるプラスチックとし
てハポリプロピレン、ポリエチレン等の汎用プラスチッ
クスからナイロン、！ｆ？リエステル等エンノニアリン
グプラスチックスに及ぶ。
成ゴムを例示できる。又、対象となるプラスチックとし
てハポリプロピレン、ポリエチレン等の汎用プラスチッ
クスからナイロン、！ｆ？リエステル等エンノニアリン
グプラスチックスに及ぶ。
〈実施例１．〉
非晶質共重合体としてエチレン・プロピレン・エチリデ
ンノルゲルネン共重合体ゴム（エチレン単位含量７２モ
ルチ、ポリエン成分として５−エテリデンノルメルネン
単位をヨウ素価で１５含有、１３５℃デカリン中での極
限粘度〔η〕がｔ Ｏｃｔｔ／９、以下ＥＰＴと略す）
Ｉｏｎをｎ−ヘキサン９００ｙに溶解し、均一になる迄
攪拌した。
ンノルゲルネン共重合体ゴム（エチレン単位含量７２モ
ルチ、ポリエン成分として５−エテリデンノルメルネン
単位をヨウ素価で１５含有、１３５℃デカリン中での極
限粘度〔η〕がｔ Ｏｃｔｔ／９、以下ＥＰＴと略す）
Ｉｏｎをｎ−ヘキサン９００ｙに溶解し、均一になる迄
攪拌した。
次いで界面活性剤としてオレフィン酸カリウム５ｇを水
９００．９に分散させた後、ホモミキサー′を用い、攪
拌羽根の回転数が１１０００Ｏｒｐ で前記溶液と６０
分間混合した。得られた乳化液を６０〜８０℃の温度で
ｎ−ヘキサンを蒸留除去し、ラテックスを得た。
９００．９に分散させた後、ホモミキサー′を用い、攪
拌羽根の回転数が１１０００Ｏｒｐ で前記溶液と６０
分間混合した。得られた乳化液を６０〜８０℃の温度で
ｎ−ヘキサンを蒸留除去し、ラテックスを得た。
この様にして得られたラテックスに、ゴム分１００重量
部に対してｐ−ノビニルベンゼンを０．５重量部と、ジ
−ｔ−ブチル・母−オキシトリメチルシクロヘキサン０
．３重蓋部添加し、十分に分散させた。
部に対してｐ−ノビニルベンゼンを０．５重量部と、ジ
−ｔ−ブチル・母−オキシトリメチルシクロヘキサン０
．３重蓋部添加し、十分に分散させた。
次にこのラテックスをオートクレーブに移し。
Ｎ２で３ＶαＧ加圧した状態で、１２０℃２時間加熱し
架橋した。
架橋した。
こうして得られた架橋ラテックスをディスク噴霧方式ス
プレードライヤーでディスク回転数２５００Ｏｒｐｍ、
架橋ラテックスフィード量１０ｋｌｉＩ／ｈｒ 、フィ
ードガス温度２００℃、ガス流量８ｍ３／ｈｒ の条
件で処理し微粒子状架橋非晶質共重合体を得た。
プレードライヤーでディスク回転数２５００Ｏｒｐｍ、
架橋ラテックスフィード量１０ｋｌｉＩ／ｈｒ 、フィ
ードガス温度２００℃、ガス流量８ｍ３／ｈｒ の条
件で処理し微粒子状架橋非晶質共重合体を得た。
この微粒子状架橋非晶質共重合体の平均粒径は２．０μ
漢熱トル工ン不浴解分含有量は４１ ｖｒｔ％であった
。
漢熱トル工ン不浴解分含有量は４１ ｖｒｔ％であった
。
尚、平均粒径及びグル分率の測定方法は次の通）である
。
。
（１） 平均粒径の測定
電子顕微鏡で微粒子状ゴムの数が５０〜１００個からな
る領域を任意に３ケ所選び、各々について粒子の長径と
個数をａ！察し、数平均粒子径を算出し、以下の様に３
つの領域の平均値を平均粒径と定義した。
る領域を任意に３ケ所選び、各々について粒子の長径と
個数をａ！察し、数平均粒子径を算出し、以下の様に３
つの領域の平均値を平均粒径と定義した。
領域１ 数平均粒子径Ａ１
領域２ Ａ２
領域３ Ａ。
平均粒径＝÷（Ａ、 十Ａ２＋Ａ３ ）（２）熱トルエ
ン不溶解量（ダル分率）微粒子状架橋非晶質共重合体を
１００メツシーのステンレス製網袋に１．５ ｇ採取し
、１２０℃のトルエン１００ｃｃ中に６時間浸漬する。
ン不溶解量（ダル分率）微粒子状架橋非晶質共重合体を
１００メツシーのステンレス製網袋に１．５ ｇ採取し
、１２０℃のトルエン１００ｃｃ中に６時間浸漬する。
次いでこれを取り出し乾燥後、網袋中の残渣重量を測定
し、熱トルエン不溶解量（グル分率）を算出し、架橋度
の目安とした。
し、熱トルエン不溶解量（グル分率）を算出し、架橋度
の目安とした。
こうして得られた微粒子状架橋非晶質共重合体をポリプ
ロピレン樹脂の改質材として用いてみた。
ロピレン樹脂の改質材として用いてみた。
ｆなりち、２３０℃で測定したメルトフローレートが１
０９／１０分、密度が０．９１９７の３、後述の条件で
射出成形したシートのアイゾツト衝撃強度（ノツチ付）
が３ ｋｇ・ｃｒｎ／ｌ”＋７１、曲げ初期弾性率が１
７０００ ｋｇ／ｃｍ２のポリプロピレン樹脂８０ｆｆ
ｌｊＳｔ部と微粒子状架橋非晶質共重合体２０重量部を
樹脂温度２５５℃で６５閲φ押出機で浴融ブレンドし。
０９／１０分、密度が０．９１９７の３、後述の条件で
射出成形したシートのアイゾツト衝撃強度（ノツチ付）
が３ ｋｇ・ｃｒｎ／ｌ”＋７１、曲げ初期弾性率が１
７０００ ｋｇ／ｃｍ２のポリプロピレン樹脂８０ｆｆ
ｌｊＳｔ部と微粒子状架橋非晶質共重合体２０重量部を
樹脂温度２５５℃で６５閲φ押出機で浴融ブレンドし。
ペレット化した。
射出１次圧 １０００ｋｇ／ｃＩｎ２．サイクル５秒
保持２次圧 Ｂ ００ ｋｇ／ｃｍ ２．サイクル
５秒射出速度 ４０ ｗ／ ａｅ ｃ樹脂温度
２６０℃ 得うれた改質ポリプロピレン樹脂を次の条件で射出成形
し°、シートのアイゾツト衝撃強度（ノツチ付ＡＳＴＭ
Ｄ２５６．２３℃）と曲げ初期弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ
７９０ ） を測定した。得られた結果を表１に示し
た。
保持２次圧 Ｂ ００ ｋｇ／ｃｍ ２．サイクル
５秒射出速度 ４０ ｗ／ ａｅ ｃ樹脂温度
２６０℃ 得うれた改質ポリプロピレン樹脂を次の条件で射出成形
し°、シートのアイゾツト衝撃強度（ノツチ付ＡＳＴＭ
Ｄ２５６．２３℃）と曲げ初期弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ
７９０ ） を測定した。得られた結果を表１に示し
た。
〈実施例２．〜実施例７．〉
以下の点を変更する以外は実施例１と同様の操作を実施
した。
した。
ｏｏト
ド 呻 （’
Ｉ’） ■口 罰 ロ ０ Ｎの
。
Ｉ’） ■口 罰 ロ ０ Ｎの
。
Ｎ ロ − 寸
■ 〈比較例１〉 ペレット長径５ｍのペレット状エチレン・プロピレン・
ポリエン共重合体ゴム（エチレン単位含量７２ｍｏ１％
、ポリエン成分として５−エテリデ１３５℃ ンノルボルネン単位をヨウ素価で１５．〔η〕デカ１ノ
。
■ 〈比較例１〉 ペレット長径５ｍのペレット状エチレン・プロピレン・
ポリエン共重合体ゴム（エチレン単位含量７２ｍｏ１％
、ポリエン成分として５−エテリデ１３５℃ ンノルボルネン単位をヨウ素価で１５．〔η〕デカ１ノ
。
が１． Ｏｄｉ／ｇ）を実施例１で使用した微粒子状架
橋非晶質共重合体の代りに用いた以外は実施例１と同様
の操作を実施した。
橋非晶質共重合体の代りに用いた以外は実施例１と同様
の操作を実施した。
く比較例２〉
実施例１と同様の操作でラテックスを得た後、架橋操作
をせず凍結乾燥により微粒子状未架橋非晶質共重合体を
得これをポリプロピレン樹脂改質材として用いた以外は
実施例１と同様の操作を実施した。
をせず凍結乾燥により微粒子状未架橋非晶質共重合体を
得これをポリプロピレン樹脂改質材として用いた以外は
実施例１と同様の操作を実施した。
く比較ｆ１１３．４＞
以下の点を変更する以外は実施例１と同様の操作を実施
した。
した。
比較例３ 比較例４
非晶質共重合体のＬη） ０．３
３．３平均粒径 μｍ Ｏ，１７０
ｐ−ノビニルベンゼン 重量部 １．０
１．０ノーｔ−ブチル・ゼーオキシメチル
０．５ ０．５シクロヘキサン 重量
部 熱トルエン不溶尊公含有量ｗｔ％ ５０ ５
０〈実施例８〉 実施例１と同様の操作をし、同一性状の微粒子状架橋非
晶質共重合体を得た。これを以下の配合処方でＥＰＴに
配合した。
３．３平均粒径 μｍ Ｏ，１７０
ｐ−ノビニルベンゼン 重量部 １．０
１．０ノーｔ−ブチル・ゼーオキシメチル
０．５ ０．５シクロヘキサン 重量
部 熱トルエン不溶尊公含有量ｗｔ％ ５０ ５
０〈実施例８〉 実施例１と同様の操作をし、同一性状の微粒子状架橋非
晶質共重合体を得た。これを以下の配合処方でＥＰＴに
配合した。
微粒子状架橋非晶質共重合体 １５酸化亜
鉛 ５ステアリン酸
１．５ＦＥＦカーデンブラ
ツク １２５（東海カーボン製ジ
ーストＳＯ） プロセスオイル（出光興産波、 ＰＷ３８０） ９
０脱泡剤（近江化学製ＣＭｔ、２１） ７
加硫促進剤 （２−メツゆブトベンゾチアゾール）０．４（テトラメ
チルチウラムジスルフィド）１．０（ノベンタメチレン
チウラムテトラスルフイド）１．５（ノエチルジチオカ
ルパミン酸テルル）０，５（ノーｎ−ブチルジチオカル
バミンｅｄ１３） ０．５硫黄
０．７配合に際してはまず、ＥＰＴ、微粒子
状架橋非晶質共重合ゴム、酸化亜鉛、ステアリン酸、カ
ー？ンブラック、プロセスオイル、脱泡剤を４．３１バ
ンバリーミキサ−で６分間混練し、室温に２４時間放置
した。次に刀ａｍ促進剤、硫黄を加え１４インチオープ
ンロールで１０分間混練しＥＰＴ配合ゴムを得た。この
ＥＰＴ配合ゴムを５０φ押出様にフィードし、押出温度
８０℃、２ ｍ／ｍ ｉ ｎ の条件でチューブタイ
外径１６■、内径１４ｍ＋のダイを通して得られたＥＰ
Ｔ配合チューブを２００℃６分間熱風加硫槽に導き加硫
操作を行ないＥＰＴ配合加硫チューブを得た。得られた
チューブについて以下の測定を実施した。
鉛 ５ステアリン酸
１．５ＦＥＦカーデンブラ
ツク １２５（東海カーボン製ジ
ーストＳＯ） プロセスオイル（出光興産波、 ＰＷ３８０） ９
０脱泡剤（近江化学製ＣＭｔ、２１） ７
加硫促進剤 （２−メツゆブトベンゾチアゾール）０．４（テトラメ
チルチウラムジスルフィド）１．０（ノベンタメチレン
チウラムテトラスルフイド）１．５（ノエチルジチオカ
ルパミン酸テルル）０，５（ノーｎ−ブチルジチオカル
バミンｅｄ１３） ０．５硫黄
０．７配合に際してはまず、ＥＰＴ、微粒子
状架橋非晶質共重合ゴム、酸化亜鉛、ステアリン酸、カ
ー？ンブラック、プロセスオイル、脱泡剤を４．３１バ
ンバリーミキサ−で６分間混練し、室温に２４時間放置
した。次に刀ａｍ促進剤、硫黄を加え１４インチオープ
ンロールで１０分間混練しＥＰＴ配合ゴムを得た。この
ＥＰＴ配合ゴムを５０φ押出様にフィードし、押出温度
８０℃、２ ｍ／ｍ ｉ ｎ の条件でチューブタイ
外径１６■、内径１４ｍ＋のダイを通して得られたＥＰ
Ｔ配合チューブを２００℃６分間熱風加硫槽に導き加硫
操作を行ないＥＰＴ配合加硫チューブを得た。得られた
チューブについて以下の測定を実施した。
（１）押出成形時の形状保持率
得られたチーープの最長径（外径）と最短径（外径）を
測定しく最短径／最長径）ｘｌＯＯを形状保持率とした
。
測定しく最短径／最長径）ｘｌＯＯを形状保持率とした
。
（２）加硫ゴムの引張強さ
得られたチューブの長手方向を切り開き、ＪＩＳ３号ダ
ンベルで試験片を打ち抜きＪＩＳ Ｋ６３０１に準じて
加硫ゴムの引張強さを測定した。
ンベルで試験片を打ち抜きＪＩＳ Ｋ６３０１に準じて
加硫ゴムの引張強さを測定した。
以上の結果を表２に示した。
〈実施例９〜１４〉
実施例９は実施例２、実施例１０は実施例３、実施例１
１は実施例４、実施例１２は実施例５、実施例１３は実
施例６、実施例１４は実施例７と同様の方法で微粒子架
橋非晶質共重合体を製造し、これを実施例８と同様の方
法でＥＰＴと混練した。
１は実施例４、実施例１２は実施例５、実施例１３は実
施例６、実施例１４は実施例７と同様の方法で微粒子架
橋非晶質共重合体を製造し、これを実施例８と同様の方
法でＥＰＴと混練した。
く比較例５〉
微粒子架橋非晶質共重合体を配合せずＥＰＴを１００重
量部として混練した。
量部として混練した。
く比較例６〉
比較例２と同様の方法で微粒子状未架橋非晶質共重合体
を製造し、これを実施例８と同様の方法でＥＰＴと混練
した。
を製造し、これを実施例８と同様の方法でＥＰＴと混練
した。
く比較例７〉
比較例４と同様の方法で倣粒子架橋非晶質共■■体を製
造し、これを実施例８と同様の方法でＥＰＴと混練した
。
造し、これを実施例８と同様の方法でＥＰＴと混練した
。
〈実施例１５〉
非晶質共重合体としてエチレ〉・・プロピレン共重合体
（エチレン単位含１よ７２モル％、１３５℃デカリン中
での極限粘反〔η〕がｔ ｏ ｃｔｔ／ｇ）を用いる以
外は実施例１と同様に行った。結果を表１に示した。
（エチレン単位含１よ７２モル％、１３５℃デカリン中
での極限粘反〔η〕がｔ ｏ ｃｔｔ／ｇ）を用いる以
外は実施例１と同様に行った。結果を表１に示した。
〈実施例１６〉
非晶質共重合体としてエチレン・プロピレン共重合体（
エチレン単位含量７２モル％、１３５℃デカリン中での
極限粘度〔η〕が１．Ｏｄε／Ｘｙ）を用いる以外は実
施例ｊ８と同様に行った。納得′：な衣２に示した。
エチレン単位含量７２モル％、１３５℃デカリン中での
極限粘度〔η〕が１．Ｏｄε／Ｘｙ）を用いる以外は実
施例ｊ８と同様に行った。納得′：な衣２に示した。
Claims (4)
- （１）少なくともエチレン及びα−オレフィンに由来す
る構成単位を有する非晶質共重合体であって、 平均粒径が０．２乃至５０μｍ、且つ該粒子内において
熱トルエン不溶解分として１５重量％以上の架橋結合が
形成されていることを特徴とする微粒子状架橋非晶質共
重合体。 - （２）エチレン・α−オレフィン非晶質共重合体又はエ
チレン・α−オレフィン・ポリエン非晶質共重合体の微
粒子状架橋重合体である特許請求の範囲第１項記載の非
晶質共重合体。 - （３）熱トルエン不溶解分含有量が３０乃至９５重量％
である特許請求の範囲第１項記載の非晶質共重合体。 - （４）１３５℃のデカヒドロナフタレン溶液の極限粘度
が０．５乃至３．０ｄｌ／ｇのエチレン・α−オレフィ
ン非晶質共重合体又はエチレン・α−オレフィン・ポリ
エン非晶質共重合体を、界面活性剤の存在下で水性媒体
中に均一に分散して該非晶質共重合体が微粒子状に分散
されたラテックスを形成し、次いでラテックス状態で非
晶質共重合体成分の熱トルエン不溶解分含量が１５重量
％以上の範囲となる様に架橋した後、得られた架橋非晶
質共重合体を水性媒体と分離乾燥することを特徴とする
平均粒径が０．２乃至５０μｍである微粒子状架橋非晶
質共重合体の製造法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60157047A JPH0651796B2 (ja) | 1985-07-18 | 1985-07-18 | 微粒状架橋非晶質共重合体及びその製造法 |
| EP86902497A EP0215959B1 (en) | 1985-04-16 | 1986-04-16 | Particulate, crosslinked amorphous copolymer, process for its production, and use thereof |
| DE8686902497T DE3687496T2 (de) | 1985-04-16 | 1986-04-16 | Teilfoermiges, vernetztes amorphes kopolymer und herstellung. |
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| JP60157047A JPH0651796B2 (ja) | 1985-07-18 | 1985-07-18 | 微粒状架橋非晶質共重合体及びその製造法 |
Publications (2)
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| JPH0651796B2 JPH0651796B2 (ja) | 1994-07-06 |
Family
ID=15641032
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60157047A Expired - Lifetime JPH0651796B2 (ja) | 1985-04-16 | 1985-07-18 | 微粒状架橋非晶質共重合体及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0651796B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0267213A (ja) * | 1988-05-23 | 1990-03-07 | Advanced Polymer Syst Inc | 弾性ミクロビーズを使った徐放剤 |
| KR100514124B1 (ko) * | 1996-09-30 | 2005-12-30 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 고무개질제 |
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Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54123159A (en) * | 1978-03-01 | 1979-09-25 | Bayer Ag | Thermoelastic mixture consisting of polyolefin and partially crosslinked ethyleneepropylene copolymer |
-
1985
- 1985-07-18 JP JP60157047A patent/JPH0651796B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
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|---|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|---|
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| KR100514124B1 (ko) * | 1996-09-30 | 2005-12-30 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 고무개질제 |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0651796B2 (ja) | 1994-07-06 |
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