JPS62205365A - 静電像現像用トナ−の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真法、静電印刷法、静電記録法などに
おいて形成される静電潜像を現像するためのＩ・ナーの
製造方法に関するものである。

〔発明の背景〕

例えば電子写真法においては、通常、光導電性感光体よ
りなる潜像担持体に、帯電、露光により静電潜像を形成
し、次いでこの静電潜像をトナーによって現像し、得ら
れたトナー像を転写紙などの支持体に転写した後、加熱
、加圧などによって定着して可視画像を形成する。

このような静電像を経由する可視画像の形成は高速で達
成されることが好ましく、この点から従来においては定
着プロセスにおいて熱効率が高くて他の方式に比して有
利な熱ローラ定着方式が広く採用されている。

しかるに最近においては、さらに一層の高速化が強く要
請されており、これを達成するために１、Ｊ、トナー像
の定着を高速で行・うことが必須の条件である。

しかし７て６、鳩し１−ラ定着方式において１・−３−
一像の定着を高速で行うためには、現像に（ｊｔされる
トナーが良好な低温定着性を有することが要求され、そ
のためにはトナー用バインダー樹脂の軟化点を低下させ
る必要がある。しかしながら、このバインダー樹脂の軟
化点を低下さ一１゛ると、定着時に像を構成するｌ・す
−の一部が熱ローラの表面に転移し、これが次に送られ
て来る転写紙などに再転移して画像を汚す、いわゆるオ
ソセソト現象が生じやすくなる傾向がある。

これに対して、例えばバインダー樹脂を架橋構造のもの
とし２て溶融時の凝集エネルギーを高めることにより、
非オフセット性を得ようとする技術手段があるが、この
手段ではバインダー樹脂の軟化点が高くなってＵ、まい
１分な低温定着が困難である。

〔発明が解決しようとする問題点〕

この上・うな事情から、融点が４５〜１５０℃の結晶性
ポリマーの少なくとも１つと極性セグメンｌ−とが化学
的に結合してなる樹脂を１・す・−用バインダー樹脂と
して用いる技術手段が開発された（特願昭６０−２１０
０３９号参照）。

この技術手段によれば、非オフセット性および低温定着
性の優れたトナーを得ることがｉ′ＩＴ能である。

一方、トナーとしては、一般にその平均粒径が約１０μ
ｍ程度のものが用いられているが、最近において特にそ
の必要性が高まっている高画質画像を形成したり、ある
いは色重ねによる多色カラー画像を鮮明に形成するため
には、［・ナーとして平均粒径が数μ璽程度に微細化さ
れたものを用いることが必要である。

しかしながら、トナーの一般的な製造工程の一つである
粉砕工程においては、通常例えばジェット粉砕などの機
械的な粉砕手段が用いられるが、このような機械的な粉
砕手段には粉砕限界があって、トナー粒子として平均粒
径が数μにまで微細化されたものを得ることが一般に困
難であるうえ、上記の如き結晶性ポリマーと極性セグメ
ントとが化学的に結合してなる樹脂はいわば軟質部分を
含むものであり、この軟質部分は常温において熱振動の
自由度が大きいため当該バインダー樹脂の脆性は低く、
従って機械的な粉砕手段を採用した粉砕工程においては
、粉砕エネルギーが軟質部分に振動あるいは運動のエネ
ルギーとして吸収されるようになり、その結果粉砕性が
低下し、結局平均粒径が数１でしかも粒径の揃ったＩ・
ナー粒子を高い収率で得ることができない。

また、機械的な粉砕手段により微細化された１〜ナ一粒
子は、その形状が均一化されず不定のものとなるためト
ナーの流動性が低く、この結実現像プロセスにおいては
トナーの潜像へのイ」着量が少ないうえ、転写プロセス
におい“Ｃは転写率が低く、結局画質が低下し濃度が低
トする。これに対してトナー粒子粉末にシリカ微粉末な
どの流動化剤を添加混合してトナーの流動性を高める技
術手段があるが、シリカ微粉末などの流動化剤は通常硬
くて潜像担持体の表面に微小凹部のような傷がつきやす
く、このためブ１）−Ｆを用いるクリーニングプロセス
においては微小凹部に埋め込まれたトナー粒子がクリー
ニングされずに残留するようになる。この残留トナー粒
子がその後の画像形成において転写紙に転写定着されて
、黒ポチともいうべき点状の汚れとなって現れる問題点
がある。またシリカ微粉末が添加混合されることにより
トナーの帯電量の環境依存性が大きくなり、画質が低下
しやすくなる。

一方、機械的な粉砕手段を用いずにトナーを製造する方
法としては、例えば乳化重合法による製造方法、懸濁重
合法による製造方法などがある。

しかしながら、乳化重合法による場合には、粒子径が１
ｎ以上のトナー粒子を得ることが困難であり、また粒子
内部に例えば荷電制御剤あるいは磁性体粉末などの添加
剤が好適に含有されたトナー粒子を製造することが困難
である。また懸濁重合法による場合には、粒子径が数μ
のトナー粒子を高い収率で製造することが困難であり、
また重合のための材料としてビニル系単量体以外のもの
を実質上使用することができないので汎用性に欠ける問
題点がある。

〔発明の目的〕

本発明は以上の如き事情に基いてなされたものであって
、その目的は、非オフセット性および低温定着性が優れ
ているうえ、小径でかつ粒子径が揃っていて黒色画像あ
るいは多色カラー画像を高画質で形成することができる
静電像現像用トナーを高い収率で得ることができる静電
像現像用トナーの製造方法を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の静電像現像用トナーの製造方法は、融点が４５
〜１５０℃の結晶性ポリマーの少なくとも１つと極性セ
グメントとが化学的に結合してなるトナー用バインダー
樹脂中にトナー成分を含有させてトナー原料を得る工程
と、このトナー原料を液体分散媒中に分散させてなる分
散系を、前記トナー原料が溶融する温度以上の温度に加
熱した状態で、当該分散系に剪断力を加えて、分散され
た前記トナー原料を分割する工程を含むことを特徴とす
る。

〔作用〕

本発明においてトナー用バインダー樹脂として用いる樹
脂はいわば軟質部分を含み通常の機械的な粉砕方法によ
っては粉砕しにくいものであるが、本発明の方法によれ
ば、トナー用バインダー樹脂中にトナー成分を含有させ
てトナー原料を得、このトナー原料を、液体分散媒中に
分散してこれを特定の温度以上の温度に加熱しながら剪
断力を加えて当該トナー原料を分割してトナー粒子を得
るため、平均粒径が数μ程度でしかも粒子径の揃ったト
ナー粒子を高い収率で得ることができる。すなわちトナ
ー原料の分割工程においては、加熱と剪断力によりトナ
ー原料の微小液滴が形成されるが、これらの微小液滴の
周囲にはこれを溶解しない液体分散媒が存在しているの
で、剪断力によるトナー原料の分割と、熔融したトナー
原料の液滴の合体という相反する現象が同時に進行し、
従って過大粒子が優先的に剪断力の作用を受けて分割さ
れると共に、過小粒子は互いに集合して合体するように
なるので、平衡状態においては剪断力の大きさに応じて
、平均粒径が数μと小径でしかも極めて粒子径の揃った
液滴が形成されることとなり、結局小径のトナー粒子を
効率的に得ることができる。しかも各液滴は、液体分散
媒中において液滴自身の凝集力により球形となるので、
得られるトナー粒子も球形となる。従ってトナー粒子を
特に球形化するための別工程を必要とせず分割工程にお
いて同時にトナーの球形化を達成することができ、球形
のトナー粒子を有利に得ることができる。

そしてトナー用バインダー樹脂が結晶性ポリマーと極性
セグメントとが化学的に結合されて得られる複合分子が
存在するものであり、この複合分子間には極性セグメン
トの極性基に起因する一種の結合構造が形成されるので
、定着時においてトナーが結晶性ポリマーの融点以上の
温度に加熱されてこの結晶性ポリマ一部分が融解すると
きには、トナー粒子はその粒子内では高い再流動状態で
ありながら複合分子間に形成された極性セグメントの極
性基に起因する一種の結合構造によりその粒子としての
形態が保たれるようになり、このため急激にはトナー粒
子の流動が起こらず弾性の高い状態が得られ、この結果
トナーの定着ローラー・の転移が抑止されしかもトナー
が低温で定着されるようになる。また結晶性ポリマーは
融点以下の温度ではほとんど粘着性を示さず、この特性
が反映されたトナー粒子においても凝集の生じにくい耐
ブロッキング性の優れたものとなる。そして得られるト
ナー粒子は球形であるので流動性が高く、現像時におい
ては潜像担持体へのトナーのイζＪ着量が高くてコント
ラストの優れた画像を形成することが可能である。

以下本発明を具体的に説明する。

本発明においては、その詳細は後述するトナー用バイン
ダー樹脂中にトナー成分を含有させてトナー原料を得、
このトナー原料を、当該トナー原料を溶解しない液体分
散媒中に分散させ、この分散系を加熱して前記トナー原
料の溶融温度以上の温度とし、ごの状態において当該分
散系に剪断力を作用させて分散質であるトナー原料を小
径の粒子に分割し、この小径の粒子を回収し゛ζ静電像
現像用トナーを得る。

前記Ｉ・す・−原料は、剪断力による分割効率などの点
から粉粒状であることが好ましく、例えばモ均粒子径が
１〜５ｍｍの粉粒状であることが好ましい。

液体分散媒としては、トナー用バインダー樹脂が通常親
油性であることから、水またばアルニ２−ルを主成分と
し、必要に応じて少量の他の成分が含有されたいわゆる
水系分散媒を一般に好ましく用いることができる。この
分散媒中には、通常分散安定剤を含有させることが好ま
しく、この分散安定剤としては界面活性剤、水溶性高分
子物質、無機塩類等のうちから選んだものを好ましく用
いることができる。

分散系を形成する液体分散媒と分散質である前記１−ナ
ー原料との割合は、液体分散媒とトナー原斜との合計に
対する当該ｌ・ナー原料の割合が３０〜９５重量％とな
る範囲が好ましく、特に好ましくは４０〜９０重量％と
なる範囲である。このように分散質であるＩ〜ルナ−料
の割合を比較的大きくすることによって、作用される剪
断力が効率よくトナー原料に伝達され、これによって小
さな消費エネルギーで経済的に当該トナー原料の分割を
達成することができる。

分散系の加熱温度は、トナー原料が熔融する温度であれ
ばよいが、液体分散媒中において液滴として存在してい
る溶融したトナー原料が、剪断力の作用によって容易に
分割され得る状態とされることが好ましく、例えばトナ
ー原料の粘度が１０〜１０６ポイズ、特に１０２〜１０
６ポイズとなる温度とするのが好ましい。

本発明において、加熱された分散系に剪断力を作用させ
るための具体的手段は特に制限されるものではない。し
かし、一般に溶融したトナー原料の粘度は比較的高いも
のであるから、これに適した攪拌装置を用いるのが好ま
しく、高速回転剪断型攪拌装置や多軸分散混練装置、例
えば同心二重円筒装置、錨型翼攪拌装置、案内円筒付き
らせん帯翼攪拌装置、らせん帯翼攪拌装置、サンドグラ
インダーなどを好ましく用いることができる。、−の剪
断力を作用させる攪拌処理の時間は、要求される粒子径
、トナー原料の粘度、１−ナー原料の粒子径、その他の
条件によって適宜定めることができる。

以１−の処理により、Ｉ・ナー原料は分散系Ｑこおいて
数ｎ程度の粒子径に分割され、そしてこの分割された溶
融粒子が液体分散媒中に分散して存在する分散液が得ら
れるから、この分散液を冷却し２、その後当該分散液を
大量の不溶性液体中に投入し、あるいは当該分散液中に
大量の不溶性液体を加えてサスペンジョンを形成さセ、
このサスペンジアンについて固液分離操作を施して固形
物であるトナー粒子を得る。

本発明において、以上のような分散液の冷却、。

サスベンジ１ンの形成および固液分離操作を内容とする
この後段の処理は絶対的なものではなく、分散系の加熱
および攪拌による１−ナー原料のう）割を内容とする前
段の処理によ、って得られる分散液をそのまま冷却して
これに直接的に固液分離操作を施すようにしてトナー粒
子を得ることが可能な場合もある。

しかしながら、以上のような後段の処理を行うことによ
って、前段の処理において既述のように分散系における
トナー原料の割合を高いものとすることが容易となり、
その結果十分にかつ容易に溶融樹脂体の分割を行うこと
ができることとなるので好ましい。

この後段の処理において用いる不溶性液体としては、分
散系のための液体分散媒として用いたものと同じ液体、
あるいは液体分散媒として用いたものに溶解するがトナ
ー原料を溶解しない他の液体が用いられる。

液体分散媒中に添加される安定剤の具体例としては、次
のものを挙げることができる。

０界面活性剤 フェノールリン酸エステル類、ジアルキルアルカリボス
ファイト、オレイン酸ナトリウム、グリセリルモノオク
タデカノエート、１．２−ハイドロオキシ−オクタデカ
ノン酸、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン１１物、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、多価アルコー
ルの部分エステル化物、ミリスチン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、亜リン酸エステル、レシチン、脂肪酸、
脂肪族アルコール、アルカリ金属アルキルサルフェート
、アルキルアリルスルホネート、マレイン酸金属塩、酒
石酸アルカリ土類金属塩、６溶性ポリアルキレンオキシ
ド、ジクテン誘導体、スルホニウム化合物、ギ酸、フォ
スフォリビド、シュウ酸、プロピルリン酸塩、カルボン
酸亜鉛 ０水溶性高分子物質 メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロースのナトリウム塩、ポリアクリル酸およびそ
の塩、ポリビニルアルコール、ゼラチン、でんぷん、ガ
ム、アルギン酸、ゼイン、カゼイン、ポリアクリルアミ
ド、ポリエチレンオキシド、ポリＮ−ビニルピロリドン
、酢酸ビニル−マレイン酸−無水マレイン酸共重合体、
酢酸ビニル−アクリル酸アルキルエステル共重合体のケ
ン化物、無水マレイン酸−ビニルメチルエーテル共重合
体、ポリ酢酸ビニル部分ケン化物、マレイン酸−無水マ
レイン酸−エチレン共重合体、アクリルアミド部分加水
分解物、酢酸ビニル−クロトン酸エステル、メタアクリ
ル酸アルカリ−アクリル酸メチル、アクリル酸−アクリ
ル酸メチル０無機塩類 リン酸塩、リン酸カルシウム、炭酸カルシウム、水酸化
アルミニウム、リン酸ナトリウム、亜鉛水酸化物、カド
ミウム水酸化物、第１リン酸カルシウム、コロイダルシ
リカ、アルミナゾル、シュウ酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、リン酸ジルコン、硫酸バナジル、リン酸バリウ
ム、リンモリブデン酸アンモニウム、リン酸マグネシウ
ム、水酸化マグネシウム、炭酸亜鉛、ケイ酸ナトリウム
以上の如き分散安定剤はその１種または２種以上を組合
せて用いることができる。

本発明においては、前記トナー用バインダー樹脂として
、融点が４５〜１５０℃の結晶性ポリマーの少なくとも
１つと極性セグメントとが化学的に結合してなる樹脂を
用いる。

結晶性ポリマーとしてはその融点が４５〜１５０℃のも
のが用いられるが、融点が過小のものを用いる場合には
、トナー粒子が凝集しやすくて耐ブロッキング性が低下
し、一方融点が過大のものを用いる場合には低温定着が
困難となる。

トナー用バインダー樹脂において、結晶性ポリマーの割
合は６５〜９０重量％程度が好ましい。またトナー中に
は前記樹脂以外に非品性ポリマーが含有されていてもよ
い。斯かる非品性ポリマーとしては、前記樹脂とは非相
溶であるポリエステル、スチレン−アクリル系ポリマー
などを好ましく用いることができ、その使用割合は０〜
５０重量％が好ましく、さらに好ましくは５〜４０重量
％である。

また前記バインダー樹脂は、温度１００℃における動的
弾性率が１．０　Ｘ　１０’ｄｙｎ／ｃｎＴ以上、温度
１００℃における溶融粘度が５．ＯＸ　１０’ポイズ以
下であることが好ましい。

また前記バインダー樹脂の重量平均分子量軸は、５．０
００〜１００．０００、特に１０，０００〜５０．００
０の範囲内にあることが好ましく、また前記バインダー
樹脂の数平均分子量Ｍｎは、２，０００−５０，０００
、狛Ｑ、二３．０００〜１５，０００の範囲内にあるこ
とが好ましい。

以上におＬＪる結晶性ポリマーの融点、バインダー樹脂
の動的弾性率は次のようにして測定することができる。

〈結晶性ポリマーの融点の測定〉 示差走査熱景測定法（ＤＳＣ）に従い、極性セグメン１
〜と結合されるべき結晶性ポリマーを試料とし、その数
町のものを−・定の讐温速度（１０’Ｃ／　ｍ１ｎ）で
加熱したときの融解ピーク値を融点とする。。

〈バインダー樹脂の動的弾性率の測定〉バインダー樹脂
の試料をある一定の温度で溶融し、この溶融状態の試料
に正弦波振動を加え、ねじれの振幅比と位相差から動的
弾性率を得る。

前記バインダー樹脂において、結晶性ポリマーは、融点
が４５〜１５０℃の範囲内にある、例えば脂１ｌｊｊ族
ポリエステル、芳香族ポリエステル、脂肪族ポリエーテ
ル、芳香族ポリエーテル、脂肪族ポリアミド、芳香族ポ
リアミド、脂肪族ポリアクリレート、芳香族ポリアクリ
レートなどであって、その末端？、こ極性４ごグメント
と化学的に結合し得る反ｙ也、慴、ノ↓（列；（ば水酸
基、アミノ与゛、カルボキシル基、メルカプ１基、ン＼
Ｖ：＋　１．１’ンなどを有するものである。

この結晶性ボリア・−は、その重＠）１′均分子尾軸が
３．０００〜５０．０００でその数平均分子量Ｍｎが１
　、０００〜２０，０００の範囲内であることがクイま
１ツい。これらの分子量が過大もしくは過小の結晶１ｇ
ポリマーを用いるときには、 結晶性ポリマ・−の具体的物質としては、例えば下記の
如きものを挙げることができる。

（］）ポリオレフィン類： ポリ−１−ブテン、ポリ−３−メチルブテン、ポリ−１
−ヘキサデセン、ポリ−１−オクタデセン、ポリ−１−
ペンテン、ポリ−４−メｆ−ルベンテン、その他 （２）ポリビニルエステル類： ポリアクリル酸アリルエステル、ポリアクリル酸イソブ
チルエステル、ポリアクリル酸アリルエステル、ポリア
クリル酸オクタデシルエステル、ポリアクリル酸ドデシ
ルエステル、その他（３）ポリジエン類： １．２−ポリ−１，３−ブタジェン（アイソタクチック
）、トランス−１，４−ポリ−１，３−ブタジェン、シ
ス−１，４−ポリ−２−ｔ−ブチル−１，３−ブタジェ
ン、シス−クロロプレン、トランス−クロロブレン、ト
ランス−１，４−ポリ−１，３−へブタジェン（アイソ
タクチック）、Ｉ・ランス−１，４−ポリ−６−メチル
−１，３−へブタジェン（アイソタクチック）、トラン
ス−Ｌ４−ポリ−Ｌ　３−ヘキサジエン（アイソタクチ
ック）、トランス−１，４−ポリ−５−メチル−】、３
−へキサジエン（アイソタクチック）、その他 （４）ポリエステル類： ポリデカメチレンアジベート、ポリデカメチレンアゼラ
−１・、ポリデカメチレンアジベ−ト、ポリデカメチレ
ンセバケート、ポリデカメチレンアジベ−ト、ポリエチ
レンセバケート、ポリエチレンセバケート、ポリエチレ
ンサクシネート、ポリへキサメチレンセバケート、ポリ
へキサメチレンスベレ−１−、ポリへキサメチレンオキ
サイドト、ポリへキサメチレンセバケ−ト、ポリ−１０
−ヒドロキシカプリル酸、ポリ−６−ヒドロキシカプロ
ン酸、ポリ−３−ヒドロキシプロピオン酸、その他 （５）ポリエーテル類： ポリブチルビニルエーテル、ポリイソブチルビニルエー
テル、ポリイソプロピルビニルエーテル、ポリエチルビ
ニルエーテル、ポリ−２−メトキシエチルビニルエーテ
ル、その他 （６）ポリオキサイド類： ポリエチｌ／ンオキサイド、ポリプロピ！ノンオキサイ
ド、ポリへキサメチレンオキサイド、ポリデカメチレン
オキサイド、ポリノナメチレンオキサイド、ポリデカメ
チレンオキサイド、ポリクロロメチルエチレンオキサイ
ド、その他 （６）ポリスルフィド類、ポリスルホン頻２ポリエチレ
ンジスルフィド、ポリテトラメチレンスルフィド、ポリ
ペンタメチレンスルフィド、ポリへキサメチレンスルフ
ィド、ポリデカメチレンオキサイド、ボリテＩ・ラメチ
レンスルホン、その他 （７）ポリサッカライド類： ポリ−１，４−Ｂ−Ｄ−グルコーストリカブリレート、
その他 （８）上記以外のもの： ポリ−４−（４−メチルチオフェノキシ）−エチレンア
ミン、ポリ−６−メルカプトカプロン酸、ポリジプロピ
ルシロキサン、その他 本発明において用いる極性セグメントとは、前記結晶性
ポリマーとの結合部以外に極性基を有する化合物である
。斯かる極性基としては、例えばウレタン、ウレア、イ
オン性基（例えばハロゲン原子、アミノ基、水酸基、カ
ルボキシル基など）などを挙げることができ、極性セグ
メント中でこれらは単独で存在してもよいし、あるいは
複数のものが混在してもよい。この極性セグメントとし
ては、具体的には、その一部に結晶性ポリマーと結合し
得る基を有し、しかも結晶性ポリマーと結合する部分以
外に極性基を有するものを用いることができ、その主体
すなわち幹を構成する部分の構造は特に限定されない。

すなわち、極性セグメントは結晶性ポリマーと結合して
いわば複合分子を形成すると共に、複合分子が形成され
た状態においては、極性セグメントにおいて結晶性ポリ
マーとの結合部以外に存在する極性基同志が例えば水素
結合あるいはイオン的吸引力などの化学的結合力により
結合されて一種の結合構造が形成され、これによりトナ
ーにおいて優れた非オフセット性が得られる。

前記極性セグメントとして好ましいものは下記一般式（
１）で示される、ウレタンセグメント、ウレアセグメン
ト、ウレタンウレアセグメントである。

一般式（１） （式中、Ｒばアルキレン基、シクロ環、芳香環、または
それらを含む二価の基を表し、Ｒ′は脂肪族または芳香
族の、ジオールまたはジアミン由来の基を表し、Ｘは任
意の中間結合手を表し、ｎば１以上の整数を表し、好ま
しくは２〜５の整数を表す。なおｎが２以上のときには
、ＲおよびＲ′はそれぞれ、全ての基本単位（一般式（
１）においてかっこで囲まれた部分）間で同一のもので
あってもよいし、あるいは基本単位間で異なるものがあ
ってもよい。） 上記一般式（１）で示される極性セグメントは、例えば
ジイソシアネートと、ジオールまたばジアミンとを反応
させて得ることができる。ジイソシアネートとしては、
例えばヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメ
タンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ト
リジンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート
、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネートなどを用いることができ、またジオールとしては
、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、
ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタツール、ｐ−
キシリレングリコールなどを用いることができ、またジ
アミンとしては、例えばエチレンアミン、ヘキサメチレ
ンジアミン、フェニレンジアミンなどを用いることがで
きる。

斯かる極性セグメントとしては、前記一般式（１）にお
けるｎの値が２〜５の範囲内にあるものが好ましく、ｎ
の値が過小のときにはオフセント現象を防止するために
必要とされる弾性率が得られない場合がある。

上記一般式（１）で示される極性セグメントを用いる場
合には、結晶性ポリマーの分子量を大きくすることなく
オフセット現象の発生を防止するために必要な高い弾性
率が得られるようになる。また結晶性ポリマーの融点以
下における低い粘着性がトナーとされたときにも確実に
反映されるようになり、優れた耐ブロッキング性を有す
るトナーを得ることができる。

本発明において用いるトナー原料は、既述の如き特定の
樹脂をトナー用バインダー樹脂とし、このバインダー樹
脂中に、着色剤あるいは必要に応じて用いられる添加剤
などのトナー成分が含有されてなるものである。

前記着色剤としては、例えば、カーボンプラ。

り、ニグロシン染料（Ｃ，！、隘５０４１５Ｂ）、アニ
リンイル−（Ｃ，１，Ｎｏ、５０４０５）、カルコオイ
ルブルー（Ｃ１■、陽ａｚｏｉｃ　ＢＩｕｅ３）、クロ
ノ１イエロー（Ｃ，Ｉ、Ｎａ１４０９０）、ウルトラマ
リンブルー（Ｃ，１，ｌｔｋ＋、７７Ｉ０３）　、デュ
ポンオイルレッド（Ｃ，Ｔ、Ｎｏ、２６１０５）　、キ
ノリンイエロー（Ｃ，１階４７００５）、メチレンブル
ークロライＦ（Ｃ，Ｉ。

ＮＱ、５２０１５）、フタロシアニンブルー（Ｃ，１，
階７４１６０）、マラカイ１−グリーンオクザレート（
Ｃ，１，１ｔｋｔ４２０００）、ランプブラック（Ｃ，
１，Ｎｏ、７７２６６）　、ローズ・＼ンガル（Ｃ，１
，ｌｔ＆＋、４５４３５）　、これらの混合物などを用
いることができる。

またこれらのほか、下記の如き顔料および染料を着色剤
として用いることができる。尚下記の例示物質は、カラ
ーインデックスに記載されたＣ６■。

名称番号、およびそれに該当する商品名の一例で示した
。

０赤色Ｒ訓 Ｃ，１，ピグメントレッド３１ （ポリモローズＦＢＬ、化成品工業協会製）Ｃ，１，ピ
グメントレッド８４ （パチン（・ファストルピン ルズ社製） Ｃ．！．ピグメント１／ンド８９ （ファナラソクビンクＲＬ、ＧＡＦ礼製）Ｃ．Ｔ．ピグ
メント１／ソド１２３ （カヤセン１〜レツドＥ−Ｂ、１］木化薬社製）Ｃ．　
１．ビグメントレソ１ζ１３９ （カヤセットレッドＥ−Ｇｌ？　、日本化薬社製）Ｃ．
１．ピグメントレッド１４４ （クロモフタールレソドＢＲＮ、チバ・ガイギー社製） Ｃ．　Ｔ．ピグメントレッド１４９ （ＰＶファストレッドＲ１ヘキスＩｌｌ）Ｃ．１．ピグ
メン１−レッド１６６ （クロモフタールスカーレソトＲ１チバガイギー社製） Ｃ．１．ピグメントレッド１７７ （クロモフクールＩ／ノドへ３Ｂ、チハガイギー社製）
Ｃ．Ｉ，ビグメンＩ・レッド１７８ （カヤセットレッドＥ−ＧＧ　、　３本化薬社製）Ｃ．
１．ピグメントレッド１９０ （フェナラソクスカーレ・ノドＶＲ，ＧＡＦ社製）０黄
色顔料 Ｃ．１．ピグメントイエロー６ （ザンヨーファストイエロー３Ｇ、山水色素社製）Ｃ．
１．ピグメン１−イエロー１２ （ベンジジンイエロー、Ｅ．１．デｊ、ボン社製）Ｃ．
１．ピグメントイエロー１３ （フェナラソクイエローＢＸ，ＧＡＦ社製）Ｃ．Ｔ．ピ
グメントイエロー１７ （リソールイエロー１２２０、ＢＡＳＦ社製）ｃ．ｒ．
ピグメントイエロー８３ （リソールイエロー１７８１に，　Ｂ　Ａ　Ｓ　Ｆ社製
）ｃ．ｒ．ピグメントイエロー９５ （クロモフクールイエローＧＲ　、千）〈ガイギー社製
） ０緑色顔訓 Ｃ．１．ピグメントグリーン２ （シミュレソクスグリーンＦ、大日本インキ化学工業社
製） Ｃ．　１．ピグメントグリーン７ （クロモフタールグリーンＧＦ　、チバガイギー社製） Ｃ．１．ビグメン１〜グリーン３６ （ファストケングリーン２ＹＫ，大日本インキ化学工業
社製） ０青色顔料 Ｃ．１．ピグメントブルー２ （ファナトーンブルーＢ、山水色素社製）Ｃ．　１．ビ
グメンｌ−ブルー３ （ファナトーンブルー５Ｂ　、山水色素社製）Ｃ．１．
ピグメン１へブルー９ （ファナトーンブルー６Ｇ　、山水色素社製）Ｃ．１．
ビグメン１〜ブルー１４ （ハロポン１−ブルーＲＮＭ，　Ｅ．１．デュポン社製
）ｃ．ｉ．ピグメントブルー１５ （ルイガライトプルーＢＮＳ、チハガイギー社製）ＣＡ
．ピグメン１−ブルー１６ （ルイガジンブルー３ＧＴ、チバガイギー社製）Ｃ．１
．ピグメントブルー６０ （スミ力コートファストブルーＢＳ、住友化学社製） Ｃ，１，ピグメントブルー６６ （ミクロゾールネービーブルーＢＲＮ、チバガイギー社
製） また好ましく使用し得る有機溶媒可溶性の染料としては
下記の如きものを挙げることができる。

０赤色染料 Ｃ，１，ソルベントレッド３ （オリエントオイルブラウンＢＢ　、オリエント化学社
製） ｃ、　ｒ、ソルベントレッド１６ （オラセソトレッドＢ１チバガイギー社製）Ｃ，Ｌソル
ベントレッド２４ （オリエントオイルレッドＲＲ、オリエント化学社製） Ｃ，１，ソルベントレッド８３ （アイゼンスピロンレッドＢＥＨ１保土ケ谷化学社製） Ｃ，１，ソルベントレッド１２５ （オラゾールレッドＧ、チバガイギー社製）Ｃ，１，ソ
ルベントレッド１７９ （カヤセットレッドＡ−２Ｇ　、日本化薬社製）Ｏ橙色
染料 Ｃ，１，ソルベントオレンジ２ （アイゼン食用橙色２号、採土ケ谷化学社製）Ｃ，１，
ソルベントオレンジ７ （アイゼン食用赤色５号、採土ケ谷化学社製）Ｃ，１，
ソルベントオレンジ３７ （アイゼンスビロンオレンジＧＲ１１，採土ケ谷化学社
製） Ｏ黄色染料 Ｃ，１，ソルベントイエロー２ （オリエントオイルイエローＧＧ、オリエント化学社製
） Ｃ，１，ソルベントイエロー１４ （オリエントオイルオレンジＰＳ１オリエント化学社製
） Ｃ，１，ソルベントイエロー１６ （オリエントオイルイエロー３Ｇ　、オリエント化学社
製） Ｃ，１，ソルベントイエロー２５ （アイゼンスピロンイエロー３Ｒ）Ｉ、採土ケ谷化学社
製） Ｃ１１，ソルベントイエロー６０ （アイゼンスビロンイエローＧＲＩ（、採土ケ谷化学社
製） Ｃ，１，ソルベントイエロー７７ （カヤセットイエローＧ、日本化薬社製）０緑色染料 Ｃ，１，ツルヘントゲリーン３ （カヤセントグリーンＡ−Ｂ　、日本化薬社製）Ｃ，１
，ソルベントグリーン２０ （スミプラストグリーン５Ｇ　、住友化学社製）Ｃ，１
，ソルベントグリーン２９ （カヤセットグリーン９５２、日本化薬社製）０青色染
料 Ｃ，Ｔ、ソルベントブルー４ （アイゼンビクトリアブルーＢベース、採土ケ谷化学社
製） Ｃ，１，ソルベントブルー４９ （オラゾールブルーＢＬＮ　、チバガイギー社製）Ｃ，
１，ソルベントブルー８３ （カヤセットブルーＡ−２Ｒ１日本化薬社製）Ｃ，１，
ソルベントブルー８６ （スミプラストブルー３Ｒ、住友化学社製）０藍色染料 Ｃ，１，ソルベントバイオレット１ （オラゾールバイオレット３ＢＮ、チバガイギー社製） Ｃ，１，ソルベントバイオレット２１ （アイゼンスピロンバイオレットＲＨ、採土ケ谷化学社
製） 以上の如き顔料および染料は、トナーに必要とされる色
調に応じて一種または二種以上のものが用いられる。顔
料と染料の使用比率は、顔料重量（Ｗｐ）に対する染料
型１ｔ（Ｗｄ）の比Ｗ　ｄ　／　Ｗ　ｐの値が０、００
５〜０．５の範囲であることが好ましい。この値が過小
のときにはその効果が得られない場合があり、一方過大
のときには高い隠蔽性が得られない場合がある。

着色剤の使用量は、バインダー樹脂１００重量部に対し
て１〜２０重量部が好ましく、・二の使用量が過小のと
きＧこば着色濃度および隠蔽性が不足する場合があり、
一方過大のときには画像の色調が暗くなりまたＩ・ナー
の帯電性あるいは熱定着時の物理的特性などに好ましく
ない影響が現れる場合がある。

その他の添加剤としては例えばオノセソ１〜防止剤、流
動性向上剤、荷電制御剤などがあり、このオフセソＩ・
防止剤としては、例えばポリ第１７フイン系ワツクス、
脂肪酸エステル系ワックス、アルキレンビス脂肪酸アミ
ド化合物などを挙げることができ、流動性向ト剤として
は、例えばシリカ微粉末などを挙げることができる。

また磁性トナーを構成する場合には、着色剤と共にある
いは着色剤の代わりに磁性体がバインダー樹脂中に含有
される。斯かる磁性体としては、フェライＩ〜、マグネ
タイトを始めとする鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁
性を示す金属もしくは合金下たはｙ−、、、：４’ｉ、
らの元素を含む化合物、あるい（、Ｊ−強磁性元素を含
まないがｉｌｌ当な熱処理を施すこと乙こよって強磁性
を示すようになる合金、例えばマンカ゛ンー釘司−アル
ミ、−ウノいマンガン−＆ＩＭ］−ｈ易などのマンガン
と銅とを含むホイス−）−合金と吋ばれる種類の合金、
または二酸化りし】ム、その他を用いることができろ。

これらの磁性体は平均粒径０．１−１μ票の微粒子の形
でバインダー樹脂中に均一　ｌ：、′：分１１にされる
ことが好まし７い。磁性体の含有割合は、Ｉ・す−ｉｏ
ｏ重足部当り２０〜７　（］　ｊｉ丸Ｙ部が好引−しく
、さらに好ましくは４０〜７０重量部である。

またＩ−＋　−？ｍ　ｔｊ、例えばキャリア粒子の表面
あるいは潜像担持体の表面にトナー物質がイ１看してこ
れらの機能を低−１さ・１考るいわゆるトナーソイルミ
ング現象の発生を防止する性能、あるいは１−十一の摩
擦帯電性を向上させる性能などの種々の’ｌｉ’Ｎ性を
イク］与する目的で特性改良剤が含有さ、Ｉ−してい−
ともよい。斯かる特性改良剤としでは、例えば未架橋の
重合体であってり１１０ボルム不溶分を含有しない樹脂
を好まＬ＜用いるこ、−一ができる。斯かる樹脂として
は、例えば、メチ１／ン、パラクロルメチ１／ンなどの
スチレン頻１ビニルナフタレン；塩化ビニル、臭化ビニ
ル、フッ化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
ベンジェ酸ビニル、醋酸ビニルなどのビニルエステル頻
；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ
−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル
、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−クロルエチ
ル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル
、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリ
ル酸ブチルなどのメチレン脂肪族カルボン酸エステル類
；アクリロニトリル；メタクリロニトリル；アクリルア
ミド；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテ
ル、ビニルエチルエーテルなどのビニルエーテル類；ビ
ニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトンなどのビニル
ケトン類；Ｎ−ビニルビロール、Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンなど
のＮ−ビニル化合物頚；などの単量体を重合せしめて得
られるホモポリマーまたは上Ｇ 記単璽体の２挿具−Ｌを組み合１！て共重合上しめて得
られるコポリマーあるいはこれらホモポリマ・−・とコ
ポリマーとの混合物、さらにばロジン変性フ〕、ノール
ホルマリン樹脂、油変性エポキシ樹脂、ボリウ１．・ク
ン樹脂、イ！ルローズ樹脂、ポリエーテル樹脂などの非
ビニル系熱可塑性樹脂などの非ビニル系樹脂、あるいは
これらと十述のビニル系樹脂との混合物などを挙げるこ
とができる。

これらの樹脂は、本発明による効果を阻害しない範囲で
例えばバインダー樹脂の９０重量％以十゛の割合で含有
されていてもよい。

本発明により得られる静電像現像用１ヘナーによれば、
種々の現像方法を適用して画像の形成を行・）ことがで
きる。具体的には、例えば（イ）−・成分または二成分
現像剤の磁気ブラシを例えば現像ｖ４城の間隙より層厚
の大きい状態で現像剤１般送担体上に担持させ、この磁
気ブラシを現像領域に搬入させて当該磁気ブラシにより
静電潜像を摺擦しながら磁気ブラシ中のｌ−ナー粒子あ
るいば粒子群を静電潜像に付着させて現像を行う接触型
磁気ブラシ法、（ロ）−成分または二成分現像剤の磁気
ブラシを例えば現像領域の間隙より層厚の小さい状態で
現像剤搬送担体上に担持させ、この磁気ブラシを現像領
域に搬入させると共に当該現像領域に例えば振動電界な
どを作用させてこれにより磁気ブラシ中のトナー粒子あ
るいは粒子群を飛翔させながら当該トナー粒子あるいは
粒子群を静電潜像に付着させて現像を行うジャンピング
磁気ブラシ法、（ハ）カスケード法、などの現像方法を
適用することができる。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例について詳細に説明するが、これ
らの実施例に本発明が限定されるものではない。

（バインダー樹脂の製造） （１）バインダー樹脂Ａ 上記構造式で示されるポリへキサメチレンセバケートよ
りなる結晶性ポリマー（融点二６６℃、動的弾性率：　
１．８　Ｘ　１．０ｄｙｎ／ａ（（１００℃）、溶融粘
度：２．２Ｘ１０ポイズ（１００℃）、重量平均分子量
Ｍｗ：１４．８００、数平均分子量Ｍｎ　：　６，４６
０　、ＯＨ価：　２２．５）と、このポリへキサメチレ
ンセバケ−１・のＯＨ基モル数の２倍量に相当するモル
数のｐ−キシリレングリコールと、キシレンとを反応釜
で攪拌混合して１４０℃に加熱した。リフラックス後、
反応系に上記ポリへキサメチレンセバケートとｐ−キシ
リレングリコールの合計ＯＨ基モル数の４０％に相当す
るモル数のへキサメチレンジイソシアネートのキシレン
溶液を添加した。１４０℃で１時間反応させた後キシレ
ンを減圧留去し、もって極性セグメントであるポリウレ
タンが結晶性ポリマーであるポリへキサメチレンセバケ
ートに化学的に結合してなる樹脂（重量平均分子ＭＭＷ
：　２４，５００、数平均分子量Ｍｎ　：　６，７５０
　、融点：６２℃）を得た。これを「バインダー樹脂Ａ
」とする。

（２）バインダー樹脂Ｂ バインダー樹脂Ａの合成で用いたのと同様のポリへキサ
メチレンセバケートと、このポリへキサメチレンセバケ
ートのＯＨ基モル数と等量のモル数のｐ−キシリレング
リコールと、キシレンとを反応釜で攪拌混合し、１４０
℃に加熱した。リフラックス後、反応系に上記ポリへキ
サメチレンセバケートとｐ−キシリレングリコールの合
計ＯＨ基モル数の２７％に相当するモル数のへキサメチ
レンジイソシアネートと、３％に相当するモル数の三官
能イソシアネート［デスモジュールＲＪ　　（バイヤー
社製）のクロロホルム溶液を添加した。１４０℃で１時
間反応後、溶媒を減圧留去し、もって極性セグメントで
あるポリウレタンが結晶性ポリマーであるポリへキサメ
チレンセバケートに化学的に結合してなる樹脂（重量平
均分子量Ｍｗ　：　２５，２００、数平均分子量Ｍｎ　
：　６，５２０　、融点：６２℃）を得た。

これを「バインダー樹脂Ｂ」とする。

実施例１ ０バインダー樹脂Ａの粉砕物 （口径２ｍｍのメツシュスクリーン を通過したもの）１００重量部 ０カーボンブラツク「モーガルＬ」 （キャボット社製）１０重量部 ０「カルナウバワックス」 （野田ワックス社製）　　　　　　　３重量部以上の物
質を予備混合し、次いで溶融練肉し、冷却後ハンマーミ
ルにより粗粉砕し、この粗粉砕物を口径２ｍｍのメツシ
ュスクリーンにより分別し、当該スクリーンを通過した
不定形粒子からなるトナー原料を得た。

このトナー原料５００ｇを分散安定剤としてポリビニル
アルコールを１．２５重量％の割合で含有する水溶液３
００ｇよりなる液体分散媒中に分散させ、この分散系を
気密状態で温度１８０℃に加熱し、処理容器に設けた高
速回転剪断型攪拌装置によって３０分間処理した。なお
、温度１８０℃における前記トナー原料の粘度は５Ｘ１
０’ポイズである。得られた分散液を温度１００℃に冷
却した後、これを液体分散媒と同じ不溶性液体１．５１
を入れた容器内に投入して分散させた。

この分散体の一部をサンプルとして採取し、粒子の形状
を電子顕微鏡で観察し、粒径分布をコールターカウンタ
ーで測定したところ、重量平均粒子径は５μ重で粒径分
布はシャープであり、粒子はいずれも球形であった。

そして分散体を濾過処理して固形物を分離し、水洗を繰
り返した後、乾燥し７て球形の粒子からなるトナー粒子
粉末を得た。

このトナー粒子粉末の収率、すなわちトナー原料の仕込
み量に対する得られたトナー粒子粉末の割合は９２％と
極めて高いものであった。

このトナー粒子粉末に、流動化剤として疎水性シリカ微
粉末［Ｒ−９１２Ｊ　　（日本アエロジル社製）を０．
６０重量％となる割合で添加混合し、もってトナーを得
た。これを［−トナー１」とする。

この１−ナー１について、最低定着温度およびオフセッ
ト発生温度を求め、また静カサ密度を測定し、そして凝
集性について調べた。結果を後述の第１表に示す。

最低定着温度については、表層をテフロン（デュポン社
製ポリテトラフルオロエチレン）で形成シタ熱ローラド
、シＩＪ　コ−７ゴＬ　ｒＫＥ−１３００ＲＴＶＩ（信
越化学工業社製）よりなるゴノ、層をテフｒ７ンｙ−エ
ーブにより被覆し７てなるバックアップローラとよりな
る定着器を具えた、電子写真複写機）−Ｕ−Ｒｉｘ　５
０００　Ｊ　　（小西六写真工業社製）を用い、熱ロー
ラの線速度を２００ｍ１ｌｌ／秒に設定し、そして熱ロ
ーラの温度を最初２４０℃に設定した状態で、６４ｇ／
％の転写紙に転写させた１・す〜像を連続的に繰り返し
て定着さセる操作を、温度１０℃、相対湿度２０％の環
境下において、熱ローラの温度が１４０℃に低−ドする
まで行い、キＪ、ワイプ摺擦による−１分な耐摺擦性を
示ず定着画像が得られる最低の熱ローラの温度をもって
最低定着温度とした。なおここに用いた定着器はシリコ
ーンオイル供給機構を有さぬものである。

またオフセット発生温度の測定は、最低定着温度の測定
に準じてＩ−ナー像を転写して上述の定着器により定着
処理を行い、次いで白紙の転写紙を同様の条件下で定着
器に送ってこれＧこトナー汚れが生ずるか否かを観察す
る操作を、前記定着器の熱ローラの温度を順次降下させ
た状態で繰り返すことにより行い、トナー汚れが生じた
ときの熱ローラの最低の温度をもってオフセット発生温
度とした。

またトナーの静カサ密度は、トナーの流動性を評価する
ものであり、流動性が高いものほど静カサ密度も大きく
なる。この静カザ密度は、粉体圧縮度試験器［タップデ
ンザーＫＹＴ−２０００型」　（セイシン企業社製）を
用い、直径２８ｍｍ、容積１００ｍ１の容器に上方から
１００メソシブ、の篩を通してトナーを疎充填し、この
ときの重量Ｍ（ｇ）を測定して、この重量Ｍ（ｇ）を容
積１００献で除した値Ｍ／１００（ｇ　／ｄ）を静カザ
密度とする。

また耐ブロッキング性については、各試料を温度５５℃
、相対湿度４０％の条件下に４８時間放置したときの凝
集の発生の有無およびその程度を評価した。

次にトナー１の２．５重量部と、樹脂被覆キャリアの１
００重量重量を混合して現像剤を調製し、この現像剤を
用いて電子写真複写機１”　Ｕ　−Ｂｉｘ　２５００Ｍ
ＲＪ　　（小西六写真工業社製）により実写テストを行
い、感光体上へのトナーの一次付着量、得られた複写画
像の画像濃度を調べた。結果を第１表に併せて示す。

トナーの一次付着量は、一定面積でかつ反射原稿濃度が
１．３であるザンプル原稿を露光・現像した後、これを
転写する前に複写機を一端停止して感光体上に付着して
いるトナーを掻き集めてこれを秤量し、単位面積あたり
のトナー量を算出して求めた。

また画像濃度は、デジタル反射濃度計１−サクシ・デン
シト・メーターＰｉ）Ａ４５ｊ　　（小西六写真工業社
製）を用いて測定した。

実施例２ 実施例１において、バインダー樹脂Ａの代わりにバイン
ダー樹脂Ｂを用いたほかは、実施例１と同様にしてトナ
ー粒子粉末を得た。なお温度１８０℃におけるトナー原
料の粘度ば５ＸＩＯ’ポイズであり、分散体の一部をザ
ンブルとして採取し、粒子の形状を電子顕微鏡で観察し
７、粒径分肴ｊ攻」トールターカウンターで測定したと
ころ、重量平均粒子径は５μ藁で粒径分布はシャープで
あり、粒子はいずれも球形であった。

このトナー粒子粉末の収率、すなわちトナー原料の仕込
み量に対する得られたトナー粒子粉末の割合は９３％と
極めて高いものであった。

このトナー粒子粉末に、流動化剤として疎水性シリカ微
粉末ｒＲ−９７２Ｊ（日本アエロジル社製）を０．６０
重量％となる割合で添加混合し、もってトナーを得た。

これを「トナー２」とする。

このトナー２について、実施例１と同様にして、最低定
着温度およびオフセット発生温度を求め、また静カサ密
度を測定し、そして凝集性について調べた。結果を後述
の第１表に示す。

次にトナー２の２．５重量部と、樹脂被覆キャリアの１
００重量部とを混合して現像剤を調製し、この現像剤を
用いて実施例１と同様にして実写テストを行い、感光体
上へのトナーの一次付着量、得られた複写画像の画像濃
度を調べた。結果を第１表に併せて示す。

実施例３ 実施例１において、分散系の加熱温度を１６０℃とし攪
拌処理時間を４０分間としたほかは、実施例１と同様に
してトナー粒子粉末を得た。なお温度１６０℃における
トナー原料の粘度ばｌＸｌ０’ポイズであり、分散体の
一部をサンプルとして採取し、粒子の形状を電子顕微鏡
で観察し、粒径分布をコールタ−カウンターで測定した
ところ、重量平均粒子径は７ｐで粒径分布はシャープで
あり、粒子はいずれも球形であった。

このトナー粒子粉末の収率、すなわちトナー原料の仕込
み量に対する得られたトナー粒子粉末の割合は９０％と
極めて高いものであった。

このトナー粒子粉末に、流動化剤として疎水性シリカ徽
粉末ｒＲ−９７２Ｊ（日本アエロジル社製）を０．６０
重量％となる割合で添加混合し、もってトナーを得た。

これを「トナー３」とする。

このトナー３について、実施例１と同様にして、最低定
着温度およびオフセント発生温度を求め、また静カサ密
度を測定し、そして凝集性について調べた。結果を後述
の第１表に示す。

次にトナー３の２．５重量部と、樹脂被覆キャリアの１
００重量部とを混合して現像剤を調製し、この現像剤を
用いて実施例１と同様にして実写テストを行い、感光体
上へのトナーの一次付着量、得られた複写画像の画像濃
度を調べた。結果を第１表に併せて示す。

実施例４ ０バインダー樹脂Ａの粉砕物 （口径２ｍｍのメソシュスクリーン を通過したもの）４８重量部 ０磁性体粉末 マグネタイトｒＢＬ、−１００Ｊ （チタン工業社製）５２重量部 ０ニグロシン染料 ［オイルブラック　５ＯＪ （オリエント化学社製）　　　　　　１重量部０「カル
ナウバワックス」 （野田ワックス社製）　　　　　　　３重量部以上の物
質をボールミルで予備混合し、次いで溶融練肉し、冷却
後ハンマーミルにより粗粉砕し、この粗粉砕物を口径２
ｍｍのメソシュスクリーンにより分別し、当該スクリー
ンを通過した不定形粒子からなるトナー原料を得た。

このトナー原料５００ｇを分散安定剤としてポリビニル
アルコールを１．００重量％の割合で含有する水溶液３
００ｇよりなる液体分散媒中に分散させ、この分散系を
気密状態で温度１７０℃に加熱し、処理容器に設けた高
速回転剪断型攪拌装置によって３０分間処理した。なお
、温度１７０℃における前記トナー原料の粘度はｌＸｌ
０’ポイズである。得られた分散液を温度１００℃に冷
却した後、これを液体分散媒と同じ不溶性液体１．５１
を入れた容器内に投入して分散させた。

この分散体の一部をサンプルとして採取し、粒子の形状
を電子顕微鏡で観察し、粒径分布をコールタ−カウンタ
ーで測定したところ、重量平均粒子径は１０μｌで粒径
分布はシャープであり、粒子はいずれも球形であった。

そして分散体を濾過処理して固形物を分離し、水洗を繰
り返した後、乾燥して球形の粒子からなる１−ナー粒子
粉末を得た。

このトナー粒子粉末の収率、ずなわξ＋）ｆ−１ｉに料
の仕込み量に対する得られたトナー粒子粉末の割合は９
４％と極めて高いものであった。

このトナー粒子粉末に、流動化剤とＬ７て疎水性シリカ
微粉末ｒＲ−９７２Ｊ　　（日本アエロジル社製）を０
．４０重量％となる割合で添加混合し、もって１〜ナー
を７ｊＪだ。これを１トナー４」とする。

この１−ナー４について、実施例１と同様にして、最低
定着温度およびオフセット発生温度を求め、また静カサ
密度を測定し、そして凝集性について調べた。結果を後
述の第１表に示す。

次にこの１−ナー４よりなる−・成分現像剤を用いて電
子写真複写機ｒ　Ｕ　−Ｒｉｘ　１２００−１　　（小
西六写真工業社製）により実写テストを行い、実施例１
と同様にして、感光体上への１ヘナーの一次（＝ｊ着ｈ
１、（：）られた複写画像の画像濃度を調べた。結果を
第１表に併せて示す。

比較例１ 実施例】において得られた不定形粒子からなるトナー原
ネ＋１を、乾式の・ンエソト粉砕機１−１′、、Ｉ　Ｍ
　−１００型、Ｊ　　（Ｅｌ木二、ｌ、−マチックＴ業
社製）を用いて粉砕圧力６．０　ｋ＋！／ｃｎ＋で粉砕
し２．１重量士均粒鋒が１０／１１１の１−ノ・−わ）
了粉末を（′Ｉた後１、−れをミ、・グザグ気浦分級機
１”’１００　Ｍ　Ｚ　Ｒｊ　　（西独ｉ′ルビネ社製
）を用いて分級操作を行い、重量平均粒径が５ノルのト
ナー粒子粉末苓ｊ）ｔた。

この１ナ一粒／粉末を電子顕１Ｆｉｋ鏡で観察１．たと
ころ、校了はいずれもいびつな不定形であっゾ、。

このトナーれ）了粉末の収率、ずなわら１・づ　−原料
に対する得られたトナー粒子−わ）末の１１＋、￥割合
は２５％と極めて低く、生産性がｉＦ常に悪いものであ
った。

この１−ナー粒子粉末に、実施例１と同様にｔ７て流動
化剤を添加混合して比較用のトナーを得た。

これを１比較ｌ・ナー１１とｔ−る。この比較１ナー１
について、実施例１と同様るこして、最低定着温度およ
びオフセット発４１：温度を求め、また静カヅ密度を測
定し、そして凝集性について調べた。結果を後述の第１
表に示す。

次に比較トナー１を用いて実施例１と同様にして現像剤
を調製して実写テストを行い、感光体上へのトナーの一
次イ」着量、得られた複写画像の画像濃度を調べた。結
果を第１表に併せて示す。

比較例２ 比較例１において、実施例１において得られた不定形粒
子からなるトナー原料の代わりに、実施例２において得
られた不定形粒子からなるトナー原料を用いたほかは、
比較例１と同様にして重量平均粒径が５μｌのトナー粒
子粉末を得た。

このトナー粒子粉末を電子顕微鏡で観察したところ、粒
子はいずれもいびつな不定形であった。

このトナー粒子粉末の収率、すなわぢトナー原料に対す
る得られたトナー粒子粉末の重量割合は２４％と極めて
低く、生産性が非常に悪いものであった。

このトナー粒子粉末に、実施例１と同様にして流動化剤
を添加混合して比較用のトナーを得た。

これを［比較トナー２−］とする。この比較１〜ナー２
について、実施例１と同様にして、最低定着盤度および
オフセット発生温度を求め、また静カザ密度を測定し、
そして凝集性について調べた。結果を後述の第１表に示
す。

次に比較１−ナー２を用いて実施例１と同様にし２で現
像剤を調製して実写テストを行い、感光体上へのトナー
の一次付着量、得られた複写画像の画像濃度を調べた。

結果を第１表に併せて示す。

比較例３ 比較例１において、ジグザグ気流分級機の回転数を変え
たほかは同様にして重量平均粒径が７ノノ１の１−ナー
粒子粉末を得た。

このトナー粒子粉末を電子顕微鏡で観察したところ、粒
子はいずれもいびつな不定形であった。

このトナー粒子粉末の収率、ずなわぢトナー原料に対す
る得られたトナー粒子粉末の重量割合は４０％と低く、
生産性が悪いものであった。

このトナー粒子粉末に、実施例１と同様にして流動化剤
を添加混合して比較用の１〜ナーを得た。

これを１−比較トナー３」とする。この比較トナー３に
一ついて、実施例１と同様にして、最低定着温度および
オフセット発生温度を求め、また静カサ密度を測定し、
そして凝集性について調べた。結果を後述の第１表に示
す。

次に比較トナー３を用いて実施例１と同様にして現像剤
を調製して実写テストを行い、感光体」二へのトナーの
一次付着量、得られた複写画像の画像濃度を調べた。結
果を第１表に併せて示す。

比較例４ 比較例１において、実施例工において得られた不定形粒
子からなるトナー原料の代わりに、寧施例４において得
られた不定形粒子からなるトナー原料を用いたほかは、
比較例１と同様にして重量平均粒径が１０１のトナー粒
子粉末を得た。

このトナー粒子粉末を電子顕微鏡で観察したところ、粒
子はいずれもいびつな不定形であった。

このトナー粒子粉末の収率、すなわちトナー原料に対す
る得られたトナー粒子粉末の重量割合は７２％と低く、
生産性が劣ったものであった。

このトナー粒子粉末に、実施例４と同様にして流動化剤
を添加混合して比較用のトナーを得た。

これを「比較トナー４」とする。この比較トナー４につ
いて、実施例４と同様にして、最低定着温度およびオフ
セット発生温度を求め、また静カサ密度を測定し、そし
て凝集性について調べた。結果を後述の第１表に示す。

次Ｇこ比較ｌ・ナー４を用いて実施例４と同様にして現
像剤を調製して実写テストを行い、感光体上へのトナー
の一次付着量、得られた複写画像の画像濃度を調べた。

結果を第１表に併せて示す。

なお第１表中、「耐ブロッキング性」の欄において、「
○」は耐ブロッキング性が優れていてトナーの凝集が生
じにくいことを表す。

第１表の結果から理解されるように、本発明方法を適用
して得られたトナー１〜４においては、収率が極めて高
く、しかも粒子形状が球形で流動性が高くて一次付着量
および画像濃度が高く、そして最低定着温度が低いうえ
オフセット発生温度が高くて実用定着可能温度範囲が格
段に広（、そのうえ耐ブロッキング性の優れたものであ
り、結局、良好な現像および十分な高速定着を併せて達
成することができ、高画質画像を極めて経済的に形成す
ることが可能となる。

これに対して、比較トナー１〜４においては、低温定着
性および非オフセット性の点については満足できるもの
の、粒子径が数μ貫程度の小径のトナー粒子の収率が低
くて生産性が劣り、この結果必然的にコス１〜の」二昇
を招来し、高画質画像を安価に形成することができない
。しかも比較トナー１〜４はいずれもその粒子形状がい
びつな不定形であるため、Ｉ・ナーの流動性が低く１、
二のため一次イ」着量が低くて画像の濃度が低下し、結
局高画質画像が得られない。

〔発明の効果〕

以上説明したように、トナー用バインダー樹脂として用
いる樹脂がいわば軟質部分を含むものではあるが、本発
明の静電像現像用トナーの製造方法によれば、このバイ
ンダー樹脂中にトナー成分を含有させ°ζＩ・ナー原料
を得、このトナー原料を液体分散媒中に分散してこれを
特定の温度以上の温度に加熱しながら剪断力を加えて当
該トナー原料を分割するため、平均粒径が数μｍ程度と
小径でしかも粒子径の揃ったｌ・ナー粒子を高い収率で
得ることができ、従って最近において特に強く要求され
ている高画質画像あるいは色重ねによるζＹ明な多色カ
ラー画像を、極めて安価に形成することができる。

またｌ・ナー原料が液体分散媒中において溶融状態で剪
断力により分割されるので得られるトナー粒子は、はぼ
完全な球形の形状を有するものとなり、この結果前られ
る１・す・−の流動性が十分高くて潜像担持体−・のｉ
・す−（＝ｊ着着量十分となり、画像濃度が高くてコン
１−ラストの優れた画像を形成することができる。

そしてこのようにトナ− 動性が高いので、必要とされる流動化剤の添加割合を小
さくすることができ、この結果流動化剤の添加割合が過
大のときにはへトしやすい感光体の損傷を防止すること
ができる。またシリカ微粉末などのよ・うに流動化剤と
して用いられる物質は、−・般的に湿気に対してその特
性が変化しやすく、このため流動化剤の添加割合が過大
のときにはトナーの摩擦帯電性が環境条件によって大き
く変化しいわば環境依存性の高いものとなるが、本発明
のトナーにおいては上記のように流動化剤の添加割合を
小さくすることができるので、トナーの環境依存性が小
さく、安定した画像の形成を行うことができる。

そして得られるｌ−ナーにおいては、１−ナー用バイン
ダー樹脂として用いる樹脂が、結晶性ポリマーと極性セ
グメントとが化学的に結合されて得られるものであるの
で、定着時において結晶性ポリマ一部分が融解するとき
には、トナー粒子はその粒子内では高い再流動状態であ
りながら極性セグメントに起因する一種の結合構造によ
りその粒子としての形態が保たれるようになり、このた
め急激にはトナー粒子の流動が起こらず弾性の高い状態
が得られ、この結果熱ローラ定着方式によりオフセット
現象の発生を伴わずに十分な高速で良好な定着を達成す
ることができる。そして結晶性ポリマーの融点以下にお
ける低い粘着性が反映されるため、トナー粒子の耐ブロ
ッキング性が優れたものとなり、この結果トナーが凝集
せずに微粒子状のまま安定に存在することができトナー
の保存安定性が良好となる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）融点が４５〜１５０℃の結晶性ポリマーの少なくと
   も１つと極性セグメントとが化学的に結合してなるトナ
   ー用バインダー樹脂中にトナー成分を含有させてトナー
   原料を得る工程と、 このトナー原料を液体分散媒中に分散させてなる分散系
   を、前記トナー原料が溶融する温度以上の温度に加熱し
   た状態で、当該分散系に剪断力を加えて、分散された前
   記トナー原料を分割する工程を含むことを特徴とする静
   電像現像用トナーの製造方法。 ２）トナー用バインダー樹脂において、極性セグメント
   が、ウレタン、ウレア、イオン性基を含む化合物のうち
   の少なくとも１つである特許請求の範囲第１項記載の静
   電像現像用トナーの製造方法。 ３）液体分散媒が分散安定剤を含有する特許請求の範囲
   第１項記載の静電像現像用トナーの製造方法。 ４）分散されたトナー原料を分割する工程で得られた分
   散液を冷却した後大量の不溶性液体と混合してサスペン
   ジョンを形成させ、その後トナー微粒子を分離する工程
   を含む特許請求の範囲第１項記載の静電像現像用トナー
   の製造方法。 ５）液体分散媒が水系分散媒であり、分散安定剤が界面
   活性剤、水溶性高分子物質および無機塩類から選ばれた
   少なくとも１種である特許請求の範囲第１項記載の静電
   像現像用トナーの製造方法。 ６）分散系の加熱温度が、トナー原料の粘度が１０〜１
   ０＾６ポイズ、好ましくは１０＾２〜１０＾６ポイズと
   なる温度である特許請求の範囲第１項記載の静電像現像
   用トナーの製造方法。 ７）分散系における液体分散媒とトナー原料との合計に
   対する当該トナー原料の割合が、３０〜９５重量％、好
   ましくは４０〜９０重量％である特許請求の範囲第１項
   記載の静電像現像用トナーの製造方法。