JPS6220573A - 導電性塗料組成物 - Google Patents

導電性塗料組成物

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JPS6220573A
JPS6220573A JP61168972A JP16897286A JPS6220573A JP S6220573 A JPS6220573 A JP S6220573A JP 61168972 A JP61168972 A JP 61168972A JP 16897286 A JP16897286 A JP 16897286A JP S6220573 A JPS6220573 A JP S6220573A
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conductive
coke
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JP61168972A
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ロバート　エマーソン　ウイリィ
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Acheson Industries Inc
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    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/24—Electrically-conducting paints
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/20—Conductive material dispersed in non-conductive organic material
    • H01B1/24—Conductive material dispersed in non-conductive organic material the conductive material comprising carbon-silicon compounds, carbon or silicon

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は点火ケーブルのような長くした導線上または内
に導電性被膜また層を与えるのに有用な改良した組成物
に関する。元素炭素およびポリマー結合剤または母材を
含むこの組成物は独特の粉砕された高導電率／低抵抗率
の焼成した石炭ペース　コークスの添加によって改良さ
れる。
さらに特に、本発明は自動車の点火ケーブルおよびその
他の長くした導線の製造に有用な組成物に関する。この
組成物は中間層、外層、または両方の層として使うこと
ができる。本発明はまたこれらの組成物を使ったそのよ
うな導線の製造方法に関する。本発明はさらにその結果
生じる被覆した導線に関する。
発明の背景 種々の元素炭素材料が種々の適用において導電性を与え
るため忙顔料として使いうろことは周知である。例えば
、ライレイ（Ｗｉｌｅｙ　）等に１９７５年６月１１日
に発行され参照してここに記載する米国特許第３，８７
０，９８７号は黒鉛含浸ガラス繊維導電層ならびに黒鉛
または導電性カーボン　ブラックを用いるフルオロエラ
ストマー上塗りを使用する多層点火ケーブルを開示する
。
１９７５年２月２５日、Ｐ、Ｊ、ゲイ（Ｇａｙ　）に発
行された米国特許第３，８６８．３１３号は電気絶縁塗
料を支持体忙適用し続いて導電性塗料を絶縁塗料の上か
ら適用することから成る陰極保護系を開示する。直流電
圧を次に金属支持体と導電性被膜の間に適用する。
１９６４年９月１９日発行の米国特許 第３．１５１，０５０号は貯蔵中の車と構成部品に対す
る陰極保護のための方法を開示する。その方法は導電性
ペイントを保護すべき金属に適用することから成る。ペ
イントは炭素、二酸化マンガン、塩化アンモニウムおよ
び有機充填剤およびメチルエチル　ケトンのような溶剤
の懸濁物である。次いで金属鋼を含有する樹脂の第二塗
料を適用し、次にペイントまたはエナメルの最終被覆を
施こす。
最後釦導電ペイントと金属ペース間に直流電圧を適用す
る。
１９７７年７月１２日にＪ、Ａ、サランダース（５ａｕ
ｎ（１６）ｒｓ　）に発行された米国特許第４．０３５
，２６５号は黒鉛およびコロイド　カーボンを使う導電
性ペイント組成物を開示する。黒鉛は薄い小板状に縮小
するように湿式粉砕する。
使用するコロイド　カーボンは２０から５０ミリミクロ
ンまでの寸法を有する粒子からなる。最終組成物は（そ
れが適用される物品を含めて）塗膜を通して電流を通し
たときに熱源として使われる。
カーボン含有塗料におけるその他の技術の現状成果は次
のものの中に見出される： （１）米国特許第３，５０５，２６３号、これはポリマ
ー　ラテックス結合剤中の微細な焼成石油コークスを開
示する： （２）米国特許第３，４（１４），０１９号、これはポ
リマー組成物中の充填剤または顔料として流体石油コー
クスの使用を開示す る；（６）米国特許第２，７３０，５９７号、これは場
合によっては種々の材料を樹脂基材中に用いる抵抗エレ
メントを開示する： （４）米国特許第４，４７６．２６５号、これは「黒色
炭素質顔料」を含有するポリ（硫化アリーレン）組成物
を開示する： （５）米国特許第４，４４４．８６７号、これは充填剤
として炭素微粉を含有する塗料または封止型プラスチゾ
ルな開示する： （６）米国特許第６．３９１，１０３号、これは［酸化
させた炭素粒子］を使用するフェノール樹脂組成物を開
示する； （力　米国特許第３，６１５，７５４号、これは２から
１０％までの破砕コークスを用いるインキを開示する；
および （８）米国特許第３，４４４，１８３号、これは耐熱性
ポリマーと炭素粒子の分散体からつくったフィルム形成
組成物を開示する。
発明の内容 本発明は導線上または内に導電性層または被膜を与える
のに有用な改良組成物に関する。この組成物は元素炭素
およびポリマー母材または結合剤を含有する。改良は導
電性添加材または顔料としてのその性能の点で黒鉛に似
ている独特の粉砕された石炭ベース　コークスの使用か
ら成るが黒鉛の使用に関して生じる欠点は無い。
本発明の組成物中および方法に使われる独特のコークス
はかなりの水準の黒鉛的構造を有する。
この黒鉛化水車はＸ線粉末回折の使用によって最もたや
すく認めることができる。さらに特に、Ｍｏ　Ｘα輻射
（λ＝　０．７１　人）を用いてこの材料に対してＥｃ
の値または逆のピーク幅（００２ビークを使って）を測
定する場合、その値は約２７から約８０まで、そして好
ましくは約２８から約７５までである。甚だ好ましい実
流態様においては、本発明の組成物および方法中で使わ
れるコークスはＳｉｎ□、Ｆｅ２Ｏ３、Ａｔ２０３、Ｃ
！ａｏ　ＸＫ２ＯおよびＮａ２Ｏを含有する。それらは
コークスの重量の少なくとも約９０チそして好ましくは
約９４．５％の炭素含量、およびコークスの重量の約０
．１％から約１．５憾までの灰分含量を有する。灰分中
の５ｉ０２　：　Ｆｅ２Ｑ３の重量二重量比は約６＝１
から約７＝１までの範囲であ０．そして灰分中のｌＦｅ
２Ｏ３：　Ａｔ２０３の重量二Ｎ量比は約１：１から約
６＝１までである。
最終組成物は結合剤としてポリマー樹脂または母材系、
好ましくはアクリル　エマルションまたはフルオロエラ
ストマーを使う。それらは自動車点火ケーブルのような
長くした導線に対する外装塗料として特に有用である。
本発明はまた導線に対して組成物を適用する゛方法、お
よびその結果中じる被覆された導線に関する。
ポリマーベース塗料中に広い種類の粒子形状および寸法
を有する広い種類の炭素ベース材料が用いられたことが
認められるであろう。これらの材料は一般に最終組成物
に導電性を加えるために顔料として用いられた。しかし
、成る種のこれまで認められなかった粉砕された石炭ベ
ース焼成コークスが、ポリマー樹脂と組合わせて広い利
用性の導電塗料に対して改良した樹脂コークス系を与え
るために利用できることが今日発見された。これらの系
は点火ケーブル用の可撓性塗料として特に有用である。
上記の背景の項から多くの元素炭素および炭素ベース材
料が導電性添加材または顔料として使われてきたが、良
導電性が必要な場合には、黒鉛がえり抜きの添加材また
は顔料であったことが認められるであろう。
黒鉛はその同素体形態および結晶性構造のために、溶剤
または溶剤／樹脂母材中に配合しそして高導電性および
低抵抗を有する最終組成物を与えることができる。しか
し、黒鉛はいくらかの欠点に悩みこれが塗料に用いるこ
とをむつかしくする：これらの欠点のあるものは全く結
晶性の構造と関連するものと思われこれが黒給を導電材
料としては高すぎるものと１２ている。
黒鉛は平面の縮合した環系中に六角形状に配置される炭
素原子の層から成る元素炭素の同素体形態である。層は
相互に平行に２つの可能な形態、大方晶形または斜方六
面体に積み重なる。この構造は、層内の共有結合（ＳＰ
２異種混合）および層一層配列を結合して保持するファ
ン　デル　ワールスカと共に黒鉛を導電性材料としてそ
して潤滑剤として極端に有効ならしめる。
ポリマー組成物中の添加剤として黒鉛の使用に関連する
１つの欠点は点火ケーブル組成物中にしばしば使われる
過酸化物型硬化触媒を黒鉛が妨害することである。
この結果としておよび黒鉛に関するその他の欠点で、こ
の技術は導電性を与えるためにカーボンブラック、およ
びこれに類するもののような他の型の元素炭素にしばし
ば頼よった。十分に導電性であるカーボン　プラックは
極端に高価であることは認められるであろう：普通の石
油ベース　コ−クスは十分に導電性ではない。
コークスは有機物質の熱分解の結果生じる高度に炭素質
の生成物であると一般に考えられ少なくともその一部分
は炭化過程中に液体または液体−結晶状態を通過してお
りそしてこれは非−黒鉛性炭素から成る。カーボン（ｃ
ａｒｂｏｎ　）、２０：５．４４５−４４９頁（１９８
２）を参照のこと、ここに参照゛して記載する。あるコ
ークスは導電性添加材および顔料として作用することが
可能であり：あるコークスは導電性を与えない。
最も高い導電性黒鉛よりも廉価であ０．そして過酸化物
型触媒を妨害しない事に加えて、本発明のコークスは別
の重要な優利性な提供する。本発明のコークスは過度に
粘度を増加させずに導電性に対して必要な極めて高水準
で使うことができる。
その結果生じる組成物は低原価および低粘度において極
めて高い固体含量を有するであろう。
しかし、使われる水準に関係なく、通例の導電性コーク
スは黒鉛が提供できる導電率の水準を簡単に達成するこ
とはできなかった。
ある種の独特なコークス材料は黒鉛のものに極めて近い
導電率／抵抗率を示すことができるが、これは通常黒鉛
に結びつけて考えられる硬化性、粘度および原価の不利
がないことが驚くことに今日発見された。
この独特のコークス材料は低減された原価で広い範囲の
樹脂および樹脂溶剤系中に改良された導電率を提供する
。その結果生じる組成物は広く種種の利用性を与える。
その上、この独特のコークスは通例のコークスとは違っ
て樹脂系中の磁性材料のような他の顔料を受容すること
ができそして受容できる導電性を維持する附加的利点を
有する。
最終組成物の導電率は他の顔料の添加によって犠牲にさ
れる必要はない。
本願に記載される水準および比率で使われる場合には、
本発明の最終組成物はより高価な黒鉛を使う系とほとん
ど等しい導電率／減少した抵抗を有するが、黒鉛に連想
される主要な欠点の多（のものはない。
上忙言及したように、術語「コークス」は、この技術で
一般に使用されるように、有機材料の熱分解による多く
の高炭素質生成物を広く称し少なくともその一部分は炭
化過程中に液体または液体−結晶状態を通過しておりそ
してこれは非−黒鉛性炭素から成る。しかし、現在の発
明の組成物および方法に適用される術語の「コークスＪ
は小さなえり抜きのコークスの下位分類を称する。構造
的観点からすれば、ここで使用する「コークスＪの術語
は、黒鉛化の実際開始前の黒鉛化しうる炭素の状態、即
ち、熱的活性化によって熱力学的に不安定な非−黒鉛性
炭素が黒鉛への固体状態転移の前と特徴づける。
本発明の実施において有用なコークスは高導電率／低抵
抗を有するコークスでありそしてこの技術で「コークス
」と一般に称する材料のえり抜きの部分だげな含む。そ
れらは石炭ベースの焼成された粉砕された材料である。
本発明の実施において有用なコークスは黒鉛の等級水準
の所有によって主として区分されこれはポリマー母材中
に入れたときに高導電率／低抵抗を与えるほど充分高級
である。これらのコークスは成る種の組成物および方法
において黒鉛の代りとして使うことができ：それらはま
た黒鉛と組み合わせて使う−こともできる。それらはそ
のような環境（黒鉛が使われるべき）において特に有用
である、なぜなればそれらは黒鉛を著しく減少した水準
で使うことを可能にするであろうから。
本発明のコークスを特徴づける最も有効な方法はＸ線粉
末回折による。材料は熱分解黒鉛単色光源を取り付けた
慣用の粉末回折計を使って試験すべきである。約５５　
ｋＶおよび１６０ｍＡで操作する１２ｈｗ回転陽極発電
機のような電源を使うことができる：平均Ｘ線波長（λ
）約０．７１　Ａを与えるモリブデン陽極（Ｋα輻射）
も使用する。試料はリンデマン（Ｌｉｎｄｅｍａｎｎ　
）の約０．８ｉｎ直径を有するガラス管中に置かれる。
Ｃ−軸炭素一炭素−ｄ−間隔およびＣ−軸に沿ったオー
ダー（ｏｒｄｅｒｉｎｇ　）の範囲はＢｅ値を生じる炭
素（００２）ピークの幅から決定する。一般にＢｅ値が
大きい程、オーダーは良い、即ち、黒鉛は２００よりも
大きい範囲のＥｃ値を有する。本発明のコークスはＥｃ
値約２７から約８０まで、より好ましくは約２８から約
７５まで、そしてさらに好ましくは約２８から約６５ま
でを有する。
有用なこの級のコークスは重量で約８０俤よりも多い元
素炭素を含有するであろう。本発明の方法で使うために
好ましいコークスは重量で約９０％よりも多く、より好
ましくは９４．５％、そして好ましくは約９５．０　％
より多い炭素含量を有する。
著しく好ましい実施態様においては、本発明のコークス
は重量係で約９５．０から約９５．７５１まで、そして
なおより好ましくは約９５．３０から約９５．４０　％
までの炭素含量を有する。
本発明に使用する好ましいコークスはコークス重量の約
０．１から約１．５憾までの灰分含量を有する。さらに
より好ましくは灰分含量は約０．８０から約１．２５重
量壬まで、そして一層好ましくは約１．０から約１．１
５ｉＪｌ俤までである。
甚だ好ましい具体化においては、灰分中のＢｉＯ２：　
Ｆｅ２Ｏ３の重量：重量比は約３＝１から約７：１まで
の範囲、そしてなおより好ましくは約４：１から約６：
１までであり；極めて好ましい具体化においては比率は
約５＝１である。これらの具体化においては、灰分中の
Ｆｅ２Ｏ３：　Ａｌ２Ｏ２の重ｉ−二重量比は約６：１
から約１：１までの範囲、そしてなお好ましくは約２：
１である。
本発明に使用する好ましいコークスは灰分中に灰の重量
に対し約２．５憾より少なく、より好ましくは約１゜０
チよりも少な（、そしてさらに一層好ましくは約０．５
４よりも少ない水憩のＯａＯを含有する。甚だ好ましい
具体化においては灰分の約０．５重量係、またはコーク
スの約０．００００５Ｎ量係の水準のＯａＯを含有する
。
本発明に使用する好ましいコークスは灰分に対する重量
係で約０．７５％よりも少なく、そしてより好ましくは
約０．５、そして一層好ましくは約０．２５１の水準の
に２０を含む。著しく好ましい具体化においてはコーク
スは灰分の約Ｌ］、２０重量憾よりも少な（、またはコ
ークスの約０．００００２重量係よりも少ない水準のに
２０を含有する。
コークスはポリマーペースの結合剤または母材単独、ま
たは他の炭素ベースの材料を含めて他の磁性の、導電性
および非導電性顔料類と組合わせて使うことができる。
好ましい具体化においては、最終組成物は実質的に黒鉛
を含まないであろう。
上記のコークスと組み合わせるのに有用なその他の好適
な材料にはカーボン　ブラック、石油コークス、焼成石
油コークス、流体石油コークス、冶金用コークスから成
る群から選ばれる元素炭素充填材および顔料を含み；有
用な非炭素顔料および添加剤には、非限定的に、亜鉛、
アルミニウム、銅、ニッケル、７エロホスホル、染料、
磁性酸化物、着色剤、およびこれに類するもののような
金属および金属性導電性および非導電性材料を含む。
本発明の組成物および方法中に使うための好ましい導電
性顔料には、黒鉛、導電性カーボン　ブラック、銀粒子
、銅粒子および貴金属粒子のような微細粒状顔料を含む
。微粒予調および銀は特に好ましい。
本発明の組成物中に有用なその他の導電性添加剤または
顔料には、非限定的に米国特許第３．５６２，１２４号
中に記載されるような電磁性妨害保護に有用なものを含
み特にここに参照して記載スる。特に好ましいのは、フ
ェロホスホル、フェロマンガン、フエロモ＋）−１５’
ン、フェロシリコン、フェロクロム、フェロバナジウム
、フェロジルコニウム、フェロチタン、７エロタングス
テン、７エロはう素、およびフェロカーバイケマタは鉄
カーバイドから成る群から選ばれる耐火性合金である。
これらの耐火性合金の中でも二燐化鉄が特に好ましい。
この材料は一般に約２０から約３０重量係までの燐を含
み：これは一般にＦｅ２ＰとＦｅＰの混合物に相当する
。米国特許第４，５１７，１１８号中に記載される材料
を参照され度くこれらも明白にここに参照して記載する
。
コークスは何等か好都合な方法で結合剤としての樹脂ま
たは母材系と配合または合体される。結合剤の選択は主
として導電性塗料の最終用途によって決まることが認め
られるであろう。例えば、点火ケーブル塗料として使う
べき組成物中に使うために結合剤を選ぶ場合は、結合剤
が下層の抵抗性導電線に良く接着するであろうこと、適
用することが容易であろうこと、そしてもしも望むなら
ばたやすく上塗りできる結合剤を選ぶことが重要であり
：結合剤−コークス組合わせは、乾燥、固化または硬化
が許される場合には極端な温度において酎えそして機能
し続けうろことも大切であることが観察された。点火ケ
ーブルの製造において使われる材料は長時間の操業中に
フードの下で出会う極端な高温度に機能的に耐え得なけ
れはならない。同時に自動車が環境から保護されずに戸
外に放置される場合ケーブルは遭遇する低温度において
機能することが必要である。また硬化した組成物が可撓
性であることも重要である。
本発明の組成物および方法に有用な商業的に製造された
材料ではビトンス（Ｖ工ＴＯＮＢ　）　ｒデュポン（Ｄ
ｕ　Ｆｏｎｔ　）から得られる〕；フルオレルス（ＦＬ
ＵＯＲＦｉＬＳ　）　ｒスリー　エム　カンパニー（３
Ｍ　Ｃｏｍｐａｎｙ　）から入手できる〕：ロープレク
セ、ｘ、　（ＲＨＯＰＩＪＸＥＳ　）　Ｃロー　ム７　
ｙド　ハース（Ｒｏｈｍ　ａｎｃｌ　Ｈａａｓ　）から
入手できる〕：およびＢＦＧ　２６１７１　ＣＢ、ｙ、
グツＶリッチ（Ｇｏｏｄｒｉｃｈ　）カンパニーから入
手できる〕を含む。その他の有用なフルオロエラストマ
ーでは米国特許第２，９６８．６４９　；　３．０５１
，６７７　：および３．１７２，１２４各号中に記載さ
れるものを含み：前記の総てはこ・こに特に参照して記
載する。
ポリマー結合剤に加えて、その他の結合剤−相溶性成分
も本発明の導電性組成物中に用いることができる。
上記を考慮すると、本発明の結合剤または結合剤系に対
する好ましい樹脂にはアルキルジエンのような炭化水素
エラストマーのような通例のエラストマー、水性シリケ
ート、熱可塑性樹脂および／または熱硬化性アクリル、
ビニル、ウレタン、アルキツｒ１ホリエステル、フルオ
ロエラストマーおよびセルロース系樹脂類を含む。
特に好ましい樹脂にはアクリル　エマルションを使うメ
チル　アクリレート、エチル　アクリレート、メチル　
メタクリレート、エチル　メタクリレート、ビニル／オ
レフィン系　フルオロエラストマー、ｌ？ｌＪマー、ビ
ニル−フルオロカーボンエラストマー系コポリマーを含
み、セしてＣ２−０゜オレフィン／フルオロカーボンエ
ラストマー系コポリマーも好ましく、非限定的に、弗化
ビニリデン／ヘキサフルオロプロペン　コポリマー　フ
ルオロエラストマーを含む。
ポリマー結合剤に加えて、その他の通例の結合剤−相溶
性成分も本発明の導電性組成物中に使うことができる。
例えば、好適な溶剤または溶剤配合物または支持体も使
うことができる。溶剤または支持体は、例えば芳香族お
よび脂肪族炭化水素、ハロゲン化芳香族および脂肪族炭
化水素、エステル、ケトーンおよびアルコールを含めて
通例のアクリルまたはメタクリル溶剤系のような有機溶
剤が可能である。水もまた溶剤、補助溶剤として、また
はエマルション系の１つまたは１つ以上の相に対する溶
剤として使うことができる。
溶剤の選択は、非限定的に、選ばれる樹脂、塗布される
べき表面または含浸されるべき材料、塗料９最終用途、
およびこれに類するものを含めて多くの因子によって決
まるであろうことが認められるであろう。
典型的に導電性塗料組成物に用いられるその他の通常の
樹脂相溶性成分も、非限定的に、その他の金属性および
非金属性導電性顔料および添加斉り磁性酸化物顔料、界
面活性剤、緩和剤、顕潤剤またはその他の表面活性剤、
増粘剤、粘度低減剤、流れ制御剤、硬化剤、抗−微生物
剤、抗−菌剤、およびこれに類するものを含みそれらの
技術確立水準で本発明の組成物および方法中に使うこと
ができる。
導電性塗料として使用するように意図される本発明の湿
潤（非硬化）組成物忙おいて結合剤は湿潤組成物の重量
に対し約２５から約９０係までの水準で使われる。より
好ましくは、樹脂はＪ＆ｆで約２５から約７５憾までの
水準で、そしてさらに一層好ましくは約３０から約６０
係までの水準で使われる。
適用後硬化、乾燥、「固化」、等が許される場合は生じ
る塗膜は好ましくは約４０重量係から約９０重量係まで
、そしてより好ましくは約５０から約８０重量壬までの
結合剤を含む。
コークス（特別忙本願で定義される）は本発明の好まし
い塗料組成物中に湿潤、未硬化組成物の重量の約０．５
から約３０重量係までの水準で使われる。より好ましく
は、コークスは湿潤組成物重量の約２から約２５憾まで
の水準で、そしてより好ましくは約５から約１５優まで
の水準で使われる。非常に望ましい具体化においては本
発明の塗料組成物は湿潤組成物重量の約１０１から約１
５ｅ４までの水準のコークスを使用する。
上に記したように、コークスは単独で、または他の炭素
質材料と共に使うことができる。カーボン　プラック、
石油コークス、焼成石油コークス、流体石油コークス、
冶金用コークス、およびこれに類するもののような他の
元素炭素を使う場合は、好ましい組成物中の全元素炭素
は最終湿飼組成物重量の約０．７５１から約３５係まで
を構成する。
この全元素炭素について、約５電量係から約９５重量係
までの全元素炭素は本願に記載される独特の粉砕した石
炭ベースの焼成コークスである。より好ましくは、全元
素炭素は約１０憾から約２５係までの水準で存在し、そ
れの約７５憾から約９０憾までは石炭ベースの焼成コー
クスである。
本発明の甚だ好ましい点火ケーブル組成物は実質上黒鉛
を含まない、即ち、それらは湿潤組成物重量の約１０憾
より少なく、より好ましくは約５係よりも少なく、そし
てさらにより好ま［、＜は約１憾よりも少ない黒鉛を使
用する。
非常に好ましい具体化において、本発明の湿潤塗料組成
物は約２５から約４０重量１−ｊでの脱イオン水：約０
．１から約１０係までのヒｒロキシエチル　セルロース
および／またはアクリル系増粘剤のような増粘剤：約０
憾から約５係までの第二炭素ベース顔料または充填剤：
約ｏ、ｏ　ｉ　ｓから約２．５係までの０３−０３．２
アルコール：および約０．０１係から約２．５１までの
２，２−メチレン−ビス−（４−クロロフェノール）の
ような抗微生物−抗菌剤を使用する。
そのような好ましい具体化においては、界面活性剤また
は緩和剤も使用する。そのような界面活性剤は湿潤組成
物重量の約０．０２５から約５係までの水準で、そして
より好ましくは約０．０５から約４優までの水準で使用
する。非常に好ましい具体化においては、界面活性剤は
湿潤組成物重量の約０．１係から約１係までの水憔で使
用する。
何れの慣用の相溶性界面活性剤も本発明の点火ケーブル
組成物中に使うことができる。好ましい界面活性剤には
ローム　アンｒ　ハース　カンパニーによって販売され
る縮合したアリール　スルホン酸の中性ナトリウム塩で
あるタモル（ＴＡＭＯＬ　）ＳＮを含む。
好ましい組成物は約０．５から約８０係までの全固形物
、そしてより好ましくは約０．５から約２０係までの全
固形物であ０．そして好ましくは約３０００から約４５
００　ｃｐｓの粘度を有する。
そのような組合わせは適切な導電率を有する必要な塗布
厚さを適用することが容易な最終生成物を与える。
好ましい組成物は、自動車点火ケーブルまたはその他の
撓み性導線表面に、乾燥または硬化後に約０．１から約
１０ミルまでの塗布厚さを生じる割合で適用する場合、
１インチの距離を横切って直流を適用しそして点から点
までを測定したときに、平方単位につき約５００から約
ろｏ、ｏ　ｏ　ｏオームまでの抵抗を示し、そしてより
好ましくは平方単位につき約２．５００から約１０．０
００オームまでの範囲の抵抗を示す。
ここで使用する術語オーム／平方または平方当りオーム
は、何れかの実際単位当りのオームを意味する。即ち、
均一厚さの塗膜が試験される場合、Ａ点から５点までの
直流に対する抵抗、（１）、は正方形の幅、（ｗ）、点
間の距離、（ａ）、塗膜の厚さ、（１）、および導電性
塗膜または材料の性質の関数である。抵抗はｄに正比例
しそしてｔおよびＷに逆比例して変化する。これは Ｒ＝　（Ｋ）（ｄ）（ｔ−１）（ｗ−１）のように表わ
すことができる。総ての正方形でｗ＝ｄである：従って
、前式はＲ＝　ｋ／ｌとなる（再び、これはＷ＝ａであ
るためでありインチまたはフィートで論じていてもかま
わないから、である。） 本発明の組成物は好ましくは流体またはゼラチン状形態
で可撓性導線に適用されそしてその場で硬化または乾燥
させる。組成物は刷毛塗０．吹き付け、浸漬、塗りつけ
、ローラー塗布、およびこれ忙類するもののような何れ
の慣用の方法〈よっても適用することができる。
組成物は塗布厚さが、乾燥／硬化後約０．５から約２０
ミルまでの範囲；好ましくは約０．５から１０ミルまで
：そしてさらに好ましくは約０．５から約５ミルまでで
あるような割合で適用される。
本発明の組成物は電流を伝導するための改良した長くし
た可撓性導線の製造に有用である。導電区域と抵抗区域
を含む少なくとも２つの別個の区域を有する通例の導線
構造は、約５４から約７５憾までの元素炭素が粉砕した
石炭ベースの焼成コークスでありそして好ましくはここ
に記載するようにして測って約２７から約８０までのＥ
ｃ値を有する元素炭素およびポリマー樹脂から成る少な
くとも１つの層または塗膜を使うことによって改良され
る。好ましくは顔料（元素炭素）対結合剤（顔料：結合
剤）比は約２：１から約２０＝１まで、そしてより好ま
しくは約５：１から約１５＝１までである。そのような
構造の導電性区域は、例えば黒鉛含浸ガラス繊維、ビム
外装、またはこれに類するものでよく：導電性区域はコ
ークス含有樹脂でよい。
本発明の組成物は長くした導線手段、特に撓み性の長く
した導線の製造における抵抗性被膜または層として有用
である。
著しく好ましい具体化において、本発明の組成物は、少
なくとも１つの織物、繊維またはフィラメント層を含み
そして点火ケーブルが火花点火と共に車中に使われる過
度の温度に耐えることができる撓み性の長くした導線内
に塗膜または被覆または層として使われる。
一般にそのような点火ケープ手段は：（第１図を参照し
て） （１）複数の黒鉛含浸のガラス繊維導線エレメント　１
２　； （２１エレメントの回りに編みまたは巻きつけて該エレ
メントを一緒に保持するレーヨン、木綿、またはこれに
類するものでつくられた編組材料１４： （６）導線１２および編組１４によって形成される点火
ケーブルの「芯」を取巻（被覆または塗布組成物で、好
ましくは高い温度耐性の電気伝導性層：および場合によ
っては（４）導電性被覆または被［１６の上からかぶせ
てあり高導電性顔料を含む材料でつくられる導電性可剥
性被膜１８ｏこの任意の被膜１８にはさらに絶縁材料２
０、さらに織物または繊維編組材料２２、および絶縁ジ
ャケット２４が続く。
を含む。
本発明の方法の実施において、導電層、被膜、またはエ
レメントの少なくとも１つが本願に記載する導電性塗料
組成物で構成される撓み性点火ケーブルがつくられる。
非常に望ましい具体化においては、上記のような撓み性
点火ケーブルがつくられそこでは耐高温度電気伝導性層
は：（１）約２７から約８０−！：で、そしてより好ま
しくは約２８から約６５までのＰｌｉｃ値（本文中に記
したような）を有する粉砕し、焼成した、石炭ベースコ
ークス：および （ＩＩ）　　ポリマー結合剤 を含む。好ましい結合剤および添加物は本文中に記載し
である。
本発明の方法は少なくとも１つの導電層が適用される長
（延はした導線の製造を含みこれは（ａ）　　約２７か
ら約８０までのＥＣ値を有する粉砕し、焼成した石炭ベ
ースコークス：および （ｂ）　　ポリマー結合剤 を含む。再び、好適な結合剤については本文中に記載し
である。
そのようなケーブルは何らか都合のよい方法で製造され
る、例えば１９６６年１１月８日に発行された米国特許
第３，２８４，７５１号および１９７５年３月１１日に
発行された米国特許第３，８７０，９８７号中に記載さ
れてお０．双方の明細書は参照して本文中に記載する。
本発明の組成物に加えて、この方法はその他何れの通常
の組成物または添加物でもそれらの確立された技術水車
において一般に用いることができ、そしてその他の何れ
の通常のエレメントまたは構造もそれらの確立された技
術の方法で用いることができる。
例えば、製造が完了したときに、外装の一部分を除去し
または折返しそして導線の先端を、アチソン　コロイズ
　カンパニー　（ＡｃｈｓｓＯｎ　ＣＯ１１０Ｃ０１１
０１ｄ８００　）から入手できるエレクトロダグ（Ｅｌ
ｅｃｔｒｏｄａｇ　）　＋　５０３のような高導電性貴
金属粒子の懸濁物中に浸すことができる。
総ての成分は別記しない限り慣用の方法で添加しそして
混合される。
本発明の利点および優位性を説明するために、以下の特
殊な実施例を提供する。実施例は説明の目的のために与
えられるものであり従ってここに開示しそして特許請求
の範囲中に示される本発明の範囲を限定する意図でない
ことは云うまでもない。
一般に譲渡される米国特許出願第　　　　　号、［導電
性陰極保護組成物および方法（ｃｏｎａｕｃｔｉｖｅＯ
ａｔｈｏｄｉｃ　　Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ　　Ｃｏｍｐ
ｏｓｉｔｉｏｎｓ　　ａｎｄＭθｔｈｏｄｓ　）　Ｊ　
、　　ｏバートＥ、ウィリー（Ｒｏｂｅｒｔ　Ｅ。
Ｗｉｌθｙ）；および米国特許出願第　　　　　　号、
「帯電防止、エネルギー吸収、および電磁気適合性のだ
めの導電性塗料およびフオーム （ＯｏｎｄｕｃｔｉｖｅＯｏａｔｉｎｇｓ　ａｎｄ　Ｆ
ｏａｍｓ　ｆｏｒＡｎｔｉ−８ｔａｔｉｃ　Ｐｒｏｔｅ
ｃｔｉｏｎ　、　Ｅｎｅｒｇｙ　Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ
　。
ａｎｄ　Ｅｌｅｃｔｒｏｍａｇｎｅｔｉｃ　Ｃ！ｏｍｐ
ａｔｉｂｉｌｉｔｙ　）　Ｊ　、ロバ−）　Ｅ、ウィリ
ー、双方ともここに出願をも参照されたい、双方とも特
に参照して記載する。
ヤ 上の残りの炭素質材料を、全部または１部゛コークス”
で置き代えた場合、実質的に類似の結果が得られる。
処方第８ ４０−８０係ベース第１ ２０−４（１４）ビトン（Ｖｉｔｏｎ）Ｌ−３１゜ｇｓ
ｐ−１００水 “　この材料は約２９のＥｃを有することを示す。
■　デュポンから得られる商業的に製造したフルオロエ
ラストマー。
【図面の簡単な説明】
添付した図面は本発明組成物適用の１例として長（延ば
した点火線の構造を示すもので、積層各部分の部分的断
面図であ０．図面中の数字はそれぞれ下記のものを表わ
す： １０・・・長く延ばした点火線、１２・・・導線エレメ
ント、１４・・・編組材料、１６・・・被膜、１８・・
・上塗り被膜、２０・・・絶縁材料、２２・・・編組材
料、２４・・・絶縁ジャケット

Claims (24)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）長くした導電手段の製造に有用な導電性塗料組成
    物において、その組成物が （ａ）組成物の重量の約０．７５％から約３５％までの
    全元素炭素； （ｂ）組成物の重量の約２５％から約９０％までのポリ
    マー結合剤； （ｃ）組成物の重量の約９．２５％から約７４．２５％
    までの支持体；および （ｄ）場合によつては組成物の重量の約０％から約５％
    までの界面活性剤； を含み、そして元素炭素の重量の約５％から約９０％ま
    での該全元素炭素が粉砕した石炭ベースの、焼成したコ
    ークスであり、該コークスが約２７から約８０までのＥ
    ＿ｃ値を示す組成物。
  2. （２）元素炭素が組成物の重量の約１０％から約２５％
    までの水準で存在する特許請求の範囲第（１）項に記載
    の組成物。
  3. （３）元素炭素の重量の約７５％から約９０％までの元
    素炭素が石炭ベースの焼成コークスである特許請求の範
    囲第（２）項に記載の組成物。
  4. （４）界面活性剤が組成物の重量の約１％から約２％ま
    での水準で存在する特許請求の範囲第（３）項に記載の
    組成物。
  5. （５）ポリマー結合剤が水性珪酸塩溶液、熱可塑性アク
    リル、ビニル、ウレタン、アルキド、ポリエステル、炭
    化水素、フルオロエラストマーおよびセルロース系樹脂
    類、および熱硬化性、アクリル、ポリエステル、エポキ
    シ、フェノール、ウレタンおよびアルキド樹脂類から成
    る群から選ばれる特許請求の範囲第（１）項に記載の組
    成物。
  6. （６）樹脂がフルオロエラストマーである特許請求の範
    囲第（５）項に記載の組成物。
  7. （７）樹脂が炭化水素エラストマーである特許請求の範
    囲第（５）項に記載の組成物。
  8. （８）ポリマー結合剤がアクリルおよびアクリルラテッ
    クスポリマー類から成る群から選ばれる特許請求の範囲
    第（５）項に記載の組成物。
  9. （９）ポリマー結合剤がアクリルおよびアクリル酸、メ
    チルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタク
    リレート、エチルメタクリレート、およびそれらの混合
    物から成る群から選ばれる特許請求の範囲第（８）項に
    記載の組成物。
  10. （１０）支持体が水を含む配合物である特許請求の範囲
    第（９）項に記載の組成物。
  11. （１１）結合剤がアクリルエマルションである特許請求
    の範囲第（１０）項に記載の組成物。
  12. （１２）（ａ）約０．１％から約１０％までの増粘剤； （ｂ）約０．０１％から約２．５％までのＣ＿３−Ｃ＿
    １＿２脂肪アルコール；および （ｃ）抗微生物剤、抗菌剤、およびそれらの混合物から
    成る群から選ばれる約０．０１％から約２．５％までの
    化合物を付加的に含む特許請求の範囲第（３）項に記載
    の組成物。
  13. （１３）（ａ）銅、銀、ニッケル、錫酸化物、貴金属類
    、耐火合金類およびそれらの混合物から成る群から選ば
    れる導電性添加物を付加的に含む特許請求の範囲第（３
    ）項に記載の組成物。
  14. （１４）導電区域と抵抗区域を含む少なくとも２つの別
    個の区域を有し電流を伝導するための改良した長くした
    可撓性導線において、その導線に少なくとも１つの可撓
    性導電性塗料を使用し、該塗料が； （ａ）約５％から約９５％までの全元素炭素；および （ｂ）約５％から約９５％までのポリマー樹脂を含み；
    そして約５０％から約９５％までの全元素炭素が約２７
    から約８０までのＥ＿Ｃ値を有する粉砕し、焼成した石
    炭ベースのコークスであることを特徴とする前記導線。
  15. （１５）顔料：結合剤の比が約２：１から約２０：１ま
    でである特許請求の範囲第（１３）項に記載の改良した
    導線。
  16. （１６）顔料：結合剤の比が約５：１から約１５：１ま
    でである特許請求の範囲第（１４）項に記載の改良した
    導線。
  17. （１７）導電区域と抵抗区域を含む少なくとも２つの別
    個の区域を有し電流を伝導するための改良した長くした
    可撓性導線において、その導線に特許請求の範囲第（１
    ）項に記載する組成物から作つた少なくとも１つの可撓
    性導電性層を使うことを特徴とする前記導線。
  18. （１８）長くした導電手段の製造に有用な導電性塗料組
    成物において、その組成物が （ａ）組成物の重量の約０．７５％から約３５％までの
    全元素炭素； （ｂ）組成物の重量の約２５％から約９０％までのポリ
    マー結合剤； （ｃ）組成物の重量の約９．２５％から約７４．２５％
    までの支持体；および （ｄ）場合によつては組成物の重量の約０％から約５％
    までの界面活性剤； を含み、そして実質的に総ての元素炭素が粉砕した石炭
    ベースの、焼成したコークスであり、該コークスが約２
    ７から約８０までのＥ＿Ｃ値を示す組成物。
  19. （１９）樹脂がフルオロエラストマーである特許請求の
    範囲第（１８）項に記載の組成物。
  20. （２０）（ａ）約０．１％から約１０％までの増粘剤； （ｂ）約０．０１％から約２．５％までのＣ＿３−Ｃ＿
    １＿２脂肪アルコール； （ｃ）抗微生物剤、抗菌剤、およびそれらの混合物から
    成る群から選ばれる約０．０１％から約２．５％までの
    化合物を付加的に含む特許請求の範囲第（１９）項に記
    載の組成物。
  21. （２１）銅、銀、ニッケル、錫酸化物、貴金属類、耐火
    合金類、およびそれらの混合物から成る群から選ばれる
    導電性添加物を付加的に含む特許請求の範囲第（２０）
    項に記載の組成物。
  22. （２２）平均波長０．７１ÅによりＭｏＫ＿α輻射を使
    用するＸ線粉末回折に当てるときに００２ピークに対し
    てＥ＿Ｃ値が測定される特許請求の範囲第（１）項に記
    載の組成物。
  23. （２３）平均波長０．７１ÅによりＭｏＫ＿α輻射を使
    用するＸ細粉末回折に当てるときに００２ピークに対し
    てＥ＿Ｃ値が測定される特許請求の範囲第（１４）項に
    記載の組成物。
  24. （２４）平均波長０．７１ÅによりＭｏＫ＿α輻射を使
    用するＸ線粉末回折に当てるときに００２ピークに対し
    てＥ＿Ｃ値が測定される特許請求の範囲第（１８）項に
    記載の組成物。
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