JPS6220599A - 皮革処理剤及びその使用 - Google Patents
皮革処理剤及びその使用Info
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- D06P1/649—Compounds containing carbonamide, thiocarbonamide or guanyl groups
- D06P1/6492—(Thio)urethanes; (Di)(thio)carbamic acid derivatives; Thiuramdisulfide
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
- D06P3/02—Material containing basic nitrogen
- D06P3/04—Material containing basic nitrogen containing amide groups
- D06P3/32—Material containing basic nitrogen containing amide groups leather skins
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はα)一般式
X−〔ROH1
式中、Xは式
−([−Co−Z (R/−Z)、]b−Co −−
R−COOR1 の基、ここに α及びbは1〜100、好ましくは1〜20の整数を表
わし、 2はNR,、QまたはSを表わし、ここにR1=Hまた
はOHもしくはC1〜C,−アルコキシで置換し得るC
1〜C4−アルキル、 RはNHtで置換し得るC1〜C1−アルキレン、−C
H=CH−5〔R〜C4−アルキルで置換し得るフェニ
レン、または直接結合を表わし、そして NR,−を含有し得るC1〜C1゜−アルキレンヲ表ワ
スか、シクロヘキシレンまたはソシクロヘキシレンメタ
ンを表わfd)=。
R−COOR1 の基、ここに α及びbは1〜100、好ましくは1〜20の整数を表
わし、 2はNR,、QまたはSを表わし、ここにR1=Hまた
はOHもしくはC1〜C,−アルコキシで置換し得るC
1〜C4−アルキル、 RはNHtで置換し得るC1〜C1−アルキレン、−C
H=CH−5〔R〜C4−アルキルで置換し得るフェニ
レン、または直接結合を表わし、そして NR,−を含有し得るC1〜C1゜−アルキレンヲ表ワ
スか、シクロヘキシレンまたはソシクロヘキシレンメタ
ンを表わfd)=。
又は
−R−(Z−J?/)c−Z−Co R−COOH2
を表わ七、ここに Z、R及びR′は式1と同様の意味を有し、Cはゼロま
九は1〜100の整数を表わし、R“はC81〜(”−
to−アルキレンまたは01式中、Z、R,R’及びC
は上記の意味を有し、 kは1〜6の整数を表わし、 Lはゼロまたは1〜5の整数を表わし、k+1.は6以
下を表わし、 R1はに+1価のCt、C,−アルキレン基を表わし、
そして J?P/はC1〜CI!−アルキル、C1〜c、−アル
キルで置換し得るフェニル、または基−R−COORv を表わし、ここに R=C,〜CI!−アルキル、そして 式(I)及び(■)中のカルボキシル基の数はアi)基
の数よシ大きい、 のカルボン酸、及びh)分子量200〜20,000を
有する少なくとも1つの第一級、第二級または第三級ア
ミン基を含む化合物、りの混合物を含む皮革処理剤及び
毛皮または予備なめしされた皮革もしくは十分になめさ
れた皮革のなめし、予備なめし、再なめし、染色もしく
は脂肪リカーリング(Liqμoring)方法におけ
るその使用に関するものである。
を表わ七、ここに Z、R及びR′は式1と同様の意味を有し、Cはゼロま
九は1〜100の整数を表わし、R“はC81〜(”−
to−アルキレンまたは01式中、Z、R,R’及びC
は上記の意味を有し、 kは1〜6の整数を表わし、 Lはゼロまたは1〜5の整数を表わし、k+1.は6以
下を表わし、 R1はに+1価のCt、C,−アルキレン基を表わし、
そして J?P/はC1〜CI!−アルキル、C1〜c、−アル
キルで置換し得るフェニル、または基−R−COORv を表わし、ここに R=C,〜CI!−アルキル、そして 式(I)及び(■)中のカルボキシル基の数はアi)基
の数よシ大きい、 のカルボン酸、及びh)分子量200〜20,000を
有する少なくとも1つの第一級、第二級または第三級ア
ミン基を含む化合物、りの混合物を含む皮革処理剤及び
毛皮または予備なめしされた皮革もしくは十分になめさ
れた皮革のなめし、予備なめし、再なめし、染色もしく
は脂肪リカーリング(Liqμoring)方法におけ
るその使用に関するものである。
皮革の処理に対する本発明による皮革処理剤の成分の使
用は公知である。
用は公知である。
なめし剤または再なめし剤として
のモル比でヒドロキシルまたはアミン基を含む化合物と
のカルボン酸の結合により調製される化合物、例えば式
(I)及び(n)のカルボン酸の使用はドイツ国特許出
願公開第2,626,450号から公知である。
のカルボン酸の結合により調製される化合物、例えば式
(I)及び(n)のカルボン酸の使用はドイツ国特許出
願公開第2,626,450号から公知である。
アミン及びウレタン基を含む化合物を用いる再なめしは
例えばドイツ国特許出願公開第2.416゜485号及
びヨーロッパ特許第0.001,067号に記載される
。
例えばドイツ国特許出願公開第2.416゜485号及
びヨーロッパ特許第0.001,067号に記載される
。
皮革の染色におけるアミノ基を含む一すエーテルの使用
は例えば英国特許第705,335号、米国特許第55
54.960号、同第4.272,243号及びドイツ
国特許出願公開第2.539.671号から公知である
。
は例えば英国特許第705,335号、米国特許第55
54.960号、同第4.272,243号及びドイツ
国特許出願公開第2.539.671号から公知である
。
本発明による皮革処理剤は好ましくは5〜95:95〜
5の重量比で成分α)及びb)を含む。
5の重量比で成分α)及びb)を含む。
これらのものは例えば水溶液として用いる。
調製済み水溶液のpg値は1.5〜10、殊に55〜z
5である。これは酸またはアルカリの添加によシ達成し
得る。
5である。これは酸またはアルカリの添加によシ達成し
得る。
水溶液中の混合物成分α)及びh)の好適な全濃度は2
0〜60重量%である。
0〜60重量%である。
カルボン酸(I)及び(n)の分子量は170乃至10
0,000間である。好適な生成物は90゜%よシ多い
ものが170乃至10,000間、そして殊に好ましく
は300乃至10,000間の分子量範囲にあるもので
ある。カルボン酸(I)及び(n)並びに好適な出発物
質はドイツ国特許出願第2,626,430号に記載さ
れている。
0,000間である。好適な生成物は90゜%よシ多い
ものが170乃至10,000間、そして殊に好ましく
は300乃至10,000間の分子量範囲にあるもので
ある。カルボン酸(I)及び(n)並びに好適な出発物
質はドイツ国特許出願第2,626,430号に記載さ
れている。
殊に選ばれる式(I)及び(II)の化合物は式HOC
O−R,−COON m式中、R1はC1〜C
4−アルキレン、−C−CH=CH−1O−1もしくは
P−フェニレン、NH,で置換し得るC!−もしくはC
8−アルキレンまたは直接結合を表わす、 のソカルボン酸またはその無水物、及び弐R”
R番 B U −t’ fl −t’ H−# −CM −C
H−OB■ 式中、R1は上記の意味を有し、 R3及びR4は水素、またはメチルを表わし、そして dは1〜Bを表わす、 のいずれかの、41Jヒドロキシ化合物、または多価ア
ルコール例えばグリセリン、トリメチロールプロパンも
しくはソルビトールのエステルである。
O−R,−COON m式中、R1はC1〜C
4−アルキレン、−C−CH=CH−1O−1もしくは
P−フェニレン、NH,で置換し得るC!−もしくはC
8−アルキレンまたは直接結合を表わす、 のソカルボン酸またはその無水物、及び弐R”
R番 B U −t’ fl −t’ H−# −CM −C
H−OB■ 式中、R1は上記の意味を有し、 R3及びR4は水素、またはメチルを表わし、そして dは1〜Bを表わす、 のいずれかの、41Jヒドロキシ化合物、または多価ア
ルコール例えばグリセリン、トリメチロールプロパンも
しくはソルビトールのエステルである。
またアミン基を含む化合物b)はエーテル、エステル、
カルボン酸アミド及び/またはウレタン基を含有し得る
。これらのものは上記の文献から公知である。これらの
好適な分子量は500〜12.000、殊に300〜へ
000である。
カルボン酸アミド及び/またはウレタン基を含有し得る
。これらのものは上記の文献から公知である。これらの
好適な分子量は500〜12.000、殊に300〜へ
000である。
挙げ得る成分b)は殊にアミン基を含み、そしてエチレ
ンオキシド及び/またはプロピレンオキシドを第一級も
しくは第二級アミノ基を有するモノ−、ジーまたはポリ
アミン上、或いはアルカノールアミン上に付加させるこ
とによシ調製されるポリエーテルである。一般にこれら
のものはヒドロキシル基に1〜6個を含む。
ンオキシド及び/またはプロピレンオキシドを第一級も
しくは第二級アミノ基を有するモノ−、ジーまたはポリ
アミン上、或いはアルカノールアミン上に付加させるこ
とによシ調製されるポリエーテルである。一般にこれら
のものはヒドロキシル基に1〜6個を含む。
挙げ得るモノアミンには次のものがある二〇1〜’11
1−アルキル基ヲ有するモノアルキル−及びジアルキル
アミン、環式脂肪族アミン例えばシクロヘキシルアミン
及び同族体、アニリン及びN−アルキルアニリン並びに
ベンゼン核上で置換されるアニリン誘導体。
1−アルキル基ヲ有するモノアルキル−及びジアルキル
アミン、環式脂肪族アミン例えばシクロヘキシルアミン
及び同族体、アニリン及びN−アルキルアニリン並びに
ベンゼン核上で置換されるアニリン誘導体。
挙げ得るノー及びポリアミンには次のものがある:エチ
レンジアミン、ソエテレントリアミン、トリエチレンテ
トラミン、1,2−及び1,3−プロぎレンージアミン
並びに対応するヅプロピレントリアミン及びトリプロピ
レンテトラミン、1.4−ジアミノブタン、1.6−ジ
アミノヘキサン、5−メチル−1,5−ジアミノペンタ
ン、1.8−ジアミノオクタン、トリメチル−1,6−
ジアミノへキサン(2、2、4及び2,4.4異性体混
合物)、5.5’−ビスアミノプロ2ルーメチルアミン
、N、Ml−ビス−2−アミノエテルぎペラノン、1−
アミノ−5,5,5−トリメチル−5−アミンメチルシ
クロヘキサン、4.4’−ソアミノーソシクロヘキシル
メタン及びプロ/4’ン、1.4−?pルアミノシクロ
ヘキサン2.4−及び2.6−へキサヒドロトルイレン
ジアミン、3.3′−ツメチル−4,4′−ヅアミノー
ソシクロヘキシルメタン、N、N−ソメチルーエチレン
ヅアミン、ぎペラツル、N−メチルビペラソン、4−ア
ミノベンジルアミン、4−アミノフェニルエチルアミン
、 o +、 m−及(FP−フェニレンジアミン、
2,4−及び/または2.6−)ルイレンジアミン、4
.4’−ソアミノーソフェニルメタン、適当ならば高級
アニリン/ホルムアルデヒド縮金物との混合されたもの
、アクリロニトリルを第一級モノアミン上に付加させ、
続いて還元することによシ得られるアミン、並びにジ第
二級アミン例えばアルデヒド及びケトンの存在下でソ第
−級脂肪族ソアミンの接触的水素化で得られるもの。
レンジアミン、ソエテレントリアミン、トリエチレンテ
トラミン、1,2−及び1,3−プロぎレンージアミン
並びに対応するヅプロピレントリアミン及びトリプロピ
レンテトラミン、1.4−ジアミノブタン、1.6−ジ
アミノヘキサン、5−メチル−1,5−ジアミノペンタ
ン、1.8−ジアミノオクタン、トリメチル−1,6−
ジアミノへキサン(2、2、4及び2,4.4異性体混
合物)、5.5’−ビスアミノプロ2ルーメチルアミン
、N、Ml−ビス−2−アミノエテルぎペラノン、1−
アミノ−5,5,5−トリメチル−5−アミンメチルシ
クロヘキサン、4.4’−ソアミノーソシクロヘキシル
メタン及びプロ/4’ン、1.4−?pルアミノシクロ
ヘキサン2.4−及び2.6−へキサヒドロトルイレン
ジアミン、3.3′−ツメチル−4,4′−ヅアミノー
ソシクロヘキシルメタン、N、N−ソメチルーエチレン
ヅアミン、ぎペラツル、N−メチルビペラソン、4−ア
ミノベンジルアミン、4−アミノフェニルエチルアミン
、 o +、 m−及(FP−フェニレンジアミン、
2,4−及び/または2.6−)ルイレンジアミン、4
.4’−ソアミノーソフェニルメタン、適当ならば高級
アニリン/ホルムアルデヒド縮金物との混合されたもの
、アクリロニトリルを第一級モノアミン上に付加させ、
続いて還元することによシ得られるアミン、並びにジ第
二級アミン例えばアルデヒド及びケトンの存在下でソ第
−級脂肪族ソアミンの接触的水素化で得られるもの。
挙げ得るアルカノールアミンには次のものがある:エタ
ノールアミン、ジアルキルアミン、プロノぐノールアミ
ン、ツブロバノールアミン、ソフタノールアミン、N−
メチ′ルジエタノールアミン、N−ジメチルエタノール
アミン、N−ノエチルエタノールアミン及びトリエタノ
ールアミン。
ノールアミン、ジアルキルアミン、プロノぐノールアミ
ン、ツブロバノールアミン、ソフタノールアミン、N−
メチ′ルジエタノールアミン、N−ジメチルエタノール
アミン、N−ノエチルエタノールアミン及びトリエタノ
ールアミン。
また挙げ得る好適な成分b)にはアミン基を含むオリゴ
ウレタンがある。これらのものはポリイソシアネート、
例えば1.4−テトラメテレンヅイソシアネー)、1.
6−ヘキサメチレンジイソシアネート、1.12−ドデ
カンジインシアネート、シクロヘキサン1,3−及び1
,4−ジインシアネート、1−イソシアナト−3,り、
5−トリメチルー5−イソシアナトメチル−シクロヘキ
サン、2,4−及び2,6−へキサヒドロトルイレンジ
イソシアネート、ヘキサヒドロ−1,5−及び−1,a
−−yエニレンソイソシア$−)、バーヒドロ−2,4
′−及び4.4′−ソフエニ刈ルメタンジイソシアネー
ト、1,5−及び1.4−フ二二レンジイソシアネート
、 2 、4−及U2.6−トルイレンツイソシアネ
ート、ジフェニルメタン2.4′−及び4.4′−ジイ
ンシアネート、ナフチレン1,5−ジインシアネート及
びトリフェニルメタン4.4’、4“−トリイソシアネ
ートをモノ−またはノリ第三級アルカノールアミン、殊
にモノ−ヒドロキシアルキル−またはソーヒドロキシア
ルキルアミン、例えばツメチルアミノエタノール、ソメ
チルアミノプロノ5ノール、ヅエチルアミノエタノール
、ジエチルアミノプロ/#/−ル、N−ヒドロキシエチ
ルぎロリジン、N−ヒドロキシエチルピペリソン、N−
メチルジェタノールアミン、N−エチルソエタノールア
ミン及びN−メチルツインプロパツールアミンとの反応
により双得られる。
ウレタンがある。これらのものはポリイソシアネート、
例えば1.4−テトラメテレンヅイソシアネー)、1.
6−ヘキサメチレンジイソシアネート、1.12−ドデ
カンジインシアネート、シクロヘキサン1,3−及び1
,4−ジインシアネート、1−イソシアナト−3,り、
5−トリメチルー5−イソシアナトメチル−シクロヘキ
サン、2,4−及び2,6−へキサヒドロトルイレンジ
イソシアネート、ヘキサヒドロ−1,5−及び−1,a
−−yエニレンソイソシア$−)、バーヒドロ−2,4
′−及び4.4′−ソフエニ刈ルメタンジイソシアネー
ト、1,5−及び1.4−フ二二レンジイソシアネート
、 2 、4−及U2.6−トルイレンツイソシアネ
ート、ジフェニルメタン2.4′−及び4.4′−ジイ
ンシアネート、ナフチレン1,5−ジインシアネート及
びトリフェニルメタン4.4’、4“−トリイソシアネ
ートをモノ−またはノリ第三級アルカノールアミン、殊
にモノ−ヒドロキシアルキル−またはソーヒドロキシア
ルキルアミン、例えばツメチルアミノエタノール、ソメ
チルアミノプロノ5ノール、ヅエチルアミノエタノール
、ジエチルアミノプロ/#/−ル、N−ヒドロキシエチ
ルぎロリジン、N−ヒドロキシエチルピペリソン、N−
メチルジェタノールアミン、N−エチルソエタノールア
ミン及びN−メチルツインプロパツールアミンとの反応
により双得られる。
殊に好適な成分b)は式
式中、XはC1〜C4−アルキルまたはR1及びR4は
水素またはメチルを表わし、RIはC!〜〔R−アルキ
レンを表わし、Cは0〜10を表わし、そして fは1〜100を表わす、 のもの及びそのジインシアネートとの反応生成物である
。
水素またはメチルを表わし、RIはC!〜〔R−アルキ
レンを表わし、Cは0〜10を表わし、そして fは1〜100を表わす、 のもの及びそのジインシアネートとの反応生成物である
。
皮革の処理方法は例えばなめし用バット(ναt)また
はなめし用混合器中にて公知の方法で行われる。進度は
一般に10〜90℃、好ましくは20〜60°Cであム
水性処理液に全体で0.5〜20重景%の成分α)及び
b)を含めることが有利である。
はなめし用混合器中にて公知の方法で行われる。進度は
一般に10〜90℃、好ましくは20〜60°Cであム
水性処理液に全体で0.5〜20重景%の成分α)及び
b)を含めることが有利である。
本発明による処理剤は皮革の処理または製造において種
々の段階で使用し得る。例えば、これらのものは再なめ
し用のクロムなめし及び植物なめし皮革に対するか、ま
たは同時にクロムなめし剤もしくは置換なめし剤と共に
使用し得る。しかしながら、これらのものは染色液にお
いてか、または脂肪リカーリング(liqtLorin
g )中にも使用し得る。
々の段階で使用し得る。例えば、これらのものは再なめ
し用のクロムなめし及び植物なめし皮革に対するか、ま
たは同時にクロムなめし剤もしくは置換なめし剤と共に
使用し得る。しかしながら、これらのものは染色液にお
いてか、または脂肪リカーリング(liqtLorin
g )中にも使用し得る。
陰イオン性化合物α)及び陽イオン性化合物b)と−緒
に処理することによシ、皮革表面上の異なった荷電条件
が補償され、そして皮革中への深い浸透が避けられる。
に処理することによシ、皮革表面上の異なった荷電条件
が補償され、そして皮革中への深い浸透が避けられる。
皮革産業における季節のダビンf (5eat’;A’
rL duhhirg )と呼ばれる効果はこれによ
り達成される。同時に、処理剤は比較的表面的に存在す
るため、良好なむらのない、明るい、そして濃い染色、
及び良好な染色液の消費が達成される。良好な組織を有
する柔軟で、滑らかな皮革が得られる。
rL duhhirg )と呼ばれる効果はこれによ
り達成される。同時に、処理剤は比較的表面的に存在す
るため、良好なむらのない、明るい、そして濃い染色、
及び良好な染色液の消費が達成される。良好な組織を有
する柔軟で、滑らかな皮革が得られる。
これに対し、公知の通り成分α)及びb)を個々に用い
る場合、これらのものは皮革中に深く浸透し、そして皮
革の表面に不均一な電荷を生じさせる。これにより染色
物は均一でなくなる。
る場合、これらのものは皮革中に深く浸透し、そして皮
革の表面に不均一な電荷を生じさせる。これにより染色
物は均一でなくなる。
実施例
1、 出発物質の製造
実施例 1.1
ソエテルエタノールアミン1.1171及び1、500
−を共沸脱水装置を備えたガラス製フラスコ中に最初に
導入し、そして空気を窒素で置換した。50%水酸化カ
リウム水溶液100Sを80℃で加え、そして水66g
を100〜115℃で共沸蒸留により反応混合物から除
去した。次にエチレンオキシド8,883gを窒素1.
4〜1.6バール下にて90〜100℃で徐々に計量導
入し1、続いて混合物を100℃で5時間攪拌した。水
1、ODDgをアルカリ性反応生成物に加え、そして混
合物を12.5%硫酸水溶液550gで中和した。0.
05%の2,6−ビス−t−ブチル−P−クレゾールの
添加後、水を引き続き真空中にて70〜90℃で留去し
、そして分別した塩をろ別した。かくて得られた無色の
ワックスはOHHBO2粘度η50℃= 56m P
a z及び分子量1、047を有していた。
−を共沸脱水装置を備えたガラス製フラスコ中に最初に
導入し、そして空気を窒素で置換した。50%水酸化カ
リウム水溶液100Sを80℃で加え、そして水66g
を100〜115℃で共沸蒸留により反応混合物から除
去した。次にエチレンオキシド8,883gを窒素1.
4〜1.6バール下にて90〜100℃で徐々に計量導
入し1、続いて混合物を100℃で5時間攪拌した。水
1、ODDgをアルカリ性反応生成物に加え、そして混
合物を12.5%硫酸水溶液550gで中和した。0.
05%の2,6−ビス−t−ブチル−P−クレゾールの
添加後、水を引き続き真空中にて70〜90℃で留去し
、そして分別した塩をろ別した。かくて得られた無色の
ワックスはOHHBO2粘度η50℃= 56m P
a z及び分子量1、047を有していた。
実施例 1.2
ジエチルエタノールアミン900gを最初にガラス爬フ
ラスコ中に導入し、そして空気を窒素で置換した。50
%水酸化カリウム水溶液100gを80℃で加え、そし
て水66gを真空蒸留により100℃で反応混合物から
除去した。次にプロピレンオキシド6.946.9を1
.4〜1,6ハールの窒素下にて1.00〜105℃で
徐々に計量導入した。続いて混合物を105℃で4時間
攪拌した。次に無水フタル酸1.158yを加えた。更
に2時間後、エチレンオキシド1.015.Fを105
℃で徐々に計量導入した。続いて更に4時間反応させた
後、混合物を中和し、そして0.05%の2.6−ビス
−t−ブチル−P−クレゾールを加えた。水を留去した
後、分別した塩をろ別した。エステル基を含み、そして
OH数40、粘度η25℃= 1.00 Q m P
a s及び分子量1.300を有するポリエーテルが得
られた。
ラスコ中に導入し、そして空気を窒素で置換した。50
%水酸化カリウム水溶液100gを80℃で加え、そし
て水66gを真空蒸留により100℃で反応混合物から
除去した。次にプロピレンオキシド6.946.9を1
.4〜1,6ハールの窒素下にて1.00〜105℃で
徐々に計量導入した。続いて混合物を105℃で4時間
攪拌した。次に無水フタル酸1.158yを加えた。更
に2時間後、エチレンオキシド1.015.Fを105
℃で徐々に計量導入した。続いて更に4時間反応させた
後、混合物を中和し、そして0.05%の2.6−ビス
−t−ブチル−P−クレゾールを加えた。水を留去した
後、分別した塩をろ別した。エステル基を含み、そして
OH数40、粘度η25℃= 1.00 Q m P
a s及び分子量1.300を有するポリエーテルが得
られた。
2 本 明による混合物の製造
実施例 2.1
実施例1.1から(Dot?リ−!−−テ#200 N
(0,19モル)をドイツ国特許出願公開第2.62
6.430号により調製されたオクタエチレングリコー
ル1モル及び無水マレイン酸2モルの縮合生成物250
Ji1(0,44モル)と水300g中にて40℃で攪
拌しながら混合し、そしてpH値を水性アンモニアで3
.5に調整した。
(0,19モル)をドイツ国特許出願公開第2.62
6.430号により調製されたオクタエチレングリコー
ル1モル及び無水マレイン酸2モルの縮合生成物250
Ji1(0,44モル)と水300g中にて40℃で攪
拌しながら混合し、そしてpH値を水性アンモニアで3
.5に調整した。
実施例 2.2
ドイツ国特許出願公開第2.626.430号にょシ調
製されたオクタエチレングリコール1モル及び無水7タ
ル酸2モルの縮合生成物250g(0,38モル)を水
1.500 gに溶解させた。ドイツ国特許出願公告第
2,504,081号にょシ調製されたオクタエチレン
グリコール2モル、N−プロピルーソーグロノ2ノール
アミフ1、4−12.6−ト#イレンジイソシアネート
1、8モルのオリがウレタン1,000.10.81モ
ル)をこの溶液に加えた。生じたヒドロシルをギ酸を用
いてpH9に調整した。
製されたオクタエチレングリコール1モル及び無水7タ
ル酸2モルの縮合生成物250g(0,38モル)を水
1.500 gに溶解させた。ドイツ国特許出願公告第
2,504,081号にょシ調製されたオクタエチレン
グリコール2モル、N−プロピルーソーグロノ2ノール
アミフ1、4−12.6−ト#イレンジイソシアネート
1、8モルのオリがウレタン1,000.10.81モ
ル)をこの溶液に加えた。生じたヒドロシルをギ酸を用
いてpH9に調整した。
実施例 2.5
実施例1.2力1らの生成物800.9(0.62モル
)を水80〇−中に攪拌導入し、そしてドイツ国特許出
願公開第2, 6 2 6, 4 3 0号で調製され
たテトモニア約4001を用いてpH値を4.2に調製
した。
)を水80〇−中に攪拌導入し、そしてドイツ国特許出
願公開第2, 6 2 6, 4 3 0号で調製され
たテトモニア約4001を用いてpH値を4.2に調製
した。
実施例 2.4
トリエタノールアミンから出発し、そして分子量1,
1 2 5を有するプロピレンオキシドポリエーテル5
6.51(0.05モル)及びドイツ国特許出願公告第
2,504,081号により調製されたテトラエチレン
グリコール2モル、メチルーツエタノールアミン1モル
及びインホロンジイソシアネート2モルのオリがウレタ
ン92.8II(0.1モル)を水2001中にて攪拌
しなから40’Cでドイツ国特許出願公開第2,626
,450号により調製され九オクタエチレングリコール
1モル及び無水マレイン酸2モルの縮合生成物56.6
g(α1モル)と混合した。pH値を水性アンモニアで
4.8に調整した。
1 2 5を有するプロピレンオキシドポリエーテル5
6.51(0.05モル)及びドイツ国特許出願公告第
2,504,081号により調製されたテトラエチレン
グリコール2モル、メチルーツエタノールアミン1モル
及びインホロンジイソシアネート2モルのオリがウレタ
ン92.8II(0.1モル)を水2001中にて攪拌
しなから40’Cでドイツ国特許出願公開第2,626
,450号により調製され九オクタエチレングリコール
1モル及び無水マレイン酸2モルの縮合生成物56.6
g(α1モル)と混合した。pH値を水性アンモニアで
4.8に調整した。
3、本発明による混合物の使用
%データは皮革の重量に対する。
実施例 3.1(スェード皮革)
方法 A
種々の原料からの湿潤した青色のスプリット(spli
t)皮革を非イオン性の乳化剤の混合物1%を用いて5
0°Cに加温した水50%中で処理した。
t)皮革を非イオン性の乳化剤の混合物1%を用いて5
0°Cに加温した水50%中で処理した。
30分後、排液し、皮革を40’Cで10分関すすぎ、
40°Cに加温した水50%を加え、2G金後に実施例
2.1.2.2.2.3または2.4による混合物2%
を加え、自己緩衝性クロムなめし剤(■BAYCHRO
M CL)4%を加え、50分後にギ酸す) IJウ
ム1%を加え、10分後に炭酸水素ナトリウム2%を加
え、この工程を60分行い、予備的脂肪リカーリングを
行い、排液し、そして皮革をすすいだ。
40°Cに加温した水50%を加え、2G金後に実施例
2.1.2.2.2.3または2.4による混合物2%
を加え、自己緩衝性クロムなめし剤(■BAYCHRO
M CL)4%を加え、50分後にギ酸す) IJウ
ム1%を加え、10分後に炭酸水素ナトリウム2%を加
え、この工程を60分行い、予備的脂肪リカーリングを
行い、排液し、そして皮革をすすいだ。
次に50℃の水100%を取り、アンモニア1%を加え
、5分後にアシッドブラウン(AcidBrowrL)
83 (C,1,20,250)3%を用いて染色を行
い、混合物を60分後にだ酸3%で酸性にし、そしてこ
の工程を更に60分間行った。皮革を常法で仕上げ処理
した。
、5分後にアシッドブラウン(AcidBrowrL)
83 (C,1,20,250)3%を用いて染色を行
い、混合物を60分後にだ酸3%で酸性にし、そしてこ
の工程を更に60分間行った。皮革を常法で仕上げ処理
した。
方法 B
本発明による混合物を加えずに上記のクロムなめしを行
った。染色後に実施例2.1.2.2.2.5または2
.4による混合物1%を染色液に最初に加えた。後処理
時間は20分間であった。
った。染色後に実施例2.1.2.2.2.5または2
.4による混合物1%を染色液に最初に加えた。後処理
時間は20分間であった。
両方法によシ優れた色調の一様性及び色調の濃さ、一様
なチップ(rLap )、開放(opg3)繊維並びに
筆記効果に関する滑らかで、ややラード状の手ざわりを
有する皮革が得られた。
なチップ(rLap )、開放(opg3)繊維並びに
筆記効果に関する滑らかで、ややラード状の手ざわりを
有する皮革が得られた。
再なめしするために、40℃の水100%及び強い緩衝
作用を有する中和なめし剤(■TAN−TIGAN
PC)2%をpH値が4.5に達するまでクロム牛皮革
(商業級■;シェービング1.6〜1.8 vm )に
加えた。45分後、カルボキシル基を含むポリアクリレ
ート再なめし剤(■BAY −TIGAN AR)5
%を加えた。20分後、実施例z1.2.2% 2,5
または2.4による混合物2%を加えた。更に30分後
、フェノールをベースとする合成置換なめし剤(■TA
NIGAN LD)4%を加えた。45分後、排液し
、そして皮革を50℃の水で10分間すすいだ。染色の
ために、50℃の水100%並びにAc1rL Bro
wn85(C,1,20,250)0.8%、及びアシ
ッドブラウン(AcidBデowx)95 (C,I。
作用を有する中和なめし剤(■TAN−TIGAN
PC)2%をpH値が4.5に達するまでクロム牛皮革
(商業級■;シェービング1.6〜1.8 vm )に
加えた。45分後、カルボキシル基を含むポリアクリレ
ート再なめし剤(■BAY −TIGAN AR)5
%を加えた。20分後、実施例z1.2.2% 2,5
または2.4による混合物2%を加えた。更に30分後
、フェノールをベースとする合成置換なめし剤(■TA
NIGAN LD)4%を加えた。45分後、排液し
、そして皮革を50℃の水で10分間すすいだ。染色の
ために、50℃の水100%並びにAc1rL Bro
wn85(C,1,20,250)0.8%、及びアシ
ッドブラウン(AcidBデowx)95 (C,I。
34.900)0.8%をバット中に導入し;処理時間
は20分間であった。脂肪リカーリングを公知の方法で
行った後、ギ酸で20分間処理することにより染料を固
定させた。皮革を常法で仕上げ処理した。
は20分間であった。脂肪リカーリングを公知の方法で
行った後、ギ酸で20分間処理することにより染料を固
定させた。皮革を常法で仕上げ処理した。
方法 B
実施例2.1.2.2.2.5または2.4による混合
物をAにおけるように再なめし液にではなく、脂肪リカ
ーリングに加えた。他の方法はAに記載と同様である。
物をAにおけるように再なめし液にではなく、脂肪リカ
ーリングに加えた。他の方法はAに記載と同様である。
両方法により粒子の堅さくfirmrLazz ) 、
柔軟性、充実性(ftLILnerz ) 、色調の一
様性及び色調の濃さを有する皮革が得られた。
柔軟性、充実性(ftLILnerz ) 、色調の一
様性及び色調の濃さを有する皮革が得られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、a)一般式 X−COOH I 式中、Xは式 −〔R−CO−Z−(R′−Z)_a〕_b−CO−−
R−COOH1 の基、ここに a及びbは1〜100の整数を表わし、 ZはNR_1、OまたはSを表わし、ここにR_1=H
またはOHもしくはC_1〜C_4−アルコキシで置換
し得るC_1〜C_4−アルキル、 RはNH_2で置換し得るC_1〜C_2−アルキレン
、−CH=CH−、C_1〜C_4−アルキルで置換し
得るフエニレンまたは直接結 合を表わし、そして R′は間に基 ▲数式、化学式、表等があります▼または−NR_1−
を含有し 得るC_2〜C_2_0−アルキレンを表わすか、シク
ロヘキシレンまたはジシクロヘキシレン メタンを表わす、 又は −R″−(Z−R′)_c−Z−CO−R−COOHを
表わし、ここに Z、R及びR′は式1と同様の意味を有し、cはゼロま
たは1〜100の整数を表わし、R″はC_1〜C_2
_0−アルキレンまたはC_1〜C_4−アルキルで置
換し得るフェニレンを表わす、 或いは一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Z、R、R′及びcは上記の意味を 有し、 κは1〜6の整数を表わし、 ιはゼロまたは1〜5の整数を表わし、 κ+ιは6以下を表わし、 R′″はκ+ι価のC_2〜C_6−アルキレン基を表
わし、そして R^IVはC_1〜C_1_2−アルキル、C_1〜C_
4−アルキルで置換し得るフエニル、または 基 −R−COOR^V を表わし、ここに R^V=C_1〜C_1_2−アルキル、そして式(
I )及び(II)中のカルボキシル基の 数はアミノ基の数より大きい、 のカルボン酸、及びb)分子量200〜20,000を
有する少なくとも1つの第一級、第二級または第三級ア
ミノ基を含む化合物、の混合物を含むことを特徴とする
皮革の処理剤。 2、成分a)及びb)を5〜95:95〜5の重量比で
含むことを特徴とする、特許請求の範囲第1項記載の処
理剤。 3、20〜60重量%の全濃度及び1.5〜10のpH
値を有する成分a)及びb)の水溶液であることを特徴
とする、特許請求の範囲第1項記載の処理剤。 4、成分a)として式 HOCO−R_2−COOH 式中、R_2はC_1〜C_4−アルキレン、−CH=
CH−、o−、m−もしくはp− フェニレン、NH_2で置換し得るC_2−もしくはC
_3−アルキレンまたは直接結合を表わす、 のカルボン酸またはその無水物、及び式 ▲数式、化学式、表等があります▼IVまたは ▲数式、化学式、表等があります▼V 式中、R^1は上記の意味を有し、 R^3及びR^4は水素またはメチルを表わし、そして dは1〜8を表わす、 のいずれかのポリヒドロキシ化合物、または多価アルコ
ール例えばグリセリン、トリメチロールプロパンもしく
はソルビトールから調製されるエステルを含むことを特
徴とする、特許請求の範囲第1項記載の処理剤。 5、成分b)として少なくとも1個のアミノ基を含み、
エーテル、エステル、カルボン酸アミド及び/またはウ
レタン基を含み、そして300〜12,000の分子量
を有する化合物を含むことを特徴とする、特許請求の範
囲第1項記載の処理剤。 6、成分b)として式 ▲数式、化学式、表等があります▼VI 式中、XはC_1〜C_4−アルキルまたは▲数式、化
学式、表等があります▼を表わし、 R^3及びR^4は水素またはメチルを表わし、R^5
はC_2〜C_6−アルキレンを表わし、eは0〜10
を表わし、そして fは1〜100を表わす、 の化合物及びそのジイソシアネートとの反応生成物を含
むことを特徴とする、特許請求の範囲第1項記載の処理
剤。 7、特許請求の範囲第1項記載の処理剤の存在で行うこ
とを特徴とする、毛皮または予備なめしもしくは十分に
なめされた皮革のなめし、予備なめし、再なめし、染色
もしくは脂肪リカーリング法。 8、0.5〜20重量%の特許請求の範囲第1項記載の
処理剤を含む水性液を用いて処理を行うことを特徴とす
る、特許請求の範囲第7項記載の方法。 9、特許請求の範囲第1項記載の処理剤を用いる処理に
より得られる皮革。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853525605 DE3525605A1 (de) | 1985-07-18 | 1985-07-18 | Lederbehandlungsmittel und ihre verwendung |
| DE3525605.2 | 1985-07-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6220599A true JPS6220599A (ja) | 1987-01-29 |
Family
ID=6276051
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61163927A Pending JPS6220599A (ja) | 1985-07-18 | 1986-07-14 | 皮革処理剤及びその使用 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5103521A (ja) |
| EP (1) | EP0209780B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6220599A (ja) |
| CA (1) | CA1285351C (ja) |
| DE (2) | DE3525605A1 (ja) |
| ES (1) | ES2000358A6 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3614280A1 (de) * | 1986-04-26 | 1987-10-29 | Bayer Ag | Lederbehandlungsmittel |
| KR101849517B1 (ko) | 2010-10-28 | 2018-04-17 | 스탈 인터내셔날 비.브이. | 비금속 태닝 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE508077A (ja) * | 1950-12-29 | |||
| DE1469014A1 (de) * | 1961-10-05 | 1969-07-24 | Diamond Shamrock Corp | Neue Behandlungsmittel fuer poroese oder faserartige Stoffe,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihrer Verwendung |
| US4106898A (en) * | 1974-04-04 | 1978-08-15 | Bayer Aktiengesellschaft | Leather tanning with oligourethanes |
| CH599391A5 (ja) * | 1974-09-10 | 1978-05-31 | Sandoz Ag | |
| DE2626430C2 (de) * | 1976-06-12 | 1982-06-03 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zum Gerben von Leder und Gerbmischung |
| DE2739378A1 (de) * | 1977-09-01 | 1979-03-15 | Bayer Ag | Wasserloesliche kationische oligourethan-harze und deren verwendung zur behandlung von bloesse oder leder |
-
1985
- 1985-07-18 DE DE19853525605 patent/DE3525605A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-07-07 EP EP86109234A patent/EP0209780B1/de not_active Expired
- 1986-07-07 DE DE8686109234T patent/DE3662058D1/de not_active Expired
- 1986-07-14 JP JP61163927A patent/JPS6220599A/ja active Pending
- 1986-07-16 CA CA000513943A patent/CA1285351C/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-07-18 ES ES8600393A patent/ES2000358A6/es not_active Expired
-
1989
- 1989-08-11 US US07/392,335 patent/US5103521A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3525605A1 (de) | 1987-01-22 |
| CA1285351C (en) | 1991-07-02 |
| ES2000358A6 (es) | 1988-02-16 |
| DE3662058D1 (en) | 1989-03-16 |
| EP0209780A2 (de) | 1987-01-28 |
| EP0209780B1 (de) | 1989-02-08 |
| EP0209780A3 (en) | 1987-11-11 |
| US5103521A (en) | 1992-04-14 |
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