JPS62208048A - 色素画像の堅牢性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写Ｒ感光材料に関し、詳しくは色
素画像の堅牢性が改良されたハロゲン化銀カラー写真感
光材料に関し、更に詳しくは、熱や光に対してマゼンタ
色素画像が安定で、しかもスティンの発生が防止された
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

［発明の背景］ 従来から、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を画像露光
し、発色現象することにより芳香族第１級アミン系発色
現像主薬の酸化体と発色剤とがカップリング反応を行な
って、例えばインドフェノール、インドアニリン、イン
ダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジンおよ
びそれらに類似する色素が生成し、色画像が形成される
ことは良く知られているところである。このような写真
方式においては通常減色法による色再現方法が採られ、
青感性、緑感性ならびに赤感性の感光性ハロゲン化服乳
剤層に、それぞれ余色関係にある発色剤、すなわち、イ
エロー、マゼンタおよびシアンに発色するカプラーを含
有せしめたハロゲン化銀カラー写真感光材料が使用され
る。

上記のイエロー色画像を形成させるために用いられるカ
プラーとしては、例えばアシルアセトアニリド系カプラ
ーがあり、またマゼンタ色画像形成用のカプラーとして
は例えばピラゾロン、ピラゾロベンズイミダゾール、ピ
ラゾロトリアゾールまたはインダシロン系カプラーが知
られており、さらにシアン色画像形成用のカプラーとし
ては、例えばフェノールまたはナフトール系カプラーが
一般的に用いられる。

このようにして得られる色素画像は、長時間光に曝され
ても、高温、高湿下に保存されても変褪色しないことが
望まれている。また、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
の未発色部が光や湿熱で黄変（以下、Ｙ−スティンと称
する）しないものが望まれている。

しかしながら、マゼンタカプラーの場合、未発色部の湿
熱によるＹ−スティン、色素画像部の光による褪色がイ
エローカプラーやシアンカプラーに比べて極めて大きく
しばしば問題となっている。

マゼンタ色素を形成するために広く使用されているカプ
ラーは、１．２−ピラゾロ−５−オン類である。この１
．２−ピラゾロ−５−オン類のマゼンタカプラーから形
成される色素は５５０ｒｖ付近の主吸収以外に、４３０
ｎｍ付近の副吸収を有していることが大きな問題であり
、これを解決するために種々の研究がなされてきた。

１．２−ピラゾロ−５−オン類の３位にアニリノ基を有
するマゼンタカプラーが上記副吸収が小さく、特にプリ
ント用カラー画像を得るために有用である。これらの技
術については、例えば米国特許２．３４３．７０３号、
英国特許第１，０５９，９９４号等に記載されている。

しかし、上記マゼンタカプラーは、画像保存性、特に光
に対する色素画像の堅牢性が著しく劣っており、未発色
部のＹ−スティンが大きいという欠点を有している。

上記マゼンタカプラーの４３０ｎｍ付近のＤ１吸収を減
少させるための別の手段として、英国特許１．０４７，
６１２号に記載されているピラゾロベンズイミダゾール
類、米国特許３．７７０．４４７号に記載のインダシロ
ン類、また同３，７２５，０６７号、英国特許１、２５
２．４１８号、同１．３３４．５１５号に記載の１日−
ピラゾロ［５，１−Ｃ］−］１．２．４−トリアゾール
型カプラー特開昭５９−１１１９５６号、リサーチディ
スクロージャーＮ　ｏ、２４．５３１に記載の１Ｈ−ビ
ラゾロ［１／　５−ｂ　］−］１．２．４−トリアゾー
ル型カプラーリサーチディスクロージャー　ＮＯ。

２４．６２６に記載の１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｃ］−
１，２，３−トリアゾール型カプラー、特開昭５９−１
６２５４８号、リサーチディスクロージｔ　−Ｎ　ｏ。

２４．５３１に記載の１日−イミダゾ［１，２−ｂ　］
−ピラゾール型カプラー、特開昭６０−４３６５９号、
リサーチディスクロージャーＮ　ｏ、２４，２３０記載
の１８−ピラゾロ［１，５−ｂ　］ピラゾール型カプラ
ー、特開昭６０−３３５５２号、リサーチディスクロー
ジャーＮ　ｏ、２４，２２０記載の１Ｈ−ピラゾロ［１
，５−ｄ　］テトラゾール型カプラー等のマゼンタカプ
ラーが提案されている。これらの内、１Ｈ−ピラゾロ［
５，１−Ｃ］−］１．２．４−トリアゾール型カプラー
１日−ピラゾロ［１，５−ｂ　］−１，２゜４−トリア
ゾール型カプラー、１日−ピラゾロ［１，５−ｃコー１
．２．３−トリアゾール型カプラー、１日−イミダゾ［
１，２−ｂコビラゾール型カプラー、１日−ピラゾロ［
１，５−ｄ　］ピラゾール型カプラーおよび１日−ピラ
ゾロ［１゜５−ｄ〕テトラゾール型カプラーから形成さ
れる色素は、４３０ｎｍ付近の副吸収が前記の３位にア
ニリノ基を有する１、２−ピラゾロ−５−オン類から形
成される色素に比べて著しく小ざく色再現上好ましく、
ざらに、光、熱、湿度に対する未発色部のＹ−スティン
の発生も極めて小さく好ましい利点を有するものである
。

しかしながら、これらのカプラーから形成されるアゾメ
チン色素の光に対する堅牢性は著しく低く、その上、前
記色素は光により変色し易く、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料、特にプリント系ハロゲン化銀カラー写真感光
材料の性能を著しく損なうものであり、プリント系ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料には実用化されていない。

また、特開昭５９−１２５７３２号には、１Ｈ−ピラゾ
ロ［５，１−Ｃ］−］１．２．４−トリアゾール型マゼ
ンタカプラに、フェノール系化合物、または、フェニル
エーテル系化合物を併用することにより、１日−ピラゾ
ロ［５，１−ｃ　］−１，２゜４−トリアゾール型マゼ
ンタカプラーから得られるマゼンタ色素画像の光に対す
る堅牢性を改良する技術が提案されている。しかし上記
技術においても、前記マゼンタ色素画像の光に対する褪
色を防止するには未だ十分とはいえず、しかも光に対す
る変色を防止することはほとんど不可能であることが認
められた。

［発明の目的］ 本発明は上記の問題点に鑑み為されたもので、本発明の
第１の目的は、色再現性に優れ、しかもマゼンタ色素画
像の光堅牢性が著しく改良されたハロゲン化銀写真感光
材料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、マゼンタ色素画像の光に対する
変色が少ないハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
にある。

本発明の第３の目的は、光、湿熱に対して未発色部のＹ
−スティンの発生が防止されたハロゲン化銀写真感光材
料、を提供することにある。

［発明の構成コ 本発明の上記目的は下記一般式［Ｉ］で表わされるマゼ
ンタカプラーの少なくとも１つおよび下記一般式［Ａ］
で表わされる化合物の少なくとも１つを含有するハロゲ
ン化銀写真感光材料によって達成される。

［式中、２は含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
子群を表わし、該Ｚにより形成される環は置換基を有し
てもよい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表わす。

またＲは水素原子または置換基を表わす。］一般式［Ａ
］ ［式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ４は各々、水素原子、アル
キル基、シクロアルキル基、アルケニル長、アリール基
または複素環基を表わし、Ｒ５はアルキル基、シクロア
ルキル基、アルケニル基またはアリール基を表わす。Ｒ
３は置換基を表わし、りはＯｌｌ、２．３または４を表
わづ。Ｊはを表わしくＲ６およびＲ７はそれぞれ水素原
子、アルキル基またはアリール基を表わす。）、ｍはに
オルト位またはメタ位の位置関係にある。また、Ｒ１と
Ｒ２は互いに結合して５員ないし６員環を形成してもよ
い。２が２以上の時、Ｒ３は同じでも異なっていてもよ
い。２が１〜４の時、１つのＲ３はＲ１またはＲ２と結
合し、Ｒ１、Ｒ２に結合する窒素原子と共に環を形成し
てもよい。りが２以上の時、２つのＲ３はそれぞれＲ１
およびＲ２と結合し、Ｒ＋　、Ｒ２に結合する窒素原子
と共に環を形成してもよい゛。１ ［発明の詳細な説明］ 以下余白 本発明に係る前記一般式１”ｌ） 一般式（１） で表されるマゼンタカプラーに於いて、Ｚは含窒素複素
環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Ｚにより
形成される環は置換基を有してもよい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。

またＲは水素原子または置換基を表す。

前記Ｒの表す置換基としては、例えばハロゲン原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、
アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、シア／基、ス
ピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテａ環オキシ基、シロキシ基
、アシｌｋ　ｔ　ｊｒシ基、カルバモイルオキシ基、ア
ミ７基、７シルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基
、ウレイド基、スル７アモイルアミ７基、アルコキシカ
ルボニル７ミ７基、７リールオキシカルポニルアミ７基
、アルコキシカルボニル基、アリールオキンカルボニル
基、アルキルチオ基、７リールチオ基、ヘテロ環チオ基
が挙げられる。

ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙
げられ、特に塩素原子が好ましい。

Ｒ’７：’表されるアルキル基としては、炭素数１〜３
２のもの、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数
２〜３２のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル
基としては炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好まし
く、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖で
も分岐でもよい。

また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基〔例
えば７リール、シアノ、ハロゲン原子、ヘテロ環、シク
ロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、有
橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、カル
バモイル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカル
ボニルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更に
はへテロ原子を介して置換するもの（具体的にはヒドロ
キシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ、
シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の酸素
原子を介して置換するもの、ニトロ、アミノ（ノアルキ
ルアミ７等を含む）、スル７アモイルアミノ、アルコキ
シカルボニルアミ／、アリールオキシカルボニルアミノ
、アシルアミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイド等
の窒素原子を介して置換するもの、フルキルチオ、アリ
ールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィニル、
スルファモイル等の硫黄原子を介して置換するもの、ホ
スホニル等の燐原子を介して置換するもの等）〕を有し
ていでもよい。

具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基
、ｔ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、１
−へキシルノニル基、１．１’−ジペンチルノニル基、
２−クロル−し−ブチル基、ト１Ｊフルオロメチル基、
１−エトキシトリデシル基、１−ノドキシイソプロビル
基、メタンスルホニルエチルｉ、２，４−ジ−ｔ−７ミ
ルフエノキシメチル基、アニリノ基、１−フェニルイソ
プロピル基、３−ＩＩ＋−ブタンスルホンアミノフェノ
キシプロピル基、３−４’−（α−（４”（ｐ−ヒドロ
キシベンゼンスルホニル）フェノキシ〕ドデカノイル７
ミノ＋７二二ルプロビル基、３−１４’−（α−（２”
、４”−シーｔ−７ミルフエノキシ）ブタン７ミド〕フ
ェニルｌ−プロピル基、４−〔α−（〇−クロルフェノ
キシ）テトラデカンアミドフェノキシ〕プロピル基、ア
リル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げ
られる。

Ｒで表される７リール基としてはフェニル基が好ましく
、置換基（例えば、アルキル基、アルコキシ基、７シル
７ミ７基等）を有していてもよい。

具体的には、フェニル基、４−ｔ−ブチル７エ二ル基、
２，４−ジ−ｔ−７ミルフエニル基、４−テトラデカン
アミドフェニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、４′
−〔α−（４”−ｔ−ブチル７エ／キシ）テトラデカン
アミドフェニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環基としては５〜７貝のものが好ま
しく、置換されていてもよく、又縮合していてもよい、
具体的には２−７リル基、２−チェニル基、２−ピリミ
ジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアシル基としては、例えばアセチル基、フ
ェニルアセチル基、ドデカ／イル基、α−２シ４−ジー
【−７ミルフエノキシブタノイル基等のフルキルカルボ
ニル基、ベンゾイルｉ、３−ペンタデシルオキシベンゾ
イル基、ｐ−クロルベンゾイル基等の７リールカルボニ
ル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルホニル基としてはメチルスルホニル基
、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホニル基、
ベンゼンスルホニル基、ｐ−）ルエンスルホニル基の如
き了り一ルスルホニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルフィニル基としては、エチルスルフィ
ニル基、オクチルスルフィニル基、３−フェノキンブチ
ルスルフィニル基の如きフルキルスルフィニルＩＩｓ、
７ｘニルスルフイニル基、ｍ−ペンタデンルフェニルス
ルフイニル基の如きアリールスルフィニル基等が挙げら
れる。

Ｒで表されるホスホニル基としてはブチルオクチルホス
ホニル基の如きアルキルホスホニル基、オクチルオキン
ホスホニル基の如きアルコキシホＸｌｔニルｉ、７ｚノ
キシホスホニル基の如キアリールオキンホスホニル基、
フェニルホスホニル基の如きアリールホスホニル基等が
挙げられる。

Ｒで表されるカルバモイル基は、アルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−９１チルカ
ルバモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオクチルエチル
）カルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−Ｆデシルカルバモ
イル基、Ｎ−（３−（２，４−〕−ｔ−７ミルフエノキ
シ）プロピルｌカルバモイル基等が挙げられる。

以下余白 Ｒで表されるスルファモイル基はフルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−プロピルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ノエチ
ルスル７γモイルｉ、Ｎ−（２−ペンタデシルオキシエ
チル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルス
ルファモイル基、Ｎ−７二二ルスル７アモイル基等が挙
げられる。

Ｒで表されるスピロ化合物残基としては例えばスピロ［
３，３］へブタン−１−イル等が挙げられる。

Ｒで表される有橋炭化化合物残基としては例えばビシク
ロ［２，２，１］ヘプタン−１−イル、トリシクロ［３
，３，１，１’°’］デカン−１−イル、７．７−ツメ
チルービシクロ［２，２，１］へブタン−１−イル等が
挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシ基は、更に前記アルキル基への
置換基として挙げたものを置換していてもよく、例えば
メトキシ基、プロポキシ基、２−エトキシエトキシ基、
ペンタデシルオキシ基、２−ドデシルオキシエ）キシ基
、７エネチルオキシエトキシ恭等が挙げられる。

Ｒで表されるアリールオキシ基としては７エこルオキシ
が好ましく、了り−ル核は更に前記アリール基への置換
基又は原子として挙げたもので置換されていてもよく、
例えばフェノキシ基、ｐ−を−ブチルフェノキシ基、ｍ
−ペンタデシルフェノキシ基等が挙げられる。

Ｒｔ’表されるヘテロ環オキシ基としては５〜７貝のへ
テロ環を有するものが好ましく該ヘテロ環は更に置換基
を有していてもよく、例えば、３゜４．５．６−テトラ
ヒドロビラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾ
ール−５−オキシ基が挙げられる。

Ｒ７’表されるシロキシ基は、更にアルキル基等で置換
されていてもよく、例えば、トリメチルシロキシ基、ト
リエチルシロキシ基、ツメチルブチルシロキシ基等が挙
げられる。

Ｒで表されるアシルオキシ基としては、例えばアルキル
カルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等が
挙げられ、更に置換基を有していてもよく、具体的には
アセチルオキシ基、α−クロルアセチルオキシ基、ベン
ゾイルオキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるカルバモイルオキン基は、アルキル基、ア
リール基等が置換していてもよく、例えばＮ−エチルカ
ルバモイルオキシ基、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイルオ
キシｉ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基等が挙げら
れる。

Ｒで表されるアミ７基はアルキル基、アリール基（好ま
しくはフェニル基）等で置換されていてもよく、例えば
エチルアミ／基、アニリノ基、ｍ　−クロルアニリノ基
、３−ペンタデシルオキシカルボニル゛アニリ／基、２
−クロル−５−ヘキサデカンアミド７ニリ７基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアシルアミノ基としでは、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミ７基（好ま゛し
くはフェニルカルボニルアミ７基）等が挙げられ、更に
置換基を有してもよく具体的にはアセトアミド基、α−
エチルプロパンアミド基、Ｎ−フェニルアセトアミド基
、ドデカンアミド基、２，４−ノーｔ−アミルフェノキ
シアセトアミド基、α−３−し−ブチル４−ヒドロキシ
７エ／キシブタンアミド基等が挙げられる。

Ｒ″ｃｈ表される入ルホンアミド基としては、アルキル
スルホニルアミ７基、アリールスルホニルアミ７基等が
挙げられ、更に置換基を有してもよい。

具体的にはメチルスルホニルアミ７基、ベンターｒ’シ
ルスルホニルアミ７基、ベンゼンスルホンアミドｌｉｐ
、ｐ−）ルエンスルホンアミド基、２−メトキシ−５−
ｔ−７ミルベンゼンスルホンアミド基等が挙げられる。

Ｒ′Ｃ′表されるイミド基は、開鎖状のものでも、環状
のものでもよく、置換基を有していてもよく、例えばコ
ハク酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク酸イミド基、
７タルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるウレイド基は、フルキル基、アリール基（
好ましくはフェニル基）等により置換されていてもよく
、例えばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−メチルーＮ−デシ
ルウレイド基、Ｎ−７二二ルウレイド基、Ｎ−ｐ）ジル
ウレイド基等が挙げられる。

Ｒ″Ｃ表されるスル７アモイル７ミ７基は、アルキル基
、アリール基（好ましくはフェニル基）等で置換されて
いてもよく、例えばＮ、Ｎ−ジブチルスル７７モイルア
ミ７基、Ｎ−メチルスル７アモイルアミノ基、Ｎ−フェ
ニルスル７アモイルアミ７基等が挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシカルボニルアミ７基としては、
更に置換基を有していてもよ（、例えばｌトキシ力ルポ
ニルアミ７基、メトキシエトキシカルボニルアミノ基、
オクタデシルオキシカルボニルアミ７基等が挙げられる
。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニルアミ７基は、置
換基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル
アミ７基、４−メチル７エ／キシカルボニルアミ７基が
挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシカルボニル基は更に置換基を有
していてもよく、例えばメトキシカルボニル基、プチル
オキンカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、オ
クタデシルオキシカルボニル基、エトキシメトキシカル
ボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル基等が挙げ
られる。

Ｒで表される７リールオキシカルボニル基は更に置換基
を有していてもよく、例えば７エ／キシカルボニル基、
ｐ−クロル７エ／キシカルボニル基、ｍ−ペンタデシル
オキシフェノキシカルボニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアルキルチオ基は、更に置換基を有してい
てもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基、オ
クタデシルチオ基、７エネチルチオ基、３−フェノキシ
プロピルチオ基が挙げられる。

Ｒで表されるアリールチオ基はフェニルチオ基が好まし
く更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチオ基、
ｐ−メトキシフェニルチオ基、２−１−オクチルフェニ
ルチオ基、３−オクタテ°シルフェニルチオ基、２−カ
ルボキシフェニルチオ基、ｐ−７セトアミノフエニルチ
オ基等が挙げられる。

Ｒ’ｔ’表されるヘテロ環チオ基としては、５〜７貝の
へテロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有してもよく
、又置換基を有していてもより１．例えば２−ピリジル
チオ基、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２，４−ジフェ
ノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ基が挙げ
られる。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る置換基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、７フソ原子等）の弛度素原子、酸素原子、硫Ｔ
ＲＭ子または窒素原子を介して置換する基が挙げられる
。

炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル基
の他例えば一般式 （Ｒ３′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ２’及びＲ７′は水素原子、アリール基、アル
キル基又はヘテロ環基を表す、）で示される基、ヒドロ
キシメチル基、トリフェニルメチル基が挙げられる。

酸素原子を介して置換する基としては例えばフルコキン
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、７シルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、フルコキシ力ルポニルオキ
シ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキルオ
キサリルオキシ基、アルコキシオキサリルオキシ基が挙
げられる。

該フェノキシ基は更に置換基を有してもよ（、例えば、
ニドキシ基、２−フェノキシエトキシ基、２−シアノエ
トキシ基、７エネチルオキシ基、ｐ−クロルベンジルオ
キシ基等が挙げられる。

該７リールオキシ基としては、７エ／キシ基が好ましく
、該アリール基は、更に置換基を有していてもよい、具
体的にはフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、３−
ドデシルフェノキシ基、４−ノタンスルホンアミドフェ
ノキシ基、４−（ａ−（３’−ペンタデシルフェノキシ
）ブタンアミド〕フェノキシ基、ヘキシデシルカルバモ
イルメトキン基、４−シアノフェノキシ基、４−メタン
スルホニルフェノキシ基、１−す７チルオキシ基、ｐ−
ノドキシ７二／キシ基等が挙げられる。

該ヘテロ環オキシ基としては、５〜７貝のへテロ環オキ
シ基が好ましく、縮合環であってもよく、又置換基を有
していてもよい、具体的には、１−フェニルテトラゾリ
ルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げら
れる。

該アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、ブタ
フルオキシ基等のアルキルカルボニルオキシ基、シンナ
モイルオキシ基の如トアルケニル力ルポニルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基の如きアリールカルボニルオキシ基
が挙げられる。

該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホニ
ルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられる。

該アルフキジカルボニルオキシ基としては、例えばエト
キシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオ
キシ基が挙げられる。

該アリールオキシカルボニル基としては７エ／キシカル
ボニルオキシ基等が挙げられる。

該アルキルオキサリルオキシ基としては、例えばメチル
オキサリルオキシ基が挙げられる。

該アルコキシオキサリルオキシ基としては、エトキシオ
キサリルオキシ基等が挙げられる。

硫黄原子を介して置換する基としては、例えばアルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルオ
キシチオカルボニルチオ基が挙げられる。

該アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、２−シフ７
エチルチオ基、７エネチルチオ基、ベンノルチオ基等が
挙げられる。

該アリールチオ基としてはフェニルチオ基、４−メタン
スルホンアミドフェニルチオ基、４−ドデシル７エネチ
ルチオ基、４−ノナフルオロペンタンアミド７エネチル
チオ基、４−カルボキシフェニルチオ基、２−エトキシ
−５−Ｌ−ブチルフェニルチオ基等が挙げられる。

該ヘテロ環チオ基としては、例えば１−７二二ルー１．
２．３．４−テトラゾリル−５−チオ基、２−ベンゾチ
アゾリルチオ基等が挙げられる。

該アルキルオキシチオカルボニルチオ基としては、ドデ
シルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。

えば一般式−Ｎ　　　で示されるものが挙げられアリー
ル基、ヘテロ環基、スルファモイル基、カルバモイル基
、アシル基、スルホニル基、アリールオキシカルボニル
基、アルコキシカルボニル基を表し、Ｒ４ＪとＲｓ’は
結合してヘテロ環を形成してもよい。但しＲ４’とＲ５
’が共に水素原子であることはない。

該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、炭
素数１〜２２のものである。又、アルキル基は、置換基
を有していてもよく、置換基としては例えばアリール基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、アルキルアミ７基、アリールアミ７基
、アシルアミ７基、スルホンアミド基、イミノ基、アシ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
カルバモイル基、スル７７モイシレ基、アルコキシカル
ボニル基、７リールオキシカルボニル基、アルキルオキ
シカルボニルアミ７基、アリールオキシカルボニルアミ
７基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、ハ
ロゲン原子が挙げられる。

該アルキル基の具体的なものとしては、例えばエチル基
、オキチル基、２−エチルヘキシル基、２−クロルエチ
ル基が挙げられる。

Ｒ、を又はＲ５７で表されるアリール基としては、炭素
数６〜３２、待にフェニル基、ナフチル基が好ましく、
該アリール基は、置換基を有してもよく置換基としては
上記Ｒ４′又はＲ５’で表されるアルキル基への置換基
として挙げたもの及びアルキル基が挙げられる。該アリ
ール基として具体的なものとしては、例えばフェニル基
、１−す７チル基、４−メチルスルホニルフェニル基が
挙げられる。

Ｒ４／又はＲ，／で表されるヘテロ環基としては５−６
貝のものが好ましく、縮合環であってもよく、置換基を
有してもよい。具体例としては、２−フリル基、２−キ
ノリル基、２−ピリミジル基、２−ベンゾチアゾリル基
、２−ビリノル基等が挙げられる。

Ｒ４’又はＲ５’で表されるスルファモイル基としては
、Ｎ−フルキルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ノアルキル
スル７アモイル基、Ｎ−７リールスル７アモイル基、Ｎ
、Ｎ−ジアリールスルファモイル基等が挙げられ、これ
らのアルキル基及び７リール基は前記アルキル基及びア
リール基について挙げた置換基を有しでていもよい、ス
ル７７モイル基の具体例としては例えばＮ、Ｎ−ジエチ
ルスルファモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ
−Ｆｙ”シルスル７７モイルＩｌｓ、Ｎ　　ｐ　　）　
！Ｊ　ルスル７アモイル基が挙げられる。

Ｒ４’又はＲ，／で表されるカルバモイル基としては、
Ｎ−フルキルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルカル
バモイル基、Ｎ−７リールカルパモイル基、Ｎ、Ｎ−ジ
アリールカルバモイル基等が挙げられ、これらのアルキ
ル基及び７リール基は前記アルキル基及びアリール基に
ついで挙げた置換基を有していてもよい、カルバモイル
基の具体例としでは例えばＮ、Ｎ−ノエチル力ルバモイ
ル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−ドデシルカルバ
モイル−Ｘ、Ｎ−ｐ−シアノフェニルカルバモイル基、
Ｎ−ｐ−）リルカルバモイル基が挙げられる。

Ｒ１′又はＲ、／で表される７シル基としては、例えば
アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ
環カルボニル基が挙げられ、該アルキル基、該了り−ル
基、該ヘテロ環基は置換基を有していてもよい、アシル
基として具体的なものとしては、例えばヘキサフルオロ
ブタ／イル基、２゜３．４．５．６−ペンタフルオロベ
ンゾイル基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトニル基
、２−７リルカルボニル基等が挙げられる。

Ｒ１′又はＲ５７で表されるスルホニル基としては、ア
ルキルスルホニル基、７リールスルホニル基、ヘテロ環
スルホニル基が挙げられ、置換基を有してもよく、具体
的なものとしては例えばエタンスルホニル基、ベンゼン
スルホニル基、オフタンス／ｌｚ　ホニル基、ナフタレ
ンスルホニル基、ｐ−クロルベンゼンスルホニル基等が
挙げられる。

Ｒ４’又はＲ、Ｉで表されるアリールオキシカルボニル
基は、前記アリール基について挙げたものを置換基とし
て有してもよく、具体的にはフェノキシカルボニル基等
が挙げられる。

Ｒ４’又はＲ５’で表されるアルコキシカルボニル基は
、前記アルキル基について挙げた置換基を有してもよく
、具体的なものとしてはメジキシカルボニル基、ドデシ
ルオキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等
が挙げられる。

Ｒ１′及びＲ５’が結合して形成するヘテロ環としては
５〜６貫のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよく
、又、芳香族性を有していても、いなくてもよく、又、
縮合環でもよい、該ヘテロ環としては例えばＮ−７タル
イミド基、Ｎ−コ／１り酸イミド基、４−Ｎ−ウラゾリ
ル基、１−Ｎ−ヒダントイニル基、３−Ｎ−２，４−ジ
オキソオキサゾリノニノＣ基、２−Ｎ−１，１−ジオキ
ソ−３−（２Ｈ）−オキソ−１，２−ベンズチアゾリル
基、１−ビロリル基、１−ピロリジニル基、１−ピラゾ
リ基、１−ピロリニル基、１−イミダゾリル基、１−イ
ミダゾリニル基、１−インドリル基、１−イソインドリ
ニル基、２−イソインドリル基、２−インインドリニル
基、１−ベンゾトリアゾリル基、１−ベンゾイミダゾリ
ル基、１−（１，２，４−）＋７７ゾリル）基、１−（
１，２，３−）リアゾリル）基、１−（ｉ　、２．３．
４−テトラゾリル）基、Ｎ−モルホリニル基、！、２，
３．４−テトラヒドロキノリル基、２−オキソ−１−ピ
ロリジニル基、２−ＩＨ−ピリドン基、７タラシオン基
、２−オキソ−１−ピペリジニル基等が挙げられ、これ
らへテロ環基はアルキル基、アリール基、アルキルオキ
シ基、アリールオキシ基、アシル基、スルホニル基、ア
ルキルアミノ基、アリール７ミノ基、アシルアミノ基、
スルホンアミ７基、カルバモイル基、スルファモイル基
、フルキルチオ基、アリールチオ基、ウレイド基、アル
コキシカルボニル基、７リールオキシカルボニル基、イ
ミド基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、ハロゲ
ン原子等またＺ又はＺ′により形成される含窒素複索環
としては、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾー
ル環またはテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有し
てもよい置換基としては前記Ｒについて述べたものが挙
げられる。

又、一般式（１）及び後述の一般式（ＩＩ）〜〔■〕に
於ける複素環上の置換基（例えば、Ｒ２Ｈ，−Ｒ，）が 部分（ここにＲ”、Ｘ及びＺ　ＩＩは一般式（１）にお
けるＲ、Ｘ、Ｚと同義である。）を有する場合、所謂ビ
ス体型カプラーを形成するが勿論本発明に包含される。

又、ｚ、ｚ’、ｚ”及び後述の２１により形成されｇ環
は、更に他の環（例えば５〜７貝のシクロアルケン）が
縮合していてもよい。例えば一般式（Ｖ）においてはＲ
６とＲ６が、一般式（Ｖｌ）においてはＲ，とＲ８とが
、互いに結合して環（例えば５〜７只のシクロアルケン
、ベンゼン）を形成してもよい。

以下余白 −ａ式［１）で表されるものは更に具体的には例えば下
記一般式〔■〕〜〔■〕により表される。

一般式［１１） 一般式（ＩＩＩ） Ｎ　−Ｎ　−Ｎ 一般式（■） Ｎ　−Ｎ　−ＮＨ 一般式（Ｖ） 一般式〔■〕 、一般式〔■〕 前記一般式（ｎ）〜〔■〕に於いてＲ，−Ｒ，及びＸは
前記Ｒ及びＸと同義である。

又、一般式ＣＩ）の中でも好ましいのは、下記一般式〔
■〕で表されるものである。

一般式〔■〕 式中Ｒ、、Ｘ及びＺｌは一般式（Ｉ）におけるＲｌＸ及
びＺと同義である。

前記一般式（ＩＩ）〜〔■〕で表されるマゼンタカプラ
ーの中で特に好ましいのらのは一般式（ＩＩ）で表され
るマゼンタカプラーである。

又、一般式（１）〜〔■〕における複素環上の置換基に
ついていえば、一般式［１）におり−でハＲが、また一
般式［ｎ）−（■〕においてはＲ８が下記条件１を満足
する場合が好ましく更に好ましいのは下記条件１及び２
を満足する場合であり、特に好ましいのは下記条件１．
２及び３を満足する場合である。

条件１　複素環に直結する根元原子が炭素原子である。

条件２　該炭素原子に水素原子が１個だけ結合している
、または全く結合していない。

条件３　該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。

前記複素環上の置換基Ｒ及びＲ２として最も好ましいの
は、下記一般式（ＩＸ）に上り表されるものである。

一般式（ｆｆ） Ｒ９ Ｒ５゜−Ｃ− Ｒ口 式中Ｒ，，Ｒ，。及Ｖ　Ｒ＋　＋はそれぞれ水素原子、
ノ）ロデン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アル
ケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィ
ニル基、ホスホニル基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、シアノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合
物残基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オ
キシ基、シロキシ基、アルキニ基、カルバモイルオキシ
基、アミ７基、７シル７ミ７基、スルホンアミド基、イ
ミド基、ウレイド基、スル７７モイルアミ７基、アルフ
キジカルボニルアミ７ 力ルポニル７ミ７基、フルフキジカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、ヘテロ環チオ基を表し、ＲｌｊＲｌ。及Ｖ　Ｒ　＋
　＋の少なくとも２つは水素原子ではな１ｉ。

又、前記Ｒ　−　＝　Ｒ　＋。及びＲ１１の中の２つ例
えばＲ，とＲ１。は結合して飽和又は不飽和の環（例え
ばシクロフルカン、シクロアルケン、ヘテロ環）を形成
してもよく、更に数理にＲ１＋が結合して有橋炭化水素
化合物残基を構成してもよい。

Ｒ９〜Ｒ　１１により表される基は置換基を有してもよ
く、Ｒ，〜Ｒ　１１により表される基の具体例及び数基
が有して゛もよい置換基としては、前述の一般式（１）
におけるＲ５ｆ表す基の共体例及Ｖ置換基が挙げられる
。

又、例えばＲ，とＲ，。が結合して形成する環及びＲ，
〜Ｒ．により形成される有橋炭化水素化合物残基の具体
例及びその有してもよい置換基としては、前述の一般式
〔１〕におけるＲが表すシクロアルキル、シクロアルケ
ニル、ヘテロ環基有橋炭化水°素化合物残基の具体例及
びその置換基が挙げられる。

一般式（ＩＮ）の中でも好ましいのは、（ｉ）Ｒ＝〜Ｒ
　Ｉ＋の中の２つがアルキル基の場合、（ｉｉ）Ｒ＝〜
Ｒ　Ｉ＋の中の１つ例えばＲ１１が水素原子であって、
他の２つＲ，とＲ，。が結合して根元炭素原子と共にシ
クロアルキルを形成する場合、 である。

更に（ｉ）の中でも好ましし・のは、Ｒ，〜Ｒ　１１の
中の２つがアルキル基であって、他の１つが水素原子上
たはアルキル基の場合である。

ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を有
してもよく該アルキル、該ジクロフルキル及びその置換
基の具体例としては前記一般式［１）におけるＲが表す
アルキル、ジクロフルキル及びその置換基の具体例が挙
げられる。

又、一般式（１１におけるＺにより形成される環及び一
般式〔■〕におけるＺ，により形成される環が有しても
よい置換基、並びに一般式（［［３〜（ＶＩ］における
Ｒ２〜Ｒ，としては下記一般式（Ｘ］で表されるものが
好ましい。

一般式（Ｘ） 一Ｒ１ーＳＱ２ーＲ２ 式中Ｒ’はアルキレンを、Ｒ２はアルキル、シクロアル
キルまたはアリールを表す。

Ｒ’で示されるアルキレンは好ましくは直鎖部分の炭素
数が２以上、より好ましくは３な〜１シ６であり、直鎖
９分岐を問わない。またこのアルキレンは置換基を有し
てもよ（１゜ 該置換基の例としては、前述の一般式〔Ｉ〕におけるＲ
がアルキル基の場合該アルキル基が有してもよい置換基
として示したものが挙げられる。

置換基として好ましいものとしてはフェニルが挙げられ
る。

Ｒ１で示されるアルキレンの、好ましい具体例を以下に
示す。

Ｒ２で示されるアルキル基は直鎖１サ岐を問わない。

具体的にはメチル、エチル、プロピル、１ｓｏ−プロピ
ル、ブチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ドデシル
、テトラデシル、ヘキサデシル、オフタグシル、２−へ
キシルデシルなどが挙げられる。

Ｒ２で示されるシクロアルキル基としては５〜６只のも
のが好ましく、例えばンクロヘキシルが挙げられる。

Ｒ２で示されるアルキル、シクロアルキルは置換基を有
してもよく、その例としては、前述のＲ１への置換基と
して例示したものが挙げられる。

Ｒ２で示される了り−ルとしては具体的には、フェニル
、ナフチルが挙げられる。該アリール基は置換基を有し
てもよい、該置換基としては例えば直鎖ないし分岐のフ
ルキルの他、前述のＲ’への置換基として例示したもの
が挙げられる。

また、置換基が２ｇ１以上ある場合それらの直換基は、
同一であっても異なっていてもよい。

一般式ＣＩ）で表される化合物の中でも特に好ましいの
は、下記一般式（ＸＩ）で表されるものである。

一般式は〕 式中、Ｒ，Ｘは一般式（１）におけるＲ、Ｘと同義であ
りＲ１，Ｒ２は、一般式（Ｘ）におけるＲ　ｌ。

Ｒ２と同義である。

以下に本発明に泪いちれる化合物の具体例を示す。

以下余白 １２Ｈ２５ ＣＨ３ ｌｌ３ Ｃ）Ｉ３ ＣＨ３ ＣＩ。

■ ＣＨ１１ 以下余白 ＣＨ３ ＣＨ。

ＨＩ ＣＨ。

Ｃフｌ（＋ｓ Ｊｔ Ｃ２Ｈ。

ＣＨ。

ＣＨ。

♂ ＣＨ。

Ｉ３ しれ３ Ｉ ＣＪ＋ｓ しＨコ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　Ｕ自ｔｌ＋フ（ｔＪ、Ｉ ＣＨ。

ａＨ１ｙ （１１ｍ Ｃ１（。

］４ ０ＣＨ２ＣＯＮＨＣＩＩｚＣＨ２０ＣＨｉ０ＣＨ２ＣＨ
２ＳＯ□ＣＨｉ ２Ｈ５ Ｚ Ｃ２Ｈ。

Ｃ，ＩＩ。

ＣＨ３ ＣＨ。

１０フ ６Ｈ１３ Ｈ３ Ｈ３ ＱＣ２Ｈ。

Ｃｌｌ。

Ｈｘ （：１ＨＩ７（す Ｃ１２ Ｂ５ １２フ Ｃｔｌ。

奪 ＣＨ。

■ ７Ｈｔｓ ｈＣＣＨ３ ４Ｇ ０（ＣＨ２）２０Ｃ１２Ｈ２５ １６フ １７フ Ｓｔ Ｎ Ｊｓ °１９９ Ｎ　　　　Ｎ　　　　Ｎｉｌ また前記カプラーはジャーナル・オプ・ザ・ケミカル・
ソサイ７テイ（Ｊ　ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　　ｔｈｅＣｈ
ｅｍｉｃａｌ　　５ｏｃｉｅｔｙ）　ｔパーキン（Ｐ　
ｅｒｋｉｎ）　　Ｉ（１９７７）　、　２０４７〜２０
５２、米国特許３，７２５，０６７号、特開昭５９−９
９４３７号、同５８−４２０４５号、同５９−１６２５
４８号、同５９−１７１９５６号、同６０−３３５５２
号、同６０−４３６５９号、同６０−１７２９８２号及
び同６０−１９０７７９号等を参考にして合成すること
ができる。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化以１モル当・ＪＩＸ
ｌｏ−コモルー１モル、好ましくはＩ　Ｘ　ｔｏ−’モ
ル〜８Ｘ１０−’モルの範囲で用いることができる。

また本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと
併用することもできる。

以下余白 一般式［Ａ］において、Ｒ＋　、Ｒ２およびＲ４で表わ
されるアルキル基としては例えばメチル基、エチル基、
ブ巳ビル基、ブチル基、ドデシル基等が挙げられ、シク
ロアルキル基としては例えばシクロペンチル基、シクロ
ヘキシル基等が挙げられ、アルケニル基としては例えば
アリル基等が挙げられ、アリール基としては例えばフェ
ニル基等が挙げられ、また複素環基としては例えばピリ
ジル基、フリル基、ピリミジニル基等が挙げられる。Ｒ
１、Ｒ２およびＲ４で表わされるこれらの塁はそれぞれ
置換基を有するものも含み、例えばアルキル基の置換基
としてはハロゲン原子、アリール基、アシル基、アルキ
ルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、アルキル
スルファモイル基、アリールスルファモイル基、シアノ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基
、アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド
基、アミＬＬアルコキシカルボニル シカルボニル基、ヒドロキシル基等が挙げられ、シクロ
アルキル基、アルケニル基、アリール基および複素環基
の置換基としては上記のアルキル基の置換基例に加えて
アルキル基が挙げられる。

Ｒ１およびＲ２の好ましくはアルキル基であり、Ｒ４の
好ましくは水素原子またはアルキル基である。

Ｒ３で表わされる置換基としては特に制約はないが、具
体的にはハロゲン原子（例えば塩素原子等）、アルキル
基（例えばメチル基、エチル基等）、シクロアルキル基
（例えばシクロヘキシル基等）、アリール基（例えばフ
ェニル基等）、アルケニル基（例えばアリル基等）、複
素環基（例えばピリジル基等）、アシル基（例えばアセ
プル基、ベンゾイル基等）、スルホニル基（例えばメチ
ルスルホニル基等のアルキルスルホニル麩、フェニルス
ルホニル基等のアリールスルホニル基等）、カルバモイ
ル基（例えばＮ−ブチルカルバモイル基等のアルキルカ
ルバモイル ニルカルバモイル基等のアリールカルバモイル基等）、
スルファモイル基（例えばＮ−プロピルスルファモイル
基等のアルキルスルファモイル基、Ｎ−フェニルスルフ
ァモイル基等のアリールスルファモイル基等）、シクロ
アルキル基（例えばブトキシ基等）、アリールオキシ基
（例えばフェノキシ基等）、アシルオキシ基（例えばア
セチルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等）、アミノ基（
例えばエチルアミノ基、アニリノ基等）、アシルアミノ
基（例えばアセトアミド基、フェニルカルボニルアミノ
基等）、スルホンアミド基（例えばメチルスルホンアミ
ド基等のアルキルスルホンアミド基、ベンゼンスルホン
アミド基等のアリールスルボンアミド基等）、アルコキ
シカルボニルアミノ基（例えばエトキシカルボニルアミ
ノ基等）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば
フェノキシカルボニルアミノ基等）、アルコキシカルボ
ニル基（例えばブトキシカルボニル基等）、アリールオ
キシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル基等）
、アルキルチオ基（例えばドデシルチオ基等）、アリー
ルチオ基（例えばフェニルチオ基等）等が挙げられる。

これらの基はさらに同様な置換基を有していてもよい。

Ｒ５で表わされるアルキル基としては例えばエチル基、
プロピル基、ブチル基、ウンデシル基、ドデシル基等が
挙げられ、シクロアルキル基としては例えばシクロヘキ
シル基等が挙げられ、アルケニル基としては例えばアリ
ル基等が挙げられ、アリール基としては例えばフェニル
基等が挙げられる。Ｒ５で表わされるこれらの基はそれ
ぞれ置換基を有するものも含み、例えばアルキル基の買
換基としては、ハロゲン原子、アリール基、アシル基、
アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、ア
ルキルスルファモイル基、アリールスルファモイル基、
シクロアルキル基、アリールオキシ基、アシルオキシ基
、アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド
基、アミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、ヒドロキシル基等が挙げられ、シクロ
アルキル基、アルケニル基、アリール基の置換基として
は上記のアルキル基の置換基例に加えてアルキル基が挙
げられる。Ｒ５の好ましくはアルキル基またはアリール
基である。

しく、特に−Ｓ−が好ましい。

位の位置関係にあり、本発明では何れの位置関係にある
ものも好ましく用いられる。またＲ１とＲ２は互いに結
合して５員ないし６ｍ環（例えばもよい。２が１〜４の
時、１つのＲ３はＲ１またはＲ２と結合し％　Ｒ１、Ｒ
２に結合する窒素原子と共に環、好ましくは５貝ないし
６員環（例えば２つのＲ３はそれぞれＲ１およびＲ２と
結合し、Ｒ＋　、Ｒ２に結合する窒素原子と共に以下、
本発明の一般式［Ａ］で表わされる化合物の代表的具体
例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない
。

ＣＨ２ＣＨＩＭＨ：ＦｓｏｚＣＨ３ 以下余白 本発明の一般式［Ａ］で表わされる化合物（以下、本発
明のマゼンタ色素画像安定化剤という。）の代表的な合
成例を示ずが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

合成例１ 例示化合物Ａ−１の合成 Ｎ、Ｎ−ジメチル−〇−フェニレンジアミン２塩酸塩２
１＋Ｉｔを水１０顧に溶解した後、ごリジン１００ｄを
加えて室温下で撹拌を続けながら、ｐ−トルエンスルホ
ニルクロライド２０ｇを３０分間に亘って少しずつ加え
た。

更に３０分間反応を続けた後、５００１Ｑの氷水に注ぎ
、１昼夜放置した後、析出した結晶を濾取した。得られ
た結晶をメタノールで２回再結晶を行なって、１２（＋
の白色粉末状結晶を得た。融点９１〜９５℃。

マススペクトル、核磁気共鳴スペクトルの結果は、Ａ−
１の構造を支持していた。

合成例２ 例示化合物Ａ−１９の合成 Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｍ−フェニレンジアミン２塩酸塩２
１（ｌを水１０１ｇに溶解した後、ピリジン１００ｕＮ
を加えて室温下で撹拌を続けながら、ｐ−トルエンスル
ホニルクロライド２０ａを３０分間に亘って少しずつ加
えた。

更に３０分間反応を続けた後、５００顧の氷水に注ぎ、
１昼夜放置した後、析出した結晶を濾取した。得られた
結晶をメタノールで２回再結晶を行なって、１８ｇの白
色粉末状結晶を得た。融点１５５〜１５１℃。

マススペクトル、核磁気共鳴スペクトルの結果は、Ａ−
１９の構造を支持していた。

合成例３ 例示化合物Ａ−２５の合成 例示化合物Ａ−１９１５（Ｊ及びｐ−トルエンスルホニ
ルクロライド７．５ｇをメタノール８０顧に加熱溶解し
た後、水酸化ナトリウム２．４ｇを加え、４時間煮沸還
流を続けた後、氷水４００顧に注ぎ析出した結晶を濾取
した。得られた結晶をメタノールで２回再結晶を行なっ
て、白色粉末状結晶９．５ｇを得た。融点１２２〜１２
６℃。

マススペクトル、核磁気共鳴スペクトルの結果は、Ａ−
２５の構造を支持していた。

本発明のマゼンタ色素画像安定化剤の使用伍は、本発明
の前記一般式［Ｉ］で表わされるマゼンタカプラー（以
下、本発明のマゼンタカプラーという。）に対して５〜
３００モル％が好ましく、より好ましくは１０〜２００
モル％である。

本発明のマゼンタ色素画像安定化剤の使用伍は、本発明
の前記一般式［Ｉ］で表わされるマゼンタカプラーに（
以下、本発明のマゼンタカプラーという。）に対して５
〜３００モル％が好ましく、より好ましくは１０〜２０
０モル％である。

本発明のマゼンタカプラーと本発明のマゼンタ色素画像
安定化剤は同一層中で用いられるのが好ましいが、該カ
プラーが存在する層に隣接する層中に該安定化剤を用い
てもよい。

本発明のマゼンタカプラー、本発明のマゼンタ色素画像
安定化剤等の疎水性化合物は、固体分散法、ラテックス
分散法、水中油滴型乳化分散法等種々の方法を用いてハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料へ添加することができ、
これはマゼンタカプラー等の疎水性化合物の化学構造等
に応じて適宜選択することができる。水中ｔｆｔ１滴型
乳化分散法は、マゼンタカプラー等の疎水性添加物を分
散させるための種々の方法が適用でき、通常、沸点約１
５０℃以上の高沸点有機溶媒に、必要に応じてい沸点、
及び／または水曜性有櫟溶媒を併用して溶解し、ゼラチ
ン水溶液化などの親水性バインダー中に界面活性剤を用
いて撹拌機、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージ
ェットミキサー、超音波装置等の分散手段により乳化分
散した後、目的とする親水性コロイド層中に添加すれば
よい。分散液または分散と同時に低沸点有機溶媒を除去
する工程を入れても良い。高沸点有機溶媒としては、現
像主薬の酸化体と反応しないフェノールｙ　６体、フタ
ル酸エステル、リン酸エステル、クエン酸エステル、安
息香酸エステル、アルキルアミド、脂肪酸エステル、ト
リメシン酸エステル等の沸点１５０℃以上の有礪溶媒が
用いられる。

マゼンタカプラー等の疎水性化合物を高沸点溶媒単独又
は低沸点溶媒と併用した溶媒に溶かし、前記のような分
散手段を用いて水中に分散する時の分散助剤として、ア
ニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン
性界面活性剤を用いＺｚ　Ｚ　′！″′Ｉる・　　　　
　　　　　以下余白本発明のハロゲン化銀写真感光材料
においては、本発明のマゼンタ色素画像安定化剤に、さ
らに下記一般式［８］で示される他のマゼンタ色素画像
安定化剤、即ちフェノール系化合物およびフェニルエー
テル系化合物を併用することもできる。

一般式［８１ 式中、Ｒ８は水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
リール基、または複素環基を表わし、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ
ｊ２およびＲ１３はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
ヒドロキシ基、アルキル基、アルケニル基、アリール基
、アルコキシ基またはアシルアミノ基を表わし、ＲＨは
アルキル基、ヒドロキシ基、アリール基またはアルコキ
シ基を表わす。

Ｒ６とＲ９は互いに閉環し、５員または６員環を形成し
てもよく、その時のＲ１１はとドロキシ基まは、アルコ
キシ基を表わす。また、Ｒ８とＲ９が閉環し、メチレン
ドオキシ環を形成してもよ。さらにまたＲ　ｉＯとＲ１
１が閉じる環し、５員の炭化水素環を形成してもよく、
その時のＲ８はアルキル基、アリール基、または複素環
基を表わす。但し、Ｒ８が水素原子で、かつ、Ｒ１１が
ヒドロキシ基の場合を除く。

前記一般式［８１においてはＲ８は水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アリール基又は複素環基を表わすが
、このうちアルキル基としては、例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ｎ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチ
ル酷、ベンジル基、ヘキサデシル基等の直鎖又は分岐の
アルキル基を挙げることができる。また、このアルキル
基は置換基を有しているものも含む。またＲ８で表わさ
れるアルケニル基としては、例えばアリル、ヘキセニル
、オクテニル基等が挙げられる。さらに、Ｒ８のアリー
ル基としては、フェニル、ナフチルの各基が挙げられる
。このアリール基は買換基を有することができ、具体的
にはメトキシフェニル基、クロルフェニル基等を挙げる
ことができる。ざらにＲ８で表わされる複素環基として
は、テトラヒドロピラニル基、ごリミジル塁等が具体的
に挙げられる。

一般式［８］において、Ｒ９、Ｒｒｏ　、Ｒ１２及びＲ
＋３はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロ　。

キシ基、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アル
コキシ基またはアシルアミノ基を表わすが、このうち、
アルキル基、アルケニル基、アリール基については前記
Ｒ８について述べたアルキル基、アルケニル基、アリー
ル基と同一のものが挙げられる。また前記ハロゲン原子
としては、例えばフッ素、塩素、臭素等の原子を挙げる
ことができる。

さらに前記アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキ
シ基、ベンジルオキシ基等を具体的に挙げることができ
る。さらに前記アシルアミノ基はＲ’　Ｃ０ＮＨ−で示
され、ここにおいて、Ｒ′はアルキル基（例えばメチル
、エチル、ｎ−プロピル、ローブチル、ｎ−オクチル、
ｔｅｒｔ−オクチル、ベンジル等の各基）、アルケニル
基（例えばアリル、オクテニル、オレイル等の各基）、
アリール基（例えばフェニル、メトキシフェニル、ナフ
チル等の各基）又は複素環基（例えばピリジル、ピリミ
ジル等の各基）を表わす。

また前記一般式［Ｂ］において、Ｒ１１はアルキル基、
ヒドロキシ基、アリール基又はアルコキシ基を表わすが
、このうちアルキル基、アリール基については、前記Ｒ
８で示されるアルキル基、アリール基と同一のものを具
体的に挙げることができる。またＲ　１１のアルコキシ
基については前記Ｒ９、Ｒｊｏ　、Ｒ１２及びＲ＋３に
ついて述べたアルコキシ基と同一のものを挙げることが
できる。

前記一般式［８］で表わされるフェノール系化合物また
はフェニルエーテル系化合物のうち、特に好ましいもの
は、テトラアルコキシビインダン化合物で、あり、下記
一般式［Ｂ］で表わすことができる。

以下余白 一般式［Ｂ′］ 式中Ｒ１７はアルキル基（例えばメチル、エチル、プロ
ピル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ベンジル、
ヘキサデシル等の各基）、アルケニル基（例えば、アリ
ル、オクテニル、オレイル等の各基）、アリール基　（
例えば、フェニル、ナフチルなどの各基又は複素環基（
例えば、テトラヒドロピラニル、ピリミジル等の各基）
を表わす。

Ｒ１４およびＲ１５は各々水素原子、ハロゲン原子、（
例えば、弗素、塩素、臭素等の各原子）、アルキル基（
例えばメチル、エチル、ｎ−ブチル、ベンジル等の各基
）、アルケニル基（例えばアリル、ヘキセニル、オクテ
ニル等の各基）又はアルコキシ基（例えばメトキシ、エ
トキシ、ベンジルオキシ等の各基）を表わし、Ｒ１６は
水素原子、アルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−ブ
チル、ベンジル等の各基）、アルケニル基（例えば２−
プロペニル、ヘキセニル、オクテニル等の各基）、又は
アリール基（例えばフェニル、メトキシフェニル、クロ
ルフェニル、ナフチル等の各基）を表わす。

前記一般式［Ｂ］で表わされる化合物は、米国特許３，
９３５，０１６号、同３．９８２．９４４号、同４，２
５４，２１６号、特開昭５５−２１００４号、同５４−
１４５５３０号、英国特許公開２，０７７．４５５号、
同２，０６２，８８８号、米国特許３，７６４，３３７
号、同３，４３２，３００号、同３，５７４，６２７号
、同３．５７３．０５０号、特開昭５２−１５２２２５
号、同５３−２０３２７号、同５３−１７７２９号、同
５５−６３２１号、英国特許１，３４７．．５５６号、
同公開２，０６６．９７５号、特公昭５４−１２３３７
号、同４８−３１６２５号、米国特許３．７００．４５
５号等に記載の化合物をも含む。

以下に本発明に係わる前記一般式［Ｂ］で表わされる化
合物の代表的具体例を示すが、本発明は、これらにより
限定されるものではない。

以下余白 Ｈ−４ Ｈ−７ Ｈ−８ Ｈ−９ Ｈ Ｈ−１２ ＰＨ−１３ＣＨ３’ＣＨ３ Ｈ３ Ｈｓ し均　しｈ３ 以下余白 し、辷ｂ　Ｕ均 前記一般式［Ｂ］で表わされるフェノール系化合物もし
くはフェニルエーテル系化合物を併用する場合は、本発
明のマゼンタ色素画像安定化剤に対して２００モル％以
下が好ましく、より好ましくは１４０モル％以下の伍で
使用することである。

前記フェノール系化合物及びフェニルエーテル系化合物
は、本発明のマゼンタカプラーから得られるマゼンタ色
素画像の褪色を防止する効果を有するが、変色を防止す
る効果はほとんどない。従って、本発明のマゼンタ色素
画像安定化剤に対し、前記フェノール系化合物及びフェ
ニルエーテル系化合物を過剰に用いることは好ましくな
い。

一般式に、前記マゼンタカプラーから得られるマゼンタ
色素画像は、光に対して著しい褪色を示すばかりか、光
による変色も生じ、色素画像の色調がマゼンタから黄色
味がかってくる。本発明のマゼンタ色素画像安定化剤は
、前記本発明のマゼンタカプラーから得られるマゼンタ
色素画像の光による褪色及び変色を防止できる点で、前
記フェノール系化合物及びフェニルエーテル系化合物で
は達成し得ない効果を有している。

従って前記のフェノール系化合物及びフェニルエーテル
系化合物を本発明のマゼンタ色素ｉｉ！ｉｉ像安定化剤
と併用する場合は、光による変色が目立たない程度に前
記フェノール系化合物及びフェニルエーテル系化合物の
母を選択しなければならない。

適度の前記フェノール系化合物及びフェニルエーテル系
化合物を前記本発明のマゼンタ色素画像安定化剤と併用
した場合は、併用による相剰効果が認められる場合もあ
る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーの
ネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙などに適
用することができるが、とりわけ直接Ｗ賞月に供される
カラー印画紙に適用した場合に本発明の効果が有効に発
揮される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでも良
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとしてマ
ゼンタ、イエロー及び、シアンの各カプラーを含有する
ハロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に適
宜の層数及び層順で積層した構造を有しているが、該層
数及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更して
も良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤（以下本発明のハロゲン化銀乳剤という。）
には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀
、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に
使用される任意のものを用いることが出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得ら
れたものでもよい。該粒子は一時に成長させても良いし
、種粒子をつくった後成長させても良い。種粒子をつく
る方法と成長させる方法は同じであっても、異なっても
良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオン
を同時に混合しても、いずれか一方が存在する中に、他
方を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成
長速度を考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合
釜内のＩ）Ｈ，ＤＡＱをコントロールしつつ逐次又は同
時に添加する事により、成長させてし良い。成長後にコ
ンバージョン法を用いて、粒子のハロゲン化銀組成を変
化させてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子の製造時に、必要に応じてハロゲン化銀溶剤を用いる
ことにより、ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ、粒子の形
状、粒子サイズ分布、粒子の成長速度をコントロールで
きる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／または成長させる過程
で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジ
ウム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、
を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒
子表面に包合させる事ができ、また適当な還元雰囲気に
おくことにより、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増
感核を付与出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良いし、或い
は含有させたままでもよい。該塩類を除去する場合には
、リサーチ・ディスクロージャー１７６４３号記載の方
法に基づいて行うことができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な層から成っていても良いし、
異なる層から成っていても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても良く、文士として粒子内部に形成されるような粒
子でも良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、規則的な結晶形を持つものでも良いし、球状や板
状のような変則的な結晶形を持つものでも良い。これら
粒子において、（１００）面と（１１１）面の比率は任
意のものが使用できる。

又、これら結晶形の複合形を持つものでも良く、様々な
結晶形の粒子が混合されても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合しても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又
は組み合わせて用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感できる。増感色素は単独で用いても良いが
、２種以上を組み合わせて用いても良い。増感色素と共
にそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視
光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増
感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても良い
。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、該感光材料の
製造工程、保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止
、及び／又は写真性能を安定に保つ事を目的として、化
学熟成中及び／又は化学熟成の終了時、及び／又は化学
熟成の終了後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写
真業界においてカブリ防止剤又は安定剤として知られて
いる化合物を加えることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のバインダー（又は
保護コロイド）としては、ゼラチンを用いるのが有利で
あるが、それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高
分子のグラフトポリマー、蛋白質、糖銹導体、セルロー
ス誘導体、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分
子物質等の親水性コロイドも用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その
他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保護コロイ
ド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬、膜剤を単独又
は併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処理液中
に硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を硬膜出
来る量添加することが望ましいが、処理液中に硬膜剤を
加えることも可能である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を高める目
的で可塑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを目的とし
て、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物（ラテック
ス）を含むことができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層には、発色
現像処理において、芳香族第１級アミン現像剤（例えば
ｐ−フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェノール誘
導体など）の酸化体とカップリング反応を行い色素を形
成する、色素形成カプラーが用いられる。該色素形成性
カプラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクト
ル光を吸収する色素が形成されるように選択されるのが
普通であり、青色光感光性乳剤層にはイエローカプラー
が、緑色光感光性乳剤層には本発明のマゼンタカプラー
が、赤色光感光性乳剤層にはシアンカプラーが用いられ
る。しかしながら目的に応じて上記組み合わせと異なっ
た用い方でハロゲン化銀写真感光材料をつくっても良い
。

イエローカプラーとしては、アシルアセトアミド系カプ
ラー（例えば、ベンゾイルアセトアニリド類、ピバロイ
ルアセトアニリド類）等があり、シアンカプラーとして
は、ナフトール系カプラー、及びフェノール系カプラー
等がある。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
事が望ましい。又、これら色素形成カプラーは、１分子
の色素が形成されるために４個の銀イオンが還元される
必要がある４当ｍ性であっても、２個の銀イオンが還元
されるだけで良い２当量性のどちらでも良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層間（同−感
色性層間及び／又は異なった感色性層間）で、現像主薬
の酸化体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、
鮮鋭性の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カ
ブリ防止剤が用いられる。

該色カブリ防止剤は、乳剤層自身に用いても良いし、中
間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に用いても良い
。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の保護層、中間層等
の親水性コロイド層に感光材料が摩擦等で帯電すること
に起因する放電によるカブリ防止、画像のＵＶ光による
劣化を防止するために紫外線吸収剤を含んでいてもよい
。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、必要に応じて
フィルタ一層、ハレーション防止口、及び／又はイラジ
ェーション防止層等の補助層を設けることができる。こ
れらの層中及び／又は乳剤層中には、現像処理中にカラ
ー感光材料より流出するか、もしくは漂白される染料が
含有させられても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層、及び／又はその他の親水性コロイド口に感光材料の
光沢を低減する加重性を高める、感光材料相互のくつつ
き防止等を目標としてマット剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の滑り摩擦を低減さ
せるために滑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に、帯電防止を目的
とした帯電防止剤を添加できる。帯電防止剤は支持体の
乳剤をｈ［ｉしてない側の帯電防止層に用いられる事も
あるし、乳剤層及び／又は支持体に対して乳剤層が積層
されている側の乳剤層以外の保護コロイド居に用いられ
ても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層及び／
又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、帯電防止
、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び（瑛像促進、
硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的として、種々
の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その
伯の層はバライタ層又はα−オレフィンポリマー等をラ
ミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セ
ルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネイト
、ポリアミド等の半合成又は合成高分子からなるフィル
ムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等に塗布でさる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、必要に応じて支
持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施し
た後、直接又は支持体表面の接６性、帯電防止性、寸度
安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特
性、及び／又はその他の特性を向上するための、１また
は２以上の下塗層を介して塗布されても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の塗布に際して、塗
布性を向上させる為に増粘剤を用いても良い。塗布法と
しては２種以上の層を同時に塗イＵすることのできるエ
クスドールジョンコーティング及びカーテンコーティン
グが特に有用である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、本発明のハロゲ
ン化銀写真感光材料を溝成する乳剤層が感度を有してい
るスペクトル領域の電磁波を用いて露光できる。光源と
しては、自然光（日光）、タングステン電灯、蛍光灯、
水銀灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、キセノンフ
ラッシュ灯、陰極線管フライングスポット、各種レーザ
ー光、発光ダイオード光、電子線、Ｘ線、γ線、α線な
どによって励起された蛍光体から放出する光等、公知の
光源のいずれでも用いることができる。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜１
マイクロ秒の露光を用いることもできるし、１秒以上よ
り長い露光も可能である。該露光は連続的に行なわれて
も、間欠時に行なわれても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現像を行う事により画像を形成することができる。

本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン系発色現像主薬は種々のカラー写真プロセスにおい
て広範囲に使用されている公知のものが包含される。こ
れらの現像剤はアミノフェノール系及びｐ−フェニレン
ジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状
態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫
酸塩の形で使用される。また、これらの化合物は、一般
に発色現像液１りについτ約０，１ｇ〜約３０ｇの濃度
、好ましくは発色現像液１２について約１ｇ〜約１５（
＋の濃度で使用する。

アミノフェノール系現像液としては、例えばＯ−アミン
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−１゜４−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。

特に有用な芳香族第１級アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換され
ていてもよい。その中でも特に有用な化合物例としては
、Ｎ、Ｎ’　−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸
塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ、
Ｎ’　−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２
−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−
トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホシアミド
エチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ。

Ｎ′−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メト
キシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−〇−
トルエンスルホネートなどを挙げることができる。

本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
芳香族第１級アミン系発色現像剤に加えて更に発色現像
液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ
剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、
アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化
物、ベンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤などを
任意に含、有せしめることもできる。この発色現像液の
ＩｌＨ値は、通常７以上であり、最も一般的には約１０
〜約１３である。

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いら
れ、該金属錯塩は、現会によって生成した金属銀を酸化
してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部を
発色さぼる作用を有するもので、その構成はアミノポリ
カルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバ
ルト、銅等の金属イオンを配位したちのである。このよ
うな有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる最も
好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸またはアミノ
ポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボン酸
またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。

これらの具体的代表例としては、次のものを挙げること
ができる。

［１１エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２］ニトリロトリ酢酸 ［３］イミノジ酢酸 ［４］エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［５］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 ［６］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 ［７］ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有ｔｉ酸の金属錯塩を
漂白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むこと
ができる。添加剤としては、特にアルカリハライドまた
はアンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナ
トリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハ
ロゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望
ま゛しい。

また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のｐＨ
緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイ上類
等の通常漂白液に添加することが知られているものを適
宜添加することができる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、メタ重亜ｌａ酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等
の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナト
リウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成
るＩ）Ｈ緩衝剤を単独或いは２種以上含むことができる
。

漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよ
いし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて
処理浴に補充してもよい。

本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に漂白
定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望によ
り空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなっても
よく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸
塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。

［発明の具体的効果］ 本発明のマゼンタカプラーと本発明のマゼンタ色素画像
安定化剤を含有するハロゲン化銀写真感光材料によれば
、従来、特に光、熱、湿度に対し堅牢度が小さいマゼン
タ色素画像の堅牢性を向上させ、具体的には、光に対す
る変色、褪色、光、熱、湿度に対する未発色部のＹ−ス
ティンの発生が良好に防止されるものである。

［実施例］ 以下実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発
明の実施の態様がこれにより限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートされた紙支持体上に、ゼ
ラチン（１５，０ｍｏ／　１００ｃｆ）　、下記比較マ
ゼンタカプラーａ　　（６，０ｍａ／　１００ｃｆ）を
２，５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン（０，
８ｍｇ／１００ｃｒ　）と共にトリクレジルフォスフェ
ートに溶解し乳化分散した後、塩臭化銀乳剤（臭化銀８
０モル％、塗布銀Ｑ　３　、８ｍ　ｉＪ　／　１００　
ＣＴ１２）と混合し塗布、乾煙して試料１を得た。

上記試料１にマゼンタ色素画像安定化剤としで、前記Ｐ
Ｈ−１３をマぜンタカブラーと等モル添加した試料２を
得た。

上記試料１のマゼンタカプラーを本発明のマゼンタカプ
ラー１．４４及び１３０に夫々代えた以外は同様にして
試料３．７．１１を得た。

上記試料３．７．１１に於いて夫々前記マゼンタ色素画
像安定化剤ＰＨ−１３をカプラーと等モル添加して夫々
試料４，８．１２を得、更にＰＨ＝１３に代えて本発明
のマゼンタ画像安定化剤へ−６をカプラーと等モル添加
して夫々薫料５，９゜１３を得た。また前記試料３．７
．１１に於いて前記ＰＨ−１３及びＡ−６を１：２の比
で合計してカプラーと等モル添加し夫々試料６．１０゜
１４を作成した。

以下余白 比較マゼンタカプラーａ 上記で得た試料を常法に従って光学模を通して露光後、
次の工程で処理を行った。

［処理工程］　　処理温度　　　処理時間発色現像　　
　　　３３℃　　　３分３０秒漂白定着　　　　　３３
℃　　　１分３０秒水　　　洗　　　　　　　　　３３
℃　　　　　３分乾　　　燥　　　　　５０〜８０℃　
　　　２分各処理液の成分は以下の通りである。

［発色現像液］ ベンジルアルコール　　　　　　　　　１２輩ジエチレ
ングリコール　　　　　　　　１０ｄ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　　２５ｇ臭化ナトリウム　　　　　
　　　　　　ｏ、ｅｇ無水亜硫酸ナトリウム　　　　　
　　２．０ｇヒドロキシルアミン硫哉塩　　　　　　２
，５ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４− アミンアニリン硫ｖｉ塩　　　　　　　　４．５ｇ水を
加えて１りとし、Ｎａ　ＯＨにてｐＨ１０，２に調整。

［漂白定着液］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１２０ｇメタ重亜
硫酸ナトリ寥クム　　　　　　　１５　ｇ無水亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　３つＥＤＴＡ第２鉄アンモ
ニウム塩　　　　６５　（１水を加えて１１とし、ｐＨ
を６．７〜６．８に調整。

上記で処理された試料１〜１４を濃度計（小西六写真工
業株式会社ＩＫＤ−７Ｒ型）を用いて濃度を以下の条件
で測定した。

上記各処理済試料をキセノンフェードメーターに１０日
間照射し、色素画象の耐光性と未発色部のＹ−スティン
を調べる一方、各試料を６０℃、８０％ＲＨの高温、高
湿の雰囲気下に１４日間放置し、色素画像の耐湿性と未
発色部のＹ−スティンを調べた。得られた結果を第１表
に示す。

但し、色素画像の耐光性、耐湿性の各項目の評価は以下
の通りである。

［残存率］ 初濃度１．０における副光、耐湿試験後の色素残留パー
セント。

［Ｙ−スティン（Ｙ−８）］ 副光、耐湿試験後のＹ−スティンの濃度から、副光、耐
湿試験前のＹ−スティンの濃度を差し引いた値。

［変色度］ 初濃度１，０における両光試験後の（イエｏ−ｇ度）／
（、マゼンタ濃度）から両光試験前の（イエロー濃度）
／（マゼンタ濃度）を差し引いた値で、この値が大きい
程、マゼンタから黄色味を帯びた色調に変化し易いこと
を意味する。

第１表 以下余白 第１表から明らかなように、本発明のマゼンタカプラー
を使用して作成された試料３．７．１１は従来の４当ｍ
型の３−アニリノ−１，２−ピラゾロ−５−オン型マゼ
ンタカプラーを使用して作成された試料１に比べ、副光
、耐湿試験でＹ−スティンが極めて発生しにくいことが
わかるが、副光試験の残存率及び変色度から、光により
容易に変褪色してしまうことがわかる。試料４，８．１
２は、本発明のマゼンタカプラーに従来よ（知られてい
るマゼンタ色素画像安定化剤ＰＨ−１３を併用して作成
された試料であるが、これにより確かに光による色素画
像の褪色は大幅に改良されるが変色を改良することはで
きない。

一方、本発明のマゼンタカプラーと本発明のマゼンタ色
素画像安定化剤を用いて作成された試料５．９．１３で
は、光、熱、湿度に対する耐性試験で色素画像の変色お
よび褪色がともに大幅に改良されており、また未発色部
のＹ−スティンもほとんど発生しないことがわかる。

また本発明に係わるカプラーとマゼンタ色素画像安定化
剤に加え、更に従来のマゼンタ色素画像安定化剤を加え
た試料６，１０及び１４は副光試験に於ける色素の残存
率が更に向上していることがわかる。

実施例２ マゼンタカプラーとマゼンタ色素画像安定化剤を第２表
に示す組み合わせで、実施例１と全く同じように塗布し
、試料１５〜３ｏを作成した。試料１５〜３ｏを実施例
１に記載された方法で処理した。更にこれらの試料を実
施例１と同様に耐光性試験及び耐湿性試験を施して第２
表に示す結果を得た。

尚、表中の比較マゼンタカプラーｂは下記の構造を有す
る。

以下余白 比較マゼンタカプラーｂ 第２表 第２表から明らかなように、従来から用いられている、
４当同型の３−アニリノ−１，２−ピラゾロ−５−オン
型カプラーに本発明のマゼンタ色素画像安定化剤を併用
した場合（試料１５．１６）及び本発明のマゼンタカプ
ラーに従来よく用いられているマゼンタ色素画像安定化
剤を併用した場合（試料−１９，２０，２１，２２）で
は、副光試験での変色、褪色、未発色部のＹ−スティン
及び耐湿試験でのＹ−スティンのすべてを改良すること
はできず、本発明のマゼンタカプラーと本発明のマゼン
タ色素画像安定化剤を併用することによりはじめて前記
した改良項目をすべて達成することがわかる。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした組支持体上に、下記
の各層を支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀
写真感光材料を作成し、試Ｐ１３１を得た。

第１層：青感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラーとしてα−ピバロイル−α−（２，４
−ジオキソ−１−ベンジルイミダゾリジン−３−イル）
−２−クロロ−５−［γ−（２゜４−ジー　ｔ−アミル
フェノキシ）ブチルアミトコアセトアニリドを６．８ｍ
ｇ／　１００Ｃ１２、青感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８５
モル％含有）を銀に換算して３．２ｍｇ／　１００ｃｆ
、ジ−ブチルフタレートを３．５ｍｇ／　１００ＣＩ”
　、及びゼラチンを１３．５１０ＣＩ／　１１００Ｃ’
の塗布付口となるように塗設した。

第２層：中間層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを０．５ｍｇ
／　１００ｃｆ、ジ−ブチルフタレートを０．５ｍ（］
／　１００Ｃｉ＋’及びゼラチンを９．　ｏｍａ／１０
０Ｃｆとなる様に塗設した。

第３層：緑感性ハロゲン化銀乳剤層 前記マゼンタカプラー１８を３．５１１１０／　１００
Ｃｆ、緑感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）を
銀に換算して２．５ｍｇ／　１００Ｃｉ’　、ジ−ブチ
ルフタレートを３．０１１１！１／　１０Ｑｃｆ及びゼ
ラチンを１２．０ｍｇ／１００Ｃ１１２となる様に塗設
した。

第４層：中間層 紫外線吸収剤の２−（２−ヒドロキシ−３−３ｅＣ−ブ
チル−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾールを
７．０ｍｇ／　１００ｃ１２、ジ−ブチルフタレートを
６．０ｍｇ／　１００ｃ１１２．２．５−ジー℃−オク
チルハイドロキノンを０．５ｍｇ／　１００ＣＴＩ２及
びゼラチン１２．０ｍ１Ｊ／　１００Ｃｔ’となる様に
塗設した。

第５層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層 シアンカプラーとして２−［α−（２，４−ジー　ｔ−
ペンチルフェノキシ）ブタンアミド］−４゜６−ジクロ
ロ−５−エチルフェノールを４．２ｍ（１／１００Ｃ１
２、赤感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）を銀
に換算して３．ＯｍＱ／　１００Ｃ１”　１トリクレジ
ルフオスフエートを３．５ｍｇ／１００Ｃｆ及びゼラチ
ンを１１．５ｍｇ／　１００Ｃｉ’となる様に塗設した
。

第６層：保護層 ゼラチンを８．０ｍｇ／　１００Ｃｉ’となる様に塗設
した。

上記試料３１において、第３層に本発明のマゼンタ色素
画像安定化剤を第３表に示すような割合で添加し、電属
、試料３２〜４０を作成し、実施例１と同様に露光し、
処理した後、両光試験（キセノンフェードメータに１５
日間照射した）を行った。結果を併せて第３表に示した
。

第３表 以下余白 この結果から、本発明のマゼンタ色素画像安定化剤は、
本発明のマゼンタカプラーの色素両会安定化に有効であ
り、その結果は添加口を増す程大きくなる。また、試料
３２〜４０は試料３１と比較して、両光テストでの色素
画像の変色は極めて小さかった。さらに、本発明の試料
ではマゼンタ色素の変色、褪色が極めて小さく、耐光試
験後の全体のハロゲン化銀カラー写真感光材料としての
イエロー、シアンのカプラーとでカラーバランスが良く
、色再現性の極めて良好な状態を保っていた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式［ I ］で表わされるマゼンタカプラーの少
   なくとも１つおよび下記一般式［Ａ］で表わされる化合
   物の少なくとも１つを含有することを特徴とするハロゲ
   ン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
   子群を表わし、該Ｚにより形成される環は置換基を有し
   てもよい。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
   り離脱しうる置換基を表わす。 またＲは水素原子または置換基を表わす。］一般式［Ａ
   ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾４は各々、水素原子
   、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリ
   ール基または複素環基を表わし、Ｒ＾５はアルキル基、
   シクロアルキル基、アルケニル基またはアリール基を表
   わす。Ｒ＾３は置換基を表わし、ｌは０、１、２、３ま
   たは４を表わす。Ｊは▲数式、化学式、表等があります
   ▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
   式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等がありま
   す▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼ を表わし（Ｒ＾６およびＲ＾７はそれぞれ水素原子、ア
   ルキル基またはアリール基を表わす。）、ｍは０または
   １を表わす。 但し、▲数式、化学式、表等があります▼は互いにオル
   ト位またはメタ位の位置関係にある。また、Ｒ＾１とＲ
   ＾２は互いに結合して５員ないし６員環を形成してもよ
   い。ｌが２以上の時、Ｒ＾３は同じでも異なっていても
   よい、ｌが１〜４の時、１つのＲ＾３はＲ＾１またはＲ
   ＾２と結合し、Ｒ＾１、Ｒ＾２に結合する窒素原子と共
   に環を形成してもよい。ｌが２以上の時、２つのＲ＾３
   はそれぞれＲ＾１およびＲ＾２と結合し、Ｒ＾１、Ｒ＾
   ２に結合する窒素原子と共に環を形成してもよい。］