JPH0588457B2 - - Google Patents
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- JPH0588457B2 JPH0588457B2 JP60018923A JP1892385A JPH0588457B2 JP H0588457 B2 JPH0588457 B2 JP H0588457B2 JP 60018923 A JP60018923 A JP 60018923A JP 1892385 A JP1892385 A JP 1892385A JP H0588457 B2 JPH0588457 B2 JP H0588457B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- silver halide
- pyrazolo
- represented
- color
- Prior art date
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- Expired - Lifetime
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
- G03C7/30511—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the releasing group
- G03C7/30517—2-equivalent couplers, i.e. with a substitution on the coupling site being compulsory with the exception of halogen-substitution
- G03C7/30529—2-equivalent couplers, i.e. with a substitution on the coupling site being compulsory with the exception of halogen-substitution having the coupling site in rings of cyclic compounds
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は高発色性で、保存性、特に耐光性の改
良されたマゼンタ色素画像を形成するところのマ
ゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀写真感光
材料に関する。更に詳しくは新規なマゼンタカプ
ラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関する。 〔従来技術〕 通常ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、露光されたハロゲン化銀粒子を芳香族第１級
アミン系発色現像主薬により還元し、この際生成
される前記発色現像主薬の酸化体とイエロー、マ
ゼンタおよびシアンの各色素を形成するカプラー
とのカツプリングにより色素画像を得ることがで
きる。 前記マゼンタ色素を形成するために、従来より
実用に供されているカプラーはピラゾロン型カプ
ラーであるが、これは好ましくない副吸収を有す
ると共に保存性、特にホルマリンガスに対する耐
性（ホルマリン耐性）に乏しいという欠点を有し
ている。 上記欠点を改良するために、これまで種々の
1H−ピラゾロ［３，２−ｃ］−ｓ−トリアゾール
型マゼンタカプラーが提案されている。例えば米
国特許3725067号、英国特許1252418号、同
1334515号に記載されている。いずれの特許に記
載の化合物も、勿論副吸収という点ではピラゾロ
ン系マゼンタカプラーに優るがホルマリン耐性の
改良は不十分であり、また発色性、画像の耐光性
という点での改良はほとんど示されていない。 リサーチ・デイスクロジヤー（Research
Disclosure）12443記載の化合物も発色性という
点で全く実用に供し得ない。特開昭58−42045号
に記載の1H−ピラゾロ［３，２−ｃ］−ｓ−トリ
アゾール型マゼンタカプラーは、ホルマリン耐性
の改良及び発色性という点では著しく改良されて
いるが、やはり耐光性の改良はほとんどなされて
いない。 また特開昭59−99437号、同59−125732号に記
載のカプラーも発色性の改良はなされているが、
記載カプラーに基づく色素画像の耐光性という点
では相変わらず改良のあとが見られない。 後者は、単に併用する添加剤によつて画像の耐
光性が改善されているに過ぎない。ただ、前者の
明細書記載の化合物例19のカプラーについては、
わずかに耐光性は改良されているがいまだ十分と
は言えない。 すなわち、これまで副吸収がなく、かつホルマ
リン耐性が高いということで注目されてきた1H
−ピラゾロ［３，２−ｃ］−ｓ−トリアゾール型
マゼンタカプラーも色素画像の耐光性については
ほとんど改良がなされてきていないと言える。 〔発明の目的〕 本発明の目的は、耐光性及びホルマリン耐性が
よく、しかも発色性の高いハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供することにある。 〔発明の構成〕 前記した本発明の目的は支持体上に少なくとも
一層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料において、前記ハロゲン化銀
乳剤層の少なくとも一層中に下記一般式〔〕で
表されるマゼンタカプラーを含有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料によつて達成される。 一般式〔〕
良されたマゼンタ色素画像を形成するところのマ
ゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀写真感光
材料に関する。更に詳しくは新規なマゼンタカプ
ラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関する。 〔従来技術〕 通常ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、露光されたハロゲン化銀粒子を芳香族第１級
アミン系発色現像主薬により還元し、この際生成
される前記発色現像主薬の酸化体とイエロー、マ
ゼンタおよびシアンの各色素を形成するカプラー
とのカツプリングにより色素画像を得ることがで
きる。 前記マゼンタ色素を形成するために、従来より
実用に供されているカプラーはピラゾロン型カプ
ラーであるが、これは好ましくない副吸収を有す
ると共に保存性、特にホルマリンガスに対する耐
性（ホルマリン耐性）に乏しいという欠点を有し
ている。 上記欠点を改良するために、これまで種々の
1H−ピラゾロ［３，２−ｃ］−ｓ−トリアゾール
型マゼンタカプラーが提案されている。例えば米
国特許3725067号、英国特許1252418号、同
1334515号に記載されている。いずれの特許に記
載の化合物も、勿論副吸収という点ではピラゾロ
ン系マゼンタカプラーに優るがホルマリン耐性の
改良は不十分であり、また発色性、画像の耐光性
という点での改良はほとんど示されていない。 リサーチ・デイスクロジヤー（Research
Disclosure）12443記載の化合物も発色性という
点で全く実用に供し得ない。特開昭58−42045号
に記載の1H−ピラゾロ［３，２−ｃ］−ｓ−トリ
アゾール型マゼンタカプラーは、ホルマリン耐性
の改良及び発色性という点では著しく改良されて
いるが、やはり耐光性の改良はほとんどなされて
いない。 また特開昭59−99437号、同59−125732号に記
載のカプラーも発色性の改良はなされているが、
記載カプラーに基づく色素画像の耐光性という点
では相変わらず改良のあとが見られない。 後者は、単に併用する添加剤によつて画像の耐
光性が改善されているに過ぎない。ただ、前者の
明細書記載の化合物例19のカプラーについては、
わずかに耐光性は改良されているがいまだ十分と
は言えない。 すなわち、これまで副吸収がなく、かつホルマ
リン耐性が高いということで注目されてきた1H
−ピラゾロ［３，２−ｃ］−ｓ−トリアゾール型
マゼンタカプラーも色素画像の耐光性については
ほとんど改良がなされてきていないと言える。 〔発明の目的〕 本発明の目的は、耐光性及びホルマリン耐性が
よく、しかも発色性の高いハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供することにある。 〔発明の構成〕 前記した本発明の目的は支持体上に少なくとも
一層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料において、前記ハロゲン化銀
乳剤層の少なくとも一層中に下記一般式〔〕で
表されるマゼンタカプラーを含有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料によつて達成される。 一般式〔〕
【式】
式中、Ｒは水素原子または置換基を表し、
R′は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基または複素環基を表
す。Ｙは窒素原子と共に５〜７員複素環を形成す
るに必要な非金属原子群を表し、Ｚはピラゾール
環と共に1H−ピラゾロ［３，２−ｃ］［１，２，
４］トリアゾール、1H−ピラゾロ［２，３−ｃ］
［１，２，３］トリアゾール、1H−ピラゾロ
［２，３−ａ］イミダゾール、1H−ピラゾロ
［２，３−ｂ］ピラゾールまたは1H−ピラゾロ
［２，３−ｄ］テトラゾールを完成するに必要な
非金属原子群を表す。 以下、特に断りのない限り一般式〔〕で示さ
れる化合物の
R′は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基または複素環基を表
す。Ｙは窒素原子と共に５〜７員複素環を形成す
るに必要な非金属原子群を表し、Ｚはピラゾール
環と共に1H−ピラゾロ［３，２−ｃ］［１，２，
４］トリアゾール、1H−ピラゾロ［２，３−ｃ］
［１，２，３］トリアゾール、1H−ピラゾロ
［２，３−ａ］イミダゾール、1H−ピラゾロ
［２，３−ｂ］ピラゾールまたは1H−ピラゾロ
［２，３−ｄ］テトラゾールを完成するに必要な
非金属原子群を表す。 以下、特に断りのない限り一般式〔〕で示さ
れる化合物の
【式】で示される
基を便宜上ここでは単にＱで代表する。
前記Ｒで表される置換基は具体的には、ハロゲ
ン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、ア
リール基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル
基、スルフイニル基、ホスホニル基、カルバモイ
ル基、スルフアモイル基、シアノ基、スピロ化合
物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロ
キシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ
基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、イミド基、ウレイド基、スルフアモイルアミ
ノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリール
オキシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、もしくはヘテロ環チオ基
である。 次に、本発明の一般式〔〕で表されるマゼン
タカプラーについて更に詳細に説明する。 一般式〔〕において、Ｒで示されるハロゲン
原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙げ
られ、特に塩素原子が好ましい。 Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜
32のもの、アルケニル基、アルキニル基としては
炭素数２〜32のもの、シクロアルキル基、シクロ
アルケニル基としては炭素数３〜12、特に５〜７
のものが好ましく、また前記アルキル基、アルケ
ニル基、またはアルキニル基は直鎖でも分岐でも
よい。 また、これらアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル
基は置換基〔例えばアリール、シアノ、ハロゲン
原子、ヘテロ環、シクロロアルキル、シクロアル
ケニル、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物
残基の他、アシル、カルボキシ、カルバモイル、
アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニ
ルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更
にはヘテロ原子を介して置換するもの｛具体的に
はヒドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘ
テロ環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバ
モイルオキシ等の酸素原子を介して置換するも
の、ニトロ、アミノ（ジアルキルアミノ等を含
む）、スルフアモイルアミノ、アルコキシカボニ
ルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、ア
シルアミノ、スルホンアミノ、スルホンアミド、
イミド、ウレイド等の窒素原子を介して置換する
もの、アルキルチオ、アリールチオ、ヘテロ環チ
オ、スルホニル、スルフイニル、スルフアモイル
等の硫黄原子を介して置換するもの、ホスホニル
等の燐原子を介して置換するもの等｝〕を有して
いてもよい。 具体的には、例えばメチル基、エチル基、イソ
プロピル基、ｔ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘ
プタデシル基、１−ヘキシルノニル基、１，1′−
ジペンチルノニル基、２−クロル−ｔ−ブチル
基、トリフルオロメチル基、１−エトキシトリデ
シル基、１−メトキシイソプロピル基、メタンス
ルホニルエチル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフエ
ノキシメチル基、アニリノ基、１−フエニルイソ
プロピル基、３−ｍ−ブタンスルホンアミノフエ
ノキシプロピル基、３−4′−｛α−〔4″（ｐ−ヒド
ロキシベンゼンスルホニル）フエノキシ〕ドデカ
ノイルアミノ｝フエニルプロピル基、３−｛4′−
〔α−（2″，4″−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブタ
ンアミド〕フエニル｝−プロピル基、４−〔α−
（ｏ−クロルフエノキシ）テトラデカンアミドフ
エノキシ〕プロピル基、アリル基、シクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。 Ｒで表されるアリール基としてはフエニル基が
好ましく、置換基（例えば、アルキル基、アルコ
キシ基、アシルアミノ基等）を有していてもよ
い。 具体的には、フエニル基、４−ｔ−ブチルフエ
ニル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフエニル基、４
−テトラデカンアミドフエニル基、ヘキサデシロ
キシフエニル基、4′−〔α−（4″−ｔ−ブチルフエ
ノキシ）テトラデカンアミド〕フエニル基等が挙
げられる。 Ｒで表されるヘテロ環基としては５〜７員のも
のが好ましく、置換されていてもよく、又縮合し
ていてもよい。具体的には２−フリル基、２−チ
エニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチア
ゾリル基等が挙げられる。 Ｒで表されるアシル基としては、例えばアセチ
ル基、フエニルアセチル基、ドデカノイル基、α
−２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシブタノイル
基等のアルキルカルボニル基、ベンゾイル基、３
−ペンタデシルオキシベンゾイル基、ｐ−クロル
ベンゾイル基等のアリールカルボニル基等が挙げ
られる。 Ｒで表されるスルホニル基としてはメチルスル
ホニル基、ドデシルスルホニル基の如きアルキル
スルホニル基、ベンゼンスルホニル基、ｐ−トル
エンスルホニル基の如きアリールスルホニル基等
が挙げられる。 Ｒで表されるスルフイニル基としては、エチル
スルフイニル基、オクチルスルフイニル基、３−
フエノキシブチルスルフイニル基の如きアルキル
スルフイニル基、フエニルスルフイニル基、ｍ−
ペンタデシルフエニルスルフイニル基の如きアリ
ールスルフイニル基等が挙げられる。 Ｒで表されるホスホニル基としてはブチルオク
チルホスホニル基の如きアルキルホスホニル基、
オクチルオキシホスホニル基の如きアルコキシホ
スホニル基、フエノキシホスホニル基の如きアリ
ールオキシホスホニル基、、フエニルホスホニル
基の如きアリールホスホニル基等が挙げられる。 Ｒで表されるカルバモイル基は、アルキル基、
アリール基（好ましくはフエニル基）等が置換し
ていてもよく、例えばＮ−メチルカルバモイル
基、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ−（２
−ペンタデシルオクチルエチル）カルバモイル
基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル基、
Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）
プロピル｝カルバモイル基等が挙げられる。 Ｒで表されるスルフアモイル基はアルキル基、
アリール基（好ましくはフエニル基）等が置換し
ていてもよく、例えばＮ−プロピルスルフアモイ
ル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルフアモイル基、Ｎ−
（２−ペンタデシルオキシエチル）スルフアモイ
ル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルフアモイル
基、Ｎ−フエニルスルフアモイル基等が挙げられ
る。 Ｒで表される有橋炭化水素化合物残基としては
例えばビシクロ［２，２，１］ヘプタン−１−イ
ル、トリシクロ［３，３，１，13.7］デカン−１
−イル、７，７−ジメチル−ビシクロ［２，２，
１］ヘプタン−１−イル等が挙げられる。 Ｒで表されるアルコキシ基は、更に前記アルキ
ル基への置換基として挙げたものを置換していて
もよく、例えばメトキシ基、プロポキシ基、２−
エトキシエトキシ基、ペンタデシルオキシ基、２
−ドデシルオキシエトキシ基、フエネチルオキシ
エトキシ基等が挙げられる。 Ｒで表されるアリールオキシ基としてはフエニ
ルオキシ基が好ましく、アリール核は更に前記ア
リール基への置換基又は原子として挙げたもので
置換されていてもよく、例えばフエノキシ基、ｐ
−ｔ−ブチルフエノキシ基、ｍ−ペンタデシルフ
エノキシ基等が挙げられる。 Ｒで表されるヘテロ環オキシ基としては５〜７
員のヘテロ環を有するものが好ましく該ヘテロ環
は更に置換基を有していてもよく、例えば、３，
４，５，６−テトラヒドロピラニル−２−オキシ
基、１−フエニルテトラゾール−５−オキシ基等
が挙げられる。 Ｒで表されるシロキシ基は、更にアルキル基等
で置換されていてもよく、例えば、トリメチルシ
ロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチ
ルシロキシ基等が挙げられる。 Ｒで表されるアシルオキシ基としては、例えば
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニ
ルオキシ基等が挙げられ、更に置換基を有してい
てもよく、具体的にはアセチルオキシ基、α−ク
ロロアセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等が
挙げられる。 Ｒで表されるカルバモイルオキシ基は、アルキ
ル基、アリール基等が置換していてもよく、例え
ばＮ−エチルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルカルバモイルオキシ基、Ｎ−フエニルカル
バモイルオキシ基等が挙げられる。 Ｒで表されるアミノ基はアルキル基、アリール
基（好ましくはフエニル基）等で置換されていて
もよく、例えばエチルアミノ基、アニリノ基、ｍ
−クロロアニリノ基、３−ペンタデシルオキシカ
ルボニルアニリノ基、２−クロロ−ヘキサデカン
アミドアニリノ基等が挙げられる。 Ｒで表されるアシルアミノ基としては、アルキ
ルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミ
ノ基（好ましくはフエニルカルボニルアミノ基）
等が挙げられ、更に置換基を有してもよく具体的
にはアセトアミド基、α−エチルプロパンアミド
基、Ｎ−フエニルアセトアミド基、ドデカンアミ
ド基、２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシアセト
アミド基、α−３−ｔ−ブチル４−ヒドロキシフ
エノキシブタンアミド基等が挙げられる。 Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アル
キルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルア
ミノ基等が挙げられ、更に置換基を有してもよ
い。具体的にはメチルスルホニルアミノ基、ペン
タデシルスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホン
アミド基、ｐ−トルエンスルホンアミド基、２−
メトキシ−５−ｔ−アミルベンゼンスルホンアミ
ド基等が挙げられる。 Ｒで表されるイミド基は、開鎖状のものでも、
環状のものでもよく、置換基を有していてもよ
く、例えばコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイ
ミド基等が挙げられる。 Ｒで表されるウレイド基は、アルキル基、アリ
ール基（好ましくはフエニル基）等により置換さ
れていてもよく、例えばＮ−エチルウレイド基、
Ｎ−メチル−Ｎ−デシルウレイド基、Ｎ−フエニ
ルウレイド基、Ｎ−ｐ−トリルウレイド基等が挙
げられる。 Ｒで表されるスルフアモイルアミノ基は、アル
キル基、アリール基（好ましくはフエニル基）等
で置換されていてもよく、例えばＮ，Ｎ−ジブチ
ルスルフアモイルアミノ基、Ｎ−メチルスルフア
モイルアミノ基、Ｎ−フエニルスルフアモイルア
ミノ基が挙げられる。 Ｒで表されるアルコキシカルボニルアミノ基と
しては、更に置換基を有していてもよく、例えば
メトキシカルボニルアミノ基、メトキシエトキシ
カルボニルアミノ基、オクタデシルオキシカルボ
ニルアミノ基等が挙げられる。 Ｒで表されるアリールオキシカルボニルアミノ
基は、置換基を有していてもよく、例えばフエノ
キシカルボニルアミノ基、４−メチルフエノキシ
カルボニルアミノ基がが挙げられる。 Ｒで表されるアルコキシカルボニル基は更に置
換基を有していてもよく、例えばメトキシカルボ
ニル基、ブチルオキシカルボニル基、ドデシルオ
キシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニ
ル基、エトキシメトキシカルボニルオキシ基、ベ
ンジルオキシカルボニル基等が挙げられる。 Ｒで表されるアリールオキシカルボニル基は更
に置換基を有していてもよく、例えばフエノキシ
カルボニル基、ｐ−クロロフエノキシカルボニル
基、ｍ−ペンタデシルオキシフエノキシカルボニ
ル基等が挙げられる。 Ｒで表されるアルキルチオ基は、更に置換基を
有していてもよく、例えば、エチルチオ基、ドデ
シルチオ基、オクタデシルチオ基、フエネチルチ
オ基、３−フエノキシプロピルチオ基が挙げられ
る。 Ｒで表されるアリールチオ基はフエニルチオ基
が好ましく更に置換基を有してもよく、例えばフ
エニルチオ基、ｐ−メトキシフエニルチオ基、２
−ｔ−オクチルフエニルチオ基、３−オクタデシ
ルフエニルチオ基、２−カルボキシフエニルチオ
基、ｐ−アセトアミノフエニルチオ基等が挙げら
れる。 Ｒで表されるヘテロ環チオ基としては、５〜７
員のヘテロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有
してもよく、又置換基を有していてもよい。例え
ば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリルチ
オ基、２，４−ジフエノキシ−１，３，５−トリ
アゾール−６−チオ基が挙げられる。 又、一般式〔〕及び後述の一般式〔〕〜
〔〕に於ける複素環上の置換基（例えば、Ｒ，
R1〜R7）が
ン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、ア
リール基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル
基、スルフイニル基、ホスホニル基、カルバモイ
ル基、スルフアモイル基、シアノ基、スピロ化合
物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロ
キシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ
基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、イミド基、ウレイド基、スルフアモイルアミ
ノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリール
オキシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、もしくはヘテロ環チオ基
である。 次に、本発明の一般式〔〕で表されるマゼン
タカプラーについて更に詳細に説明する。 一般式〔〕において、Ｒで示されるハロゲン
原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙げ
られ、特に塩素原子が好ましい。 Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜
32のもの、アルケニル基、アルキニル基としては
炭素数２〜32のもの、シクロアルキル基、シクロ
アルケニル基としては炭素数３〜12、特に５〜７
のものが好ましく、また前記アルキル基、アルケ
ニル基、またはアルキニル基は直鎖でも分岐でも
よい。 また、これらアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル
基は置換基〔例えばアリール、シアノ、ハロゲン
原子、ヘテロ環、シクロロアルキル、シクロアル
ケニル、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物
残基の他、アシル、カルボキシ、カルバモイル、
アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニ
ルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更
にはヘテロ原子を介して置換するもの｛具体的に
はヒドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘ
テロ環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバ
モイルオキシ等の酸素原子を介して置換するも
の、ニトロ、アミノ（ジアルキルアミノ等を含
む）、スルフアモイルアミノ、アルコキシカボニ
ルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、ア
シルアミノ、スルホンアミノ、スルホンアミド、
イミド、ウレイド等の窒素原子を介して置換する
もの、アルキルチオ、アリールチオ、ヘテロ環チ
オ、スルホニル、スルフイニル、スルフアモイル
等の硫黄原子を介して置換するもの、ホスホニル
等の燐原子を介して置換するもの等｝〕を有して
いてもよい。 具体的には、例えばメチル基、エチル基、イソ
プロピル基、ｔ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘ
プタデシル基、１−ヘキシルノニル基、１，1′−
ジペンチルノニル基、２−クロル−ｔ−ブチル
基、トリフルオロメチル基、１−エトキシトリデ
シル基、１−メトキシイソプロピル基、メタンス
ルホニルエチル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフエ
ノキシメチル基、アニリノ基、１−フエニルイソ
プロピル基、３−ｍ−ブタンスルホンアミノフエ
ノキシプロピル基、３−4′−｛α−〔4″（ｐ−ヒド
ロキシベンゼンスルホニル）フエノキシ〕ドデカ
ノイルアミノ｝フエニルプロピル基、３−｛4′−
〔α−（2″，4″−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブタ
ンアミド〕フエニル｝−プロピル基、４−〔α−
（ｏ−クロルフエノキシ）テトラデカンアミドフ
エノキシ〕プロピル基、アリル基、シクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。 Ｒで表されるアリール基としてはフエニル基が
好ましく、置換基（例えば、アルキル基、アルコ
キシ基、アシルアミノ基等）を有していてもよ
い。 具体的には、フエニル基、４−ｔ−ブチルフエ
ニル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフエニル基、４
−テトラデカンアミドフエニル基、ヘキサデシロ
キシフエニル基、4′−〔α−（4″−ｔ−ブチルフエ
ノキシ）テトラデカンアミド〕フエニル基等が挙
げられる。 Ｒで表されるヘテロ環基としては５〜７員のも
のが好ましく、置換されていてもよく、又縮合し
ていてもよい。具体的には２−フリル基、２−チ
エニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチア
ゾリル基等が挙げられる。 Ｒで表されるアシル基としては、例えばアセチ
ル基、フエニルアセチル基、ドデカノイル基、α
−２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシブタノイル
基等のアルキルカルボニル基、ベンゾイル基、３
−ペンタデシルオキシベンゾイル基、ｐ−クロル
ベンゾイル基等のアリールカルボニル基等が挙げ
られる。 Ｒで表されるスルホニル基としてはメチルスル
ホニル基、ドデシルスルホニル基の如きアルキル
スルホニル基、ベンゼンスルホニル基、ｐ−トル
エンスルホニル基の如きアリールスルホニル基等
が挙げられる。 Ｒで表されるスルフイニル基としては、エチル
スルフイニル基、オクチルスルフイニル基、３−
フエノキシブチルスルフイニル基の如きアルキル
スルフイニル基、フエニルスルフイニル基、ｍ−
ペンタデシルフエニルスルフイニル基の如きアリ
ールスルフイニル基等が挙げられる。 Ｒで表されるホスホニル基としてはブチルオク
チルホスホニル基の如きアルキルホスホニル基、
オクチルオキシホスホニル基の如きアルコキシホ
スホニル基、フエノキシホスホニル基の如きアリ
ールオキシホスホニル基、、フエニルホスホニル
基の如きアリールホスホニル基等が挙げられる。 Ｒで表されるカルバモイル基は、アルキル基、
アリール基（好ましくはフエニル基）等が置換し
ていてもよく、例えばＮ−メチルカルバモイル
基、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ−（２
−ペンタデシルオクチルエチル）カルバモイル
基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル基、
Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）
プロピル｝カルバモイル基等が挙げられる。 Ｒで表されるスルフアモイル基はアルキル基、
アリール基（好ましくはフエニル基）等が置換し
ていてもよく、例えばＮ−プロピルスルフアモイ
ル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルフアモイル基、Ｎ−
（２−ペンタデシルオキシエチル）スルフアモイ
ル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルフアモイル
基、Ｎ−フエニルスルフアモイル基等が挙げられ
る。 Ｒで表される有橋炭化水素化合物残基としては
例えばビシクロ［２，２，１］ヘプタン−１−イ
ル、トリシクロ［３，３，１，13.7］デカン−１
−イル、７，７−ジメチル−ビシクロ［２，２，
１］ヘプタン−１−イル等が挙げられる。 Ｒで表されるアルコキシ基は、更に前記アルキ
ル基への置換基として挙げたものを置換していて
もよく、例えばメトキシ基、プロポキシ基、２−
エトキシエトキシ基、ペンタデシルオキシ基、２
−ドデシルオキシエトキシ基、フエネチルオキシ
エトキシ基等が挙げられる。 Ｒで表されるアリールオキシ基としてはフエニ
ルオキシ基が好ましく、アリール核は更に前記ア
リール基への置換基又は原子として挙げたもので
置換されていてもよく、例えばフエノキシ基、ｐ
−ｔ−ブチルフエノキシ基、ｍ−ペンタデシルフ
エノキシ基等が挙げられる。 Ｒで表されるヘテロ環オキシ基としては５〜７
員のヘテロ環を有するものが好ましく該ヘテロ環
は更に置換基を有していてもよく、例えば、３，
４，５，６−テトラヒドロピラニル−２−オキシ
基、１−フエニルテトラゾール−５−オキシ基等
が挙げられる。 Ｒで表されるシロキシ基は、更にアルキル基等
で置換されていてもよく、例えば、トリメチルシ
ロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチ
ルシロキシ基等が挙げられる。 Ｒで表されるアシルオキシ基としては、例えば
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニ
ルオキシ基等が挙げられ、更に置換基を有してい
てもよく、具体的にはアセチルオキシ基、α−ク
ロロアセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等が
挙げられる。 Ｒで表されるカルバモイルオキシ基は、アルキ
ル基、アリール基等が置換していてもよく、例え
ばＮ−エチルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルカルバモイルオキシ基、Ｎ−フエニルカル
バモイルオキシ基等が挙げられる。 Ｒで表されるアミノ基はアルキル基、アリール
基（好ましくはフエニル基）等で置換されていて
もよく、例えばエチルアミノ基、アニリノ基、ｍ
−クロロアニリノ基、３−ペンタデシルオキシカ
ルボニルアニリノ基、２−クロロ−ヘキサデカン
アミドアニリノ基等が挙げられる。 Ｒで表されるアシルアミノ基としては、アルキ
ルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミ
ノ基（好ましくはフエニルカルボニルアミノ基）
等が挙げられ、更に置換基を有してもよく具体的
にはアセトアミド基、α−エチルプロパンアミド
基、Ｎ−フエニルアセトアミド基、ドデカンアミ
ド基、２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシアセト
アミド基、α−３−ｔ−ブチル４−ヒドロキシフ
エノキシブタンアミド基等が挙げられる。 Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アル
キルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルア
ミノ基等が挙げられ、更に置換基を有してもよ
い。具体的にはメチルスルホニルアミノ基、ペン
タデシルスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホン
アミド基、ｐ−トルエンスルホンアミド基、２−
メトキシ−５−ｔ−アミルベンゼンスルホンアミ
ド基等が挙げられる。 Ｒで表されるイミド基は、開鎖状のものでも、
環状のものでもよく、置換基を有していてもよ
く、例えばコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイ
ミド基等が挙げられる。 Ｒで表されるウレイド基は、アルキル基、アリ
ール基（好ましくはフエニル基）等により置換さ
れていてもよく、例えばＮ−エチルウレイド基、
Ｎ−メチル−Ｎ−デシルウレイド基、Ｎ−フエニ
ルウレイド基、Ｎ−ｐ−トリルウレイド基等が挙
げられる。 Ｒで表されるスルフアモイルアミノ基は、アル
キル基、アリール基（好ましくはフエニル基）等
で置換されていてもよく、例えばＮ，Ｎ−ジブチ
ルスルフアモイルアミノ基、Ｎ−メチルスルフア
モイルアミノ基、Ｎ−フエニルスルフアモイルア
ミノ基が挙げられる。 Ｒで表されるアルコキシカルボニルアミノ基と
しては、更に置換基を有していてもよく、例えば
メトキシカルボニルアミノ基、メトキシエトキシ
カルボニルアミノ基、オクタデシルオキシカルボ
ニルアミノ基等が挙げられる。 Ｒで表されるアリールオキシカルボニルアミノ
基は、置換基を有していてもよく、例えばフエノ
キシカルボニルアミノ基、４−メチルフエノキシ
カルボニルアミノ基がが挙げられる。 Ｒで表されるアルコキシカルボニル基は更に置
換基を有していてもよく、例えばメトキシカルボ
ニル基、ブチルオキシカルボニル基、ドデシルオ
キシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニ
ル基、エトキシメトキシカルボニルオキシ基、ベ
ンジルオキシカルボニル基等が挙げられる。 Ｒで表されるアリールオキシカルボニル基は更
に置換基を有していてもよく、例えばフエノキシ
カルボニル基、ｐ−クロロフエノキシカルボニル
基、ｍ−ペンタデシルオキシフエノキシカルボニ
ル基等が挙げられる。 Ｒで表されるアルキルチオ基は、更に置換基を
有していてもよく、例えば、エチルチオ基、ドデ
シルチオ基、オクタデシルチオ基、フエネチルチ
オ基、３−フエノキシプロピルチオ基が挙げられ
る。 Ｒで表されるアリールチオ基はフエニルチオ基
が好ましく更に置換基を有してもよく、例えばフ
エニルチオ基、ｐ−メトキシフエニルチオ基、２
−ｔ−オクチルフエニルチオ基、３−オクタデシ
ルフエニルチオ基、２−カルボキシフエニルチオ
基、ｐ−アセトアミノフエニルチオ基等が挙げら
れる。 Ｒで表されるヘテロ環チオ基としては、５〜７
員のヘテロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有
してもよく、又置換基を有していてもよい。例え
ば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリルチ
オ基、２，４−ジフエノキシ−１，３，５−トリ
アゾール−６−チオ基が挙げられる。 又、一般式〔〕及び後述の一般式〔〕〜
〔〕に於ける複素環上の置換基（例えば、Ｒ，
R1〜R7）が
【式】
部分（ここにR″及びZ′は一般式〔〕におけ
るＲ，Ｚと同義であり、Ｑは前述の如くである。）
を有する場合、所謂ビス体型カプラーを形成する
が勿論本発明に包含される。 一般式〔〕で表されるものは更に具体的には
例えば下記一般式〔〕〜〔〕により表され
る。 一般式〔〕
るＲ，Ｚと同義であり、Ｑは前述の如くである。）
を有する場合、所謂ビス体型カプラーを形成する
が勿論本発明に包含される。 一般式〔〕で表されるものは更に具体的には
例えば下記一般式〔〕〜〔〕により表され
る。 一般式〔〕
【式】
一般式〔〕
【式】
一般式〔〕
【式】
一般式〔〕
【式】
一般式〔〕
【式】
前記一般式〔〕〜〔〕においてR1〜R8及
びＱは前記Ｒ及びＱと同義である。 又、一般式〔〕の中でも好ましいのは、下記
一般式〔〕で表されるものである。 一般式〔〕
びＱは前記Ｒ及びＱと同義である。 又、一般式〔〕の中でも好ましいのは、下記
一般式〔〕で表されるものである。 一般式〔〕
【式】
式中R1，Ｑ及びZ1は一般式〔〕におけるＲ，
Ｑ及びＺと同義である。 前記一般式〔〕〜〔〕で表されるマゼンタ
カプラーの中で特に好ましいのものは一般式
〔〕で表されるマゼンタカプラーである。 又、一般式〔〕〜〔〕における複素環上の
置換基についていえば、一般式〔〕においては
Ｒが、また一般式〔〕〜〔〕においてはR1
が下記条件１を満足する場合が好ましく更に好ま
しいのは下記条件１及び２を満足する場合であ
り、特に好ましいのは下記条件１，２及び３を満
足する場合である。 条件１ 複素環に直結する根元原子が炭素原子
である。 条件２ 該炭素原子に水素原子が１個だけ結合
している、または全く結合していない。 条件３ 該炭素原子と隣接原子との間の結合が
全て単結合である。 前記複素環上の置換基Ｒ及びR1として最も好
ましいのは、下記一般式〔〕により表されるも
のである。 一般式〔〕
Ｑ及びＺと同義である。 前記一般式〔〕〜〔〕で表されるマゼンタ
カプラーの中で特に好ましいのものは一般式
〔〕で表されるマゼンタカプラーである。 又、一般式〔〕〜〔〕における複素環上の
置換基についていえば、一般式〔〕においては
Ｒが、また一般式〔〕〜〔〕においてはR1
が下記条件１を満足する場合が好ましく更に好ま
しいのは下記条件１及び２を満足する場合であ
り、特に好ましいのは下記条件１，２及び３を満
足する場合である。 条件１ 複素環に直結する根元原子が炭素原子
である。 条件２ 該炭素原子に水素原子が１個だけ結合
している、または全く結合していない。 条件３ 該炭素原子と隣接原子との間の結合が
全て単結合である。 前記複素環上の置換基Ｒ及びR1として最も好
ましいのは、下記一般式〔〕により表されるも
のである。 一般式〔〕
【式】
式中R8，R9及びR10はそれぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アル
ケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、
アリール基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル
基、スルフイニル基、ホスホニル基、カルバモイ
ル基、スルフアモイル基、シアノ基、スピロ化合
物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロ
キシ基、アシルオキシ基、、カルバモイルオキシ
基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、イミド基、ウレイド基、スルフアモイルアミ
ノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリール
オキシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基を表し、
R8，R9及びR10の少なくとも２つは水素原子では
ない。 又、前記R8，R9及びR10の中の２つ例えばR8と
R9は結合して飽和又は不飽和の環（例えばシク
ロアルカン、シクロアルケン、ヘテロ環）を形成
してもよく、更に該環にR10が結合して有橋炭化
水素化合物残基を構成してもよい。 P8〜P10により表される基は置換基を有しても
よく、P8〜P10により表される基の具体例及び該
基が有してもよい置換基としては、前述の一般式
〔〕におけるＲが表す基の具体例及び置換基が
挙げられる。 又、例えばR8とR9が結合して形成する環及び
P8〜P10により形成される有橋炭化水素化合物残
基の具体例及びその有してもよい置換基として
は、前述の一般式〔〕におけるＲが表すシクロ
アルキル、シクロアルケニル、ヘテロ環基の具体
例及びその置換基が挙げられる。 一般式〔〕の中でも好ましいのは、 (i) P8〜P10の中の２つがアルキル基の場合、 (ii) P8〜P10の中の１つ例えばR11が水素原子
であつて、他の２つP8とP9が結合して根元
炭素原子と共にシクロアルキルを形成する場
合、 である。 更に(i)の中でも好ましいのは、R8〜R10の中の
２つがアルキル基であつて、他の１つが水素原子
またはアルキル基の場合である。 ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置
換基を有してもよく該アルキル、該シクロアルキ
ル及びその置換基の具体例としては前記一般式
〔〕におけるＲが表すアルキル、シクロアルキ
ル及びその置換基の具体例が挙げられる。 R′で表わされるハロゲン原子としては、例え
ば塩素原子、臭素原子が挙げられる。 R′で表わされるアルキル基（例えばメチル基、
エチル基、ｉ−プロピル基等）、シクロアルキル
基（例えばシクロヘキシル基等）、アリール基
（例えばフエニル基等）およびヘテロ環基（例え
ばイミダゾリル基、チアゾリル基等）は、更にハ
ロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ
基、スルホ基、カルボキシ基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カル
バモイル基、スルフアモイル基、スルホンアミド
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基、アルキル
スルフイニル基、アリールスルフイニル基、アル
キルアミノ基、ウレイド基で置換されてもよい。 Ｙと窒素原子とで形成される５〜７員複素環と
しては、例えば環状アミド化合物、環状イミド化
合物、環状尿素化合物、イミダゾール、ピラゾー
ル、トリアゾール、ラクタム化合物、ピペリジ
ン、ピロリジン、ピロリン、ピロール、モルホリ
ン、ピラゾリジン、ピラゾリンなどの環状アミン
が挙げられる。 次に本発明の一般式〔〕で表わされるマゼン
タカプラーの具体例を以下に示すが、本発明はこ
れらに限定されない。
ゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アル
ケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、
アリール基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル
基、スルフイニル基、ホスホニル基、カルバモイ
ル基、スルフアモイル基、シアノ基、スピロ化合
物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロ
キシ基、アシルオキシ基、、カルバモイルオキシ
基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、イミド基、ウレイド基、スルフアモイルアミ
ノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリール
オキシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基を表し、
R8，R9及びR10の少なくとも２つは水素原子では
ない。 又、前記R8，R9及びR10の中の２つ例えばR8と
R9は結合して飽和又は不飽和の環（例えばシク
ロアルカン、シクロアルケン、ヘテロ環）を形成
してもよく、更に該環にR10が結合して有橋炭化
水素化合物残基を構成してもよい。 P8〜P10により表される基は置換基を有しても
よく、P8〜P10により表される基の具体例及び該
基が有してもよい置換基としては、前述の一般式
〔〕におけるＲが表す基の具体例及び置換基が
挙げられる。 又、例えばR8とR9が結合して形成する環及び
P8〜P10により形成される有橋炭化水素化合物残
基の具体例及びその有してもよい置換基として
は、前述の一般式〔〕におけるＲが表すシクロ
アルキル、シクロアルケニル、ヘテロ環基の具体
例及びその置換基が挙げられる。 一般式〔〕の中でも好ましいのは、 (i) P8〜P10の中の２つがアルキル基の場合、 (ii) P8〜P10の中の１つ例えばR11が水素原子
であつて、他の２つP8とP9が結合して根元
炭素原子と共にシクロアルキルを形成する場
合、 である。 更に(i)の中でも好ましいのは、R8〜R10の中の
２つがアルキル基であつて、他の１つが水素原子
またはアルキル基の場合である。 ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置
換基を有してもよく該アルキル、該シクロアルキ
ル及びその置換基の具体例としては前記一般式
〔〕におけるＲが表すアルキル、シクロアルキ
ル及びその置換基の具体例が挙げられる。 R′で表わされるハロゲン原子としては、例え
ば塩素原子、臭素原子が挙げられる。 R′で表わされるアルキル基（例えばメチル基、
エチル基、ｉ−プロピル基等）、シクロアルキル
基（例えばシクロヘキシル基等）、アリール基
（例えばフエニル基等）およびヘテロ環基（例え
ばイミダゾリル基、チアゾリル基等）は、更にハ
ロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ
基、スルホ基、カルボキシ基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カル
バモイル基、スルフアモイル基、スルホンアミド
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基、アルキル
スルフイニル基、アリールスルフイニル基、アル
キルアミノ基、ウレイド基で置換されてもよい。 Ｙと窒素原子とで形成される５〜７員複素環と
しては、例えば環状アミド化合物、環状イミド化
合物、環状尿素化合物、イミダゾール、ピラゾー
ル、トリアゾール、ラクタム化合物、ピペリジ
ン、ピロリジン、ピロリン、ピロール、モルホリ
ン、ピラゾリジン、ピラゾリンなどの環状アミン
が挙げられる。 次に本発明の一般式〔〕で表わされるマゼン
タカプラーの具体例を以下に示すが、本発明はこ
れらに限定されない。
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
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【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
次に本発明のマゼンタカプラーの代表的な合成
法を記載する。ジヤーナル・オブ・ザ・ケミカ
ル・ソサイアテイ，パーキン編Ｉ（J.Chem.Soc.，
Perkin Trans.I），1977年，2047〜2052頁、米国
特許3725067号、特開昭59−99437号、特開昭58−
42045号などを参考にして合成を行つた。 また、1H−ピラゾロ〔３，２−ｃ〕−ｓ−トリ
アゾール化合物（一般式〔〕）７位にヒドロキ
シ基を導入する方法は、米国特許3419391号に示
されているように７位をアミノ化した後、ジアゾ
化し、塩酸水溶液中で加熱することにより得るこ
とができる。ここで得られた７−ヒドロキシ−
1H−ピラゾロ〔３，２−ｃ〕−ｓ−トリアゾール
化合物とα−置換アルキルハライドとの反応によ
り例示化合物の合成ができる。α−置換アルキル
ハライドは特開昭52−90932号を参考にして合成
を行なつた。
法を記載する。ジヤーナル・オブ・ザ・ケミカ
ル・ソサイアテイ，パーキン編Ｉ（J.Chem.Soc.，
Perkin Trans.I），1977年，2047〜2052頁、米国
特許3725067号、特開昭59−99437号、特開昭58−
42045号などを参考にして合成を行つた。 また、1H−ピラゾロ〔３，２−ｃ〕−ｓ−トリ
アゾール化合物（一般式〔〕）７位にヒドロキ
シ基を導入する方法は、米国特許3419391号に示
されているように７位をアミノ化した後、ジアゾ
化し、塩酸水溶液中で加熱することにより得るこ
とができる。ここで得られた７−ヒドロキシ−
1H−ピラゾロ〔３，２−ｃ〕−ｓ−トリアゾール
化合物とα−置換アルキルハライドとの反応によ
り例示化合物の合成ができる。α−置換アルキル
ハライドは特開昭52−90932号を参考にして合成
を行なつた。
【化】
上の反応式でＹおよびR′は一般式〔〕で示
したものと同一であり、Hal.はハライドを示す。
得られたα−置換アルキルハライドをアルコー
ル、アセトン、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、エーテル、ベンゼン、ジメチルホルムアミド
などの溶媒中でナトリウムアルコラート、水酸化
ナトリウム、炭酸カリウム、ピリジン、トリエチ
ルアミンなど塩基の存在下に前述の７−ヒドロキ
シ−1H−ピラゾロ〔３，２−ｃ〕−ｓ−トリアゾ
ールと反応させ目的とする例示化合物を得た。 次に具体的な合成例を示す。 合成例１ （例示化合物１） ５，５−ジメチルヒダントインとホルマリンを
水浴上で２時間加熱し、５，５−ジメチル−３−
ヒドロキシメチルヒダントインを得た。次にこれ
をチオニルクロライドと加温反応させ、過剰のチ
オニルクロライドを減圧溜去することにより５，
５−ジメチル−３−クロロメチルヒダントインを
得た。別に３−〔３−｛４−（４−ドデシルオキシ
フエニルスルホンアミド）フエニル｝プロピル〕
−６−メチル−７−ヒドロキシ−1H−ピラゾロ
〔３，２−ｃ〕−ｓ−トリアゾールをアルコールに
溶解し、当量のナトリウムアルコラートを加え窒
素雰囲気下に水浴上で加熱した。次にアルコール
を減圧溜去しジメチルホルムアミドを加え、室温
で撹拌しながら前に得られた５，５−ジメチル−
３−クロロメチルヒダントインのジメチルホルム
アミド溶液を滴下した。１時間撹拌したのち、50
℃で２時間反応させ、反応物を氷水中に注ぎ生じ
た褐色の粘稠物を酢酸エチルに溶解した。酢酸エ
チル溶液を水で洗い、芒硝で乾燥したのち減圧で
溶媒を溜去した。油状物をシリカゲルカラムクロ
マトグラフイにより精製した。溶媒を溜去して得
られた飴状物質はマススペクトルの結果から例示
化合物(1)であることを確認した。 合成例２ （例示化合物11） 合成例１における５，５−ジメチルヒダントイ
ンをモルホリンに、３−〔３−｛４−（４−ドデシ
ルオキシフエニルスルホンアミド）フエニル｝プ
ロピル〕−６−メチル−７−ヒドロキシ−1H−ピ
ラゾロ〔３，２−ｃ〕−ｓ−トリアゾールを３−
（１−メチル−２−ドデシルスルホエチル）−６−
メチル−７−ヒドロキシ−1H−ピラゾロ〔３，
２−ｃ〕−ｓ−トリアゾールに代えた他は合成例
１と全く同様に合成を行ない、淡黄色飴状物質を
得た。このものはマススペクトルの結果から例示
化合物(11)であることを確認した。 本発明の写真感光材料に、本発明に係るマゼン
タカプラーを添加する量は、銀１モルあたり、
1.5×10-3モル〜7.5×10-1モルの範囲が好ましく、
より好ましくは１×10-2モル〜５×10-1モルの範
囲である。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えば
カラーのネガ及びポジフイルム、ならびにカラー
印画紙などであることができるが、とりわけ直接
鑑賞用に供されるカラー印画紙を用いた場合に本
発明方法の効果が有効に発揮される。 このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロ
ゲン化銀写真感光材料は、単色用のものでも多色
用のものでもよい。多色用ハロゲン化銀写真感光
材料の場合には、減色法色再現を行うために、通
常は写真用カプラーとしてマゼンタ、イエロー及
びシアンの各カプラーを含有するハロゲン化銀乳
剤層ならびに非感光性層が支持体上に適宜の層数
及び層順で積層した構造を有しているが、該層数
及び層順は重点性能、使用目的によつて適宜変更
してもよい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられ
るハロゲン化銀感光剤には、ハロゲン化銀として
臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩
化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任
意のものを用いることができる。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲ
ン化銀粒子は、酸性法、中性法、アンモニア法の
いずれかで得られたものでもよい。該粒子は一時
に成長させてもよいし、種粒子をつくつた後成長
させてもよい。種粒子をつくる方法と成長させる
方法は同じであつても、異なつてもよい。 ハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオン
を同時に混合しても、いずれか一方が存在する中
に、他方を混合してもよい。また、ハロゲン化銀
結晶の臨界成長速度を考慮しつつ、ハライドイオ
ンと銀イオンを混合釜内のPH，pAgをコントロー
ルしつつ逐次同時に添加することにより、成長さ
せてもよい。成長後にコンバージヨン法を用い
て、粒子のハロゲン化銀組成を変化させてもよ
い。 本発明のハロゲン化銀の製造時に、必要に応じ
てハロゲン化銀溶剤を用いることにより、ハロゲ
ン化銀粒子の粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイ
ズ分布、粒子の成長速度をコントロールできる。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲ
ン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／または
成長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛
塩、タリウム塩、イリジウム塩又は錯塩、ロジウ
ム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、を用いて金属イオ
ンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に包
含させることができ、また適当な還元雰囲気にお
くことにより、粒子内部及び／又は粒子表面に還
元増感核を付与できる。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒
子の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去して
もよいし或いは含有させたままでもよい。該塩類
を除去する場合には、リサーチデイスクロジヤー
17643号記載の方法に基づいて行うことができる。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲ
ン化銀粒子は、内部と表面が均一な層から成つて
いてもよいし、異なる層から成つていてもよい。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲ
ン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であつてもよく、また主として粒子内
部に形成されるような粒子でもよい。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲ
ン化銀粒子は、規則的な結晶形を持つものでもよ
いし、球状や板状ような変則的な結晶形を持つも
のでもよい。これら粒子において、｛100｝面と
｛111｝面の比率は任意のものが使用できる。又、
これら結晶形の複合形を持つものでも良く、様々
な結晶形の粒子が混合されてもよい。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した
２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合してもよい。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学
増感される。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を
含む化合物や、活性ゼラチンを用いる硫黄増感
法、セレン化合物を用いるセレン増感法、還元性
物質を用いる還元増感法、金その他の貴金属化合
物を用いる貴金属増感法などを単独又は組み合わ
せて用いることができる。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界におい
て、増感色素として知られている色素を用いて、
所望の波長域に光学的に増感できる。増感色素は
単独で用いてもよいが、２種以上を組み合わせて
用いてもよい。増感色素と共にそれ自身光増感作
用を持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸
収しない化合物であつて、増感色素の増感作用を
強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。 本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製
造工程、保存中、あるいは写真処理中のカブリの
防止、及び／又は写真性能を安定に保つことを目
的として化学熟成中、及び／又は化学熟成の終了
時、及び／又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀
乳剤を塗布するまでに、写真業界においてカブリ
防止剤又は安定剤として知られている化合物を加
えることができる。 本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は
保護コロイド）としては、ゼラチンを用いるのが
有利であるが、それ以外にゼラチン誘導体、ゼラ
チンと他の高分子のグラフトポリマー、蛋白質、
糖誘導体、セルロース誘導体、単一あるいは共重
合体の如き合成親水性高分子物質等の親水性コロ
イドも用いることができる。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の
写真乳剤層、その他の親水性コロイド層は、バイ
ンダー（又は保護コロイド）分子を架橋させ、膜
強度を高める硬膜剤を単独又は併用することによ
り硬膜される。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加
える必要がない程度に、感光材料を硬膜できる量
添加することが望ましいが、処理液中に硬膜剤を
加えることも可能である。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の
ハロゲン化銀乳剤層及び／又は他の親水性コロイ
ド層の柔軟性を高める目的で可塑剤を添加でき
る。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の
写真乳剤層その他の親水性コロイド層に寸度安定
性の改良などを目的として、水不溶又は難溶性合
成ポリマーの分散物（ラテツクス）を含むことが
できる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳
剤層には、発色現像処理において、芳香族第１級
アミン現像剤（例えばｐ−フエニレンジアミン誘
導体や、アミノフエノール誘導体など）の酸化体
とカツプリング反応を行い色素を形成する、色素
形成カプラーが用いられる。該色素形成性カプラ
ーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクト
ル光を吸収する色素が形成されるように選択され
るのが普通であり、青色光感光性乳剤層にはイエ
ロー色素形成カプラーが、縁色光感光性乳剤層に
はマゼンタ色素形成カプラーが、赤色光感光性乳
剤層にはシアン色素形成カプラーが用いられる。
しかしながら目的に応じて上記組み合わせと異な
つた用い方でハロゲン化銀カラー写真感光材料を
つくつてもよい。 イエロー色素形成カプラーとしては、アシルア
セトアミドカプラー（例えば、ベンゾイルアセト
アニリド類、ピバロイルアセトアニリド類）、マ
ゼンタ色素形成カプラーとしては、本発明のカプ
ラー以外に５−ピラゾロンカプラー、ピラゾロベ
ンツイミダゾールカプラー、ピラゾロトリアゾー
ル、開鎖アシルアセトリニトルカプラー等があ
り、シアン色素形成カプラーとしてはナフトール
カプラー、及びフエノールカプラー等がある。 これら色素合成カプラーは分子中にバラスト基
と呼ばれるカプラーを非拡散化する、炭素数８以
上の基を有する事が望ましい。又、これら色素形
成カプラーは１分子の色素が形成されるために４
分子の銀イオンが還元される必要がある４等量性
であつても、２分子の銀イオンが還元されるだけ
でよい２等量性のどちらでもよい。 ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない
色素形成性カプラー等の疎水性化合物は固体分散
法、ラテツクス分散法、水中油滴型乳化分散法、
種々の方法を用いることができ、これはカプラー
等の疎水性化合物の化学構造等に応じて適宜選択
することができる。水中油滴型乳化分散法は、カ
プラー等の疎水性添加物を分散させる従来公知の
方法が適用でき、通常、沸点約150℃以上の高沸
点有機溶媒に、必要に応じて低沸点、及び／また
は水溶性有機溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶
液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用い
て撹拌器、ホモジナイザー、コロイドミル、フロ
ージエツトミキサー、超音波装置等の分散手段を
用いて、乳化分散した後、目的とする親水性コロ
イド層中に添加すればよい。分散液又は分散と同
時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよ
い 高沸点油剤としては現像主薬の酸化体と反応し
ないフエノール誘導体、フタル酸エステル、リン
酸エステル、クエン酸エステル、安臭香酸エステ
ル、アルキルアミド、、脂肪酸エステル、トリメ
シン酸エステルの沸点150℃以上の有機溶媒が用
いられる。 疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒
と併用した溶媒に溶かし、機械又は超音波を用い
て水中に分散する時の分散助剤として、アニオン
性活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界
面活性剤を用いることができる。 本発明のカラー写真感光材料の乳剤層間で（同
一感色性層間及び／又は異なつた感色性層間）、
現像主薬の酸化体又は電子移動剤が移動して色濁
りが生じたり、鮮鋭性の劣化、粒状性が目立つの
を防止するために色カブリ防止剤が用いられる。 該色カブリ防止剤は乳剤層自身に用いてもよい
し、中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に
用いてもよい。 本発明のハロゲン化銀乳剤層を用いたカラー感
光材料には、色素画像の劣化を防止する画像安定
剤を用いることができる。 本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性
コロイド層に感光材料が摩擦等で帯電することに
起因する放電によるカブリ防止、画像のUV光に
よる劣化を防止するために紫外線吸収剤を含んで
いてもよい。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカプラー感
光材料には、フイルター層、ハレーシヨン防止
層、及び／又はイラジエーシヨン防止層等の補助
層を設けることができる。これらの層中及び／又
は乳剤層中には現像処理中にカラー感光材料より
流出するかもしくは漂白される染料が含有させら
れてもよい。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたハロゲン化
銀感光材料のハロゲン化銀乳剤層、及び／又はそ
の他の親水性コロイド層に感光材料の光沢を低減
する加筆性を高める、感光材料相互のくつつき防
止等を目標としてマツト剤を添加できる。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の
滑り摩擦を低減させるために滑剤を添加できる。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料
に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加でき
る。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側
の帯電防止層に用いられることもあるし、乳剤層
及び／又は支持体に対して乳剤層が積層されてい
る側の乳剤層以外の保護コロイド層に用いられて
もよい。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の
写真乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層に
は、塗布性改良、帯電防止、スベリ性改良、乳化
分散、接着防止、及び（現像促進、硬調化、増感
等の）写真特性改良等を目的として、種々の界面
活性剤が用用いられる。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の
写真乳剤層、その他の層はバライタ層又はα−オ
レフインポリマー等をラミネートした紙、合成紙
等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セ
ルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポ
リアミド等の半合成高分子からなるフイルムや、
ガラス、金属、陶器などの剛体等に塗布できる。 本発明のハロゲン化銀感光材料は必要に応じて
支持体表面にコロナ放電、紫外線照射、水焔処理
等を施した後、直接又は支持体表面の接着性、帯
電防止性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレー
シヨン防止性、摩擦特性、及び／又はその他の特
性を向上するための、１または２以上の下塗層を
介して塗布されてもよい。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材
料の塗布に際して、塗布性を向上させる為に増粘
剤を用いてもよい。塗布法としては２種以上の層
を同時に塗布することのできるエクストルージヨ
ンコーテイング及びカーテンコーテイングが特に
有用である。 本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成
する乳剤層が感度を有しているスペクトル領域の
電磁波を用いて露光できる。光源としては、自然
光（日光）、タングステン電灯、蛍光灯、水銀灯、
キセノンアーク灯、炭素アーク灯、キセノンフラ
ツシユ灯、陰極線管フライングスポツト、各種レ
ーザー光、発光ダイオード光、電子線、Ｘ線、γ
線、α線などによつて励起された蛍光体から放出
する光等、公知の光源のいずれでも用いることが
できる。 露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒か
ら１秒の露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い
露光、例えば陰極線管やキセノン閃光灯を用いて
100マイクロ秒〜１マイクロ秒の露光を用いるこ
ともできるし、１秒以上より長い露光でも可能で
ある。該露光は連続的に行なわれても、間欠的に
行なわれてもよい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界
公知のカラー現像を行うことにより画像を形成す
ることができる。 本発明において発色現像液に使用される芳香族
第１級アミン発色現像主薬は種々のカラー写真プ
ロセスにおいて広範囲に使用されている公知のも
のが包含される。これらの現像剤はアミノフエノ
ール系及びｐ−フエニレンジアミン系誘導体が含
まれる。これらの化合物は遊離状態より安定のた
め一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫酸塩の形
で使用される。またこれらの化合物は、一般に発
色現像液１について約0.1ｇ〜約30ｇの濃度、
好ましくは発色現像液１について約１ｇ〜約
1.5ｇの濃度で使用する。 アミノフエノール系現像液としては、例えばｏ
−アミノフエノール、ｐ−アミノフエノール、５
−アミノ−２−オキシトルエン、２−アミノ−３
−オキシトルエン、２−オキシ−３−アミノ−
１，４−ジメチルベンゼンなどが含まれる。 特に有用な第１級芳香族アミノ系発色現像剤は
Ｎ，N′−ジアルキル−ｐ−フエニレンジアミン
系化合物であり、アルキル基及びフエニル基は任
意の置換基で置換されていてもよい。その中でも
特に有用な化合物例としてはＮ，N′−ジエチル
−ｐ−フエニレンジアミン塩酸塩、Ｎ−メチル−
ｐ−フエニレンジアミン塩酸塩、Ｎ，N′−ジメ
チル−ｐ−フエニレンジアミン塩酸塩、２−アミ
ノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−ト
ルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンア
ミドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫
酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルア
ミノアニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ，
N′−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−
メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニ
リン−ｐ−トルエンルホネートなどを挙げること
ができる。 本発明の処理において使用される発色現像液に
は、前記第１級芳香族アミン系発色現像剤に加え
て更に発色現像液に通常添加されている種々の成
分、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウムなどのアルカリ剤、アルカリ金属亜
硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、アルカリ金属
チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベ
ンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤などを
任意に含有せしめることもできる。この発色現像
液のPH値は、通常７以上であり、最も一般的には
約10〜約13である。 本発明においては、発色現像処理した後、定着
能を有する処理液で処理するが、該定着能を有す
る処理液が定着液である場合、その前に漂白処理
が行なわれる。該漂白工程に用いる漂白剤として
は有機酸の金属錯塩が用いられ、該金属錯塩は、
現像によつて生成した金属銀を酸化してハロゲン
化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部を発色さ
せる作用を有するもので、その構成はアミノポリ
カルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で
鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位したもの
である。このような有機酸の金属錯塩を形成する
ために用いられる最も好ましい有機酸としては、
ポリカルボン酸またはアミノポリカルボン酸が挙
げられる。これらのポリカルボン酸またはアミノ
ポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモニウム
塩もしくは水溶性アミン塩であつてもよい。 これらの具体的代表例としては次のものを挙げ
ることができる。 〔１〕 エチレンジアミンテトラ酢酸 〔２〕 ニトリロトリ酢酸 〔３〕 イミノジ酢酸 〔４〕 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウ
ム塩 〔５〕 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（ト
リメチルアンモニウム）塩 〔６〕 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナト
リウム塩 〔７〕 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属
錯塩を漂白剤として含有すると共に、種々の添加
剤を含むことができる。添加剤としては、特にア
ルカリハライドまたはアンモニウムハライド、例
えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリ
ウム、臭化アンモニウム等の再ハロゲン化剤、金
属塩、キレート剤を含有させることが望ましい。
また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等
のPH緩衡剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオ
キサイド類等の通常漂白液に添加することが知ら
れているものを適宜添加することができる。 更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモ
ニウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウ
ム、重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、メ
タ重亜硫酸アンモニウム、メタ重亜硫酸カリウ
ム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の亜硫酸塩や硼
酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナトリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢
酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各
種の塩から成るPH緩衡剤を単独或いは２種以上含
むことができる。 漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しな
がら本発明の処理を行なう場合、該漂白定着液
（浴）にチオ硫酸塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸
塩等を含有せしめてもよいし、該漂白定着補充液
にこれらの塩類を含有せしめて処理浴に補充して
もよい。 本発明においては漂白定着液の活性度を高める
為に漂白定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タン
ク内で所望により空気の吹き込み、又は酸素の吹
き込みをおこなつてもよく、或いは適当な酸化
剤、例えば過酸化水素、臭素酸塩、過硫酸塩等を
適宜添加してもよい。 ［実施例］ 次に、本発明を実施例によつて具体的に説明す
るが本発明はこれらに限定されない。 ［実施例 １］ 第１表に示すような本発明のマゼンタカプラー
および比較カプラーを各々銀１モルに対して0.1
モルずつ取り、カプラー重量の１倍量のトリクレ
ジルホスフエートおよび３倍量の酢酸エチルを加
え、60℃に加温して完全に溶解した。この溶液を
アルカノールＢ（アルキルナフタレンスルホネー
ト、デユポン社製）の５％水溶液120ml含む５％
ゼラチン水溶液1200mlと混合し、超音波分散機に
て乳化分散し、乳化物を得た。しかるのち、この
分散液を縁感性沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％含
有）４Kgに添加し、硬膜剤として１，２−ビス
（ビニルスルホニル）エタンの２％溶液（水：メ
タノール＝１：１）120mlを加え、下引きされた
透明なポリエステルベース上に塗布乾燥し、試料
１−１〜１−14を作成した。（塗布銀量20mg／100
cm2）このようにして得られた試料を常法に従つて
ウエツジ露光を行つた後、以下の現像処理を行つ
た結果を第１表に示す。 ［現像処理工程］ 発色現像液 38℃ ３分15秒 漂 白 液 〃 ４分20秒 水 洗 〃 ３分15秒 定 着 液 〃 ４分20秒 水 洗 〃 ３分15秒 安 定 液 〃 １分30秒 乾 燥 47℃〜55℃ 16分30秒 各処理工程において、使用した処理液組成は下
記の如くである。 ［発色現像液組成］ 炭酸カリウム 30ｇ 炭酸水素ナトリウム 2.5ｇ 亜硫酸カリウム ５ｇ 臭化ナトリウム 1.3ｇ 沃化カリウム ２mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.5ｇ 塩化ナトリウム 0.6ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ナトリウム 2.5ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アニリン硫酸塩 4.8ｇ 水酸化カリウム 1.2ｇ 水を加えして１とし、 水酸化カリウムまたは 20％硫酸を用いて、 PH10.06に調整する。 ［漂白液組成］ エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 アンモニウム塩 100ｇ エチレンジアミノテトラ酢酸 10ｇ 臭化アンモニウム 150ｇ 氷酢酸 40ml 臭素酸ナトリウム 10ｇ 水を加えて１とし、 アンモニア水または氷酢 酸を用いてPH3.5に調整する。 ［定着液組成］ チオ硫酸アンモニウム 180ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 12ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム 2.5ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸 ２ナトリウム 0.5ｇ 炭酸ナトリウム 10ｇ 水を加えて１とする。 ［安定化液組成］ ホルマリン（37％水溶液） ２ml コニダツクス （小西六写真工業(株)製） ５ml 水を加えて１とする。
したものと同一であり、Hal.はハライドを示す。
得られたα−置換アルキルハライドをアルコー
ル、アセトン、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、エーテル、ベンゼン、ジメチルホルムアミド
などの溶媒中でナトリウムアルコラート、水酸化
ナトリウム、炭酸カリウム、ピリジン、トリエチ
ルアミンなど塩基の存在下に前述の７−ヒドロキ
シ−1H−ピラゾロ〔３，２−ｃ〕−ｓ−トリアゾ
ールと反応させ目的とする例示化合物を得た。 次に具体的な合成例を示す。 合成例１ （例示化合物１） ５，５−ジメチルヒダントインとホルマリンを
水浴上で２時間加熱し、５，５−ジメチル−３−
ヒドロキシメチルヒダントインを得た。次にこれ
をチオニルクロライドと加温反応させ、過剰のチ
オニルクロライドを減圧溜去することにより５，
５−ジメチル−３−クロロメチルヒダントインを
得た。別に３−〔３−｛４−（４−ドデシルオキシ
フエニルスルホンアミド）フエニル｝プロピル〕
−６−メチル−７−ヒドロキシ−1H−ピラゾロ
〔３，２−ｃ〕−ｓ−トリアゾールをアルコールに
溶解し、当量のナトリウムアルコラートを加え窒
素雰囲気下に水浴上で加熱した。次にアルコール
を減圧溜去しジメチルホルムアミドを加え、室温
で撹拌しながら前に得られた５，５−ジメチル−
３−クロロメチルヒダントインのジメチルホルム
アミド溶液を滴下した。１時間撹拌したのち、50
℃で２時間反応させ、反応物を氷水中に注ぎ生じ
た褐色の粘稠物を酢酸エチルに溶解した。酢酸エ
チル溶液を水で洗い、芒硝で乾燥したのち減圧で
溶媒を溜去した。油状物をシリカゲルカラムクロ
マトグラフイにより精製した。溶媒を溜去して得
られた飴状物質はマススペクトルの結果から例示
化合物(1)であることを確認した。 合成例２ （例示化合物11） 合成例１における５，５−ジメチルヒダントイ
ンをモルホリンに、３−〔３−｛４−（４−ドデシ
ルオキシフエニルスルホンアミド）フエニル｝プ
ロピル〕−６−メチル−７−ヒドロキシ−1H−ピ
ラゾロ〔３，２−ｃ〕−ｓ−トリアゾールを３−
（１−メチル−２−ドデシルスルホエチル）−６−
メチル−７−ヒドロキシ−1H−ピラゾロ〔３，
２−ｃ〕−ｓ−トリアゾールに代えた他は合成例
１と全く同様に合成を行ない、淡黄色飴状物質を
得た。このものはマススペクトルの結果から例示
化合物(11)であることを確認した。 本発明の写真感光材料に、本発明に係るマゼン
タカプラーを添加する量は、銀１モルあたり、
1.5×10-3モル〜7.5×10-1モルの範囲が好ましく、
より好ましくは１×10-2モル〜５×10-1モルの範
囲である。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えば
カラーのネガ及びポジフイルム、ならびにカラー
印画紙などであることができるが、とりわけ直接
鑑賞用に供されるカラー印画紙を用いた場合に本
発明方法の効果が有効に発揮される。 このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロ
ゲン化銀写真感光材料は、単色用のものでも多色
用のものでもよい。多色用ハロゲン化銀写真感光
材料の場合には、減色法色再現を行うために、通
常は写真用カプラーとしてマゼンタ、イエロー及
びシアンの各カプラーを含有するハロゲン化銀乳
剤層ならびに非感光性層が支持体上に適宜の層数
及び層順で積層した構造を有しているが、該層数
及び層順は重点性能、使用目的によつて適宜変更
してもよい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられ
るハロゲン化銀感光剤には、ハロゲン化銀として
臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩
化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任
意のものを用いることができる。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲ
ン化銀粒子は、酸性法、中性法、アンモニア法の
いずれかで得られたものでもよい。該粒子は一時
に成長させてもよいし、種粒子をつくつた後成長
させてもよい。種粒子をつくる方法と成長させる
方法は同じであつても、異なつてもよい。 ハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオン
を同時に混合しても、いずれか一方が存在する中
に、他方を混合してもよい。また、ハロゲン化銀
結晶の臨界成長速度を考慮しつつ、ハライドイオ
ンと銀イオンを混合釜内のPH，pAgをコントロー
ルしつつ逐次同時に添加することにより、成長さ
せてもよい。成長後にコンバージヨン法を用い
て、粒子のハロゲン化銀組成を変化させてもよ
い。 本発明のハロゲン化銀の製造時に、必要に応じ
てハロゲン化銀溶剤を用いることにより、ハロゲ
ン化銀粒子の粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイ
ズ分布、粒子の成長速度をコントロールできる。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲ
ン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／または
成長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛
塩、タリウム塩、イリジウム塩又は錯塩、ロジウ
ム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、を用いて金属イオ
ンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に包
含させることができ、また適当な還元雰囲気にお
くことにより、粒子内部及び／又は粒子表面に還
元増感核を付与できる。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒
子の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去して
もよいし或いは含有させたままでもよい。該塩類
を除去する場合には、リサーチデイスクロジヤー
17643号記載の方法に基づいて行うことができる。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲ
ン化銀粒子は、内部と表面が均一な層から成つて
いてもよいし、異なる層から成つていてもよい。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲ
ン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であつてもよく、また主として粒子内
部に形成されるような粒子でもよい。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲ
ン化銀粒子は、規則的な結晶形を持つものでもよ
いし、球状や板状ような変則的な結晶形を持つも
のでもよい。これら粒子において、｛100｝面と
｛111｝面の比率は任意のものが使用できる。又、
これら結晶形の複合形を持つものでも良く、様々
な結晶形の粒子が混合されてもよい。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した
２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合してもよい。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学
増感される。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を
含む化合物や、活性ゼラチンを用いる硫黄増感
法、セレン化合物を用いるセレン増感法、還元性
物質を用いる還元増感法、金その他の貴金属化合
物を用いる貴金属増感法などを単独又は組み合わ
せて用いることができる。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界におい
て、増感色素として知られている色素を用いて、
所望の波長域に光学的に増感できる。増感色素は
単独で用いてもよいが、２種以上を組み合わせて
用いてもよい。増感色素と共にそれ自身光増感作
用を持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸
収しない化合物であつて、増感色素の増感作用を
強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。 本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製
造工程、保存中、あるいは写真処理中のカブリの
防止、及び／又は写真性能を安定に保つことを目
的として化学熟成中、及び／又は化学熟成の終了
時、及び／又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀
乳剤を塗布するまでに、写真業界においてカブリ
防止剤又は安定剤として知られている化合物を加
えることができる。 本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は
保護コロイド）としては、ゼラチンを用いるのが
有利であるが、それ以外にゼラチン誘導体、ゼラ
チンと他の高分子のグラフトポリマー、蛋白質、
糖誘導体、セルロース誘導体、単一あるいは共重
合体の如き合成親水性高分子物質等の親水性コロ
イドも用いることができる。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の
写真乳剤層、その他の親水性コロイド層は、バイ
ンダー（又は保護コロイド）分子を架橋させ、膜
強度を高める硬膜剤を単独又は併用することによ
り硬膜される。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加
える必要がない程度に、感光材料を硬膜できる量
添加することが望ましいが、処理液中に硬膜剤を
加えることも可能である。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の
ハロゲン化銀乳剤層及び／又は他の親水性コロイ
ド層の柔軟性を高める目的で可塑剤を添加でき
る。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の
写真乳剤層その他の親水性コロイド層に寸度安定
性の改良などを目的として、水不溶又は難溶性合
成ポリマーの分散物（ラテツクス）を含むことが
できる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳
剤層には、発色現像処理において、芳香族第１級
アミン現像剤（例えばｐ−フエニレンジアミン誘
導体や、アミノフエノール誘導体など）の酸化体
とカツプリング反応を行い色素を形成する、色素
形成カプラーが用いられる。該色素形成性カプラ
ーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクト
ル光を吸収する色素が形成されるように選択され
るのが普通であり、青色光感光性乳剤層にはイエ
ロー色素形成カプラーが、縁色光感光性乳剤層に
はマゼンタ色素形成カプラーが、赤色光感光性乳
剤層にはシアン色素形成カプラーが用いられる。
しかしながら目的に応じて上記組み合わせと異な
つた用い方でハロゲン化銀カラー写真感光材料を
つくつてもよい。 イエロー色素形成カプラーとしては、アシルア
セトアミドカプラー（例えば、ベンゾイルアセト
アニリド類、ピバロイルアセトアニリド類）、マ
ゼンタ色素形成カプラーとしては、本発明のカプ
ラー以外に５−ピラゾロンカプラー、ピラゾロベ
ンツイミダゾールカプラー、ピラゾロトリアゾー
ル、開鎖アシルアセトリニトルカプラー等があ
り、シアン色素形成カプラーとしてはナフトール
カプラー、及びフエノールカプラー等がある。 これら色素合成カプラーは分子中にバラスト基
と呼ばれるカプラーを非拡散化する、炭素数８以
上の基を有する事が望ましい。又、これら色素形
成カプラーは１分子の色素が形成されるために４
分子の銀イオンが還元される必要がある４等量性
であつても、２分子の銀イオンが還元されるだけ
でよい２等量性のどちらでもよい。 ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない
色素形成性カプラー等の疎水性化合物は固体分散
法、ラテツクス分散法、水中油滴型乳化分散法、
種々の方法を用いることができ、これはカプラー
等の疎水性化合物の化学構造等に応じて適宜選択
することができる。水中油滴型乳化分散法は、カ
プラー等の疎水性添加物を分散させる従来公知の
方法が適用でき、通常、沸点約150℃以上の高沸
点有機溶媒に、必要に応じて低沸点、及び／また
は水溶性有機溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶
液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用い
て撹拌器、ホモジナイザー、コロイドミル、フロ
ージエツトミキサー、超音波装置等の分散手段を
用いて、乳化分散した後、目的とする親水性コロ
イド層中に添加すればよい。分散液又は分散と同
時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよ
い 高沸点油剤としては現像主薬の酸化体と反応し
ないフエノール誘導体、フタル酸エステル、リン
酸エステル、クエン酸エステル、安臭香酸エステ
ル、アルキルアミド、、脂肪酸エステル、トリメ
シン酸エステルの沸点150℃以上の有機溶媒が用
いられる。 疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒
と併用した溶媒に溶かし、機械又は超音波を用い
て水中に分散する時の分散助剤として、アニオン
性活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界
面活性剤を用いることができる。 本発明のカラー写真感光材料の乳剤層間で（同
一感色性層間及び／又は異なつた感色性層間）、
現像主薬の酸化体又は電子移動剤が移動して色濁
りが生じたり、鮮鋭性の劣化、粒状性が目立つの
を防止するために色カブリ防止剤が用いられる。 該色カブリ防止剤は乳剤層自身に用いてもよい
し、中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に
用いてもよい。 本発明のハロゲン化銀乳剤層を用いたカラー感
光材料には、色素画像の劣化を防止する画像安定
剤を用いることができる。 本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性
コロイド層に感光材料が摩擦等で帯電することに
起因する放電によるカブリ防止、画像のUV光に
よる劣化を防止するために紫外線吸収剤を含んで
いてもよい。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカプラー感
光材料には、フイルター層、ハレーシヨン防止
層、及び／又はイラジエーシヨン防止層等の補助
層を設けることができる。これらの層中及び／又
は乳剤層中には現像処理中にカラー感光材料より
流出するかもしくは漂白される染料が含有させら
れてもよい。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたハロゲン化
銀感光材料のハロゲン化銀乳剤層、及び／又はそ
の他の親水性コロイド層に感光材料の光沢を低減
する加筆性を高める、感光材料相互のくつつき防
止等を目標としてマツト剤を添加できる。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の
滑り摩擦を低減させるために滑剤を添加できる。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料
に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加でき
る。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側
の帯電防止層に用いられることもあるし、乳剤層
及び／又は支持体に対して乳剤層が積層されてい
る側の乳剤層以外の保護コロイド層に用いられて
もよい。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の
写真乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層に
は、塗布性改良、帯電防止、スベリ性改良、乳化
分散、接着防止、及び（現像促進、硬調化、増感
等の）写真特性改良等を目的として、種々の界面
活性剤が用用いられる。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の
写真乳剤層、その他の層はバライタ層又はα−オ
レフインポリマー等をラミネートした紙、合成紙
等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セ
ルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポ
リアミド等の半合成高分子からなるフイルムや、
ガラス、金属、陶器などの剛体等に塗布できる。 本発明のハロゲン化銀感光材料は必要に応じて
支持体表面にコロナ放電、紫外線照射、水焔処理
等を施した後、直接又は支持体表面の接着性、帯
電防止性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレー
シヨン防止性、摩擦特性、及び／又はその他の特
性を向上するための、１または２以上の下塗層を
介して塗布されてもよい。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材
料の塗布に際して、塗布性を向上させる為に増粘
剤を用いてもよい。塗布法としては２種以上の層
を同時に塗布することのできるエクストルージヨ
ンコーテイング及びカーテンコーテイングが特に
有用である。 本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成
する乳剤層が感度を有しているスペクトル領域の
電磁波を用いて露光できる。光源としては、自然
光（日光）、タングステン電灯、蛍光灯、水銀灯、
キセノンアーク灯、炭素アーク灯、キセノンフラ
ツシユ灯、陰極線管フライングスポツト、各種レ
ーザー光、発光ダイオード光、電子線、Ｘ線、γ
線、α線などによつて励起された蛍光体から放出
する光等、公知の光源のいずれでも用いることが
できる。 露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒か
ら１秒の露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い
露光、例えば陰極線管やキセノン閃光灯を用いて
100マイクロ秒〜１マイクロ秒の露光を用いるこ
ともできるし、１秒以上より長い露光でも可能で
ある。該露光は連続的に行なわれても、間欠的に
行なわれてもよい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界
公知のカラー現像を行うことにより画像を形成す
ることができる。 本発明において発色現像液に使用される芳香族
第１級アミン発色現像主薬は種々のカラー写真プ
ロセスにおいて広範囲に使用されている公知のも
のが包含される。これらの現像剤はアミノフエノ
ール系及びｐ−フエニレンジアミン系誘導体が含
まれる。これらの化合物は遊離状態より安定のた
め一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫酸塩の形
で使用される。またこれらの化合物は、一般に発
色現像液１について約0.1ｇ〜約30ｇの濃度、
好ましくは発色現像液１について約１ｇ〜約
1.5ｇの濃度で使用する。 アミノフエノール系現像液としては、例えばｏ
−アミノフエノール、ｐ−アミノフエノール、５
−アミノ−２−オキシトルエン、２−アミノ−３
−オキシトルエン、２−オキシ−３−アミノ−
１，４−ジメチルベンゼンなどが含まれる。 特に有用な第１級芳香族アミノ系発色現像剤は
Ｎ，N′−ジアルキル−ｐ−フエニレンジアミン
系化合物であり、アルキル基及びフエニル基は任
意の置換基で置換されていてもよい。その中でも
特に有用な化合物例としてはＮ，N′−ジエチル
−ｐ−フエニレンジアミン塩酸塩、Ｎ−メチル−
ｐ−フエニレンジアミン塩酸塩、Ｎ，N′−ジメ
チル−ｐ−フエニレンジアミン塩酸塩、２−アミ
ノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−ト
ルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンア
ミドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫
酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルア
ミノアニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ，
N′−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−
メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニ
リン−ｐ−トルエンルホネートなどを挙げること
ができる。 本発明の処理において使用される発色現像液に
は、前記第１級芳香族アミン系発色現像剤に加え
て更に発色現像液に通常添加されている種々の成
分、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウムなどのアルカリ剤、アルカリ金属亜
硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、アルカリ金属
チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベ
ンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤などを
任意に含有せしめることもできる。この発色現像
液のPH値は、通常７以上であり、最も一般的には
約10〜約13である。 本発明においては、発色現像処理した後、定着
能を有する処理液で処理するが、該定着能を有す
る処理液が定着液である場合、その前に漂白処理
が行なわれる。該漂白工程に用いる漂白剤として
は有機酸の金属錯塩が用いられ、該金属錯塩は、
現像によつて生成した金属銀を酸化してハロゲン
化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部を発色さ
せる作用を有するもので、その構成はアミノポリ
カルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で
鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位したもの
である。このような有機酸の金属錯塩を形成する
ために用いられる最も好ましい有機酸としては、
ポリカルボン酸またはアミノポリカルボン酸が挙
げられる。これらのポリカルボン酸またはアミノ
ポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモニウム
塩もしくは水溶性アミン塩であつてもよい。 これらの具体的代表例としては次のものを挙げ
ることができる。 〔１〕 エチレンジアミンテトラ酢酸 〔２〕 ニトリロトリ酢酸 〔３〕 イミノジ酢酸 〔４〕 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウ
ム塩 〔５〕 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（ト
リメチルアンモニウム）塩 〔６〕 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナト
リウム塩 〔７〕 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属
錯塩を漂白剤として含有すると共に、種々の添加
剤を含むことができる。添加剤としては、特にア
ルカリハライドまたはアンモニウムハライド、例
えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリ
ウム、臭化アンモニウム等の再ハロゲン化剤、金
属塩、キレート剤を含有させることが望ましい。
また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等
のPH緩衡剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオ
キサイド類等の通常漂白液に添加することが知ら
れているものを適宜添加することができる。 更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモ
ニウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウ
ム、重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、メ
タ重亜硫酸アンモニウム、メタ重亜硫酸カリウ
ム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の亜硫酸塩や硼
酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナトリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢
酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各
種の塩から成るPH緩衡剤を単独或いは２種以上含
むことができる。 漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しな
がら本発明の処理を行なう場合、該漂白定着液
（浴）にチオ硫酸塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸
塩等を含有せしめてもよいし、該漂白定着補充液
にこれらの塩類を含有せしめて処理浴に補充して
もよい。 本発明においては漂白定着液の活性度を高める
為に漂白定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タン
ク内で所望により空気の吹き込み、又は酸素の吹
き込みをおこなつてもよく、或いは適当な酸化
剤、例えば過酸化水素、臭素酸塩、過硫酸塩等を
適宜添加してもよい。 ［実施例］ 次に、本発明を実施例によつて具体的に説明す
るが本発明はこれらに限定されない。 ［実施例 １］ 第１表に示すような本発明のマゼンタカプラー
および比較カプラーを各々銀１モルに対して0.1
モルずつ取り、カプラー重量の１倍量のトリクレ
ジルホスフエートおよび３倍量の酢酸エチルを加
え、60℃に加温して完全に溶解した。この溶液を
アルカノールＢ（アルキルナフタレンスルホネー
ト、デユポン社製）の５％水溶液120ml含む５％
ゼラチン水溶液1200mlと混合し、超音波分散機に
て乳化分散し、乳化物を得た。しかるのち、この
分散液を縁感性沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％含
有）４Kgに添加し、硬膜剤として１，２−ビス
（ビニルスルホニル）エタンの２％溶液（水：メ
タノール＝１：１）120mlを加え、下引きされた
透明なポリエステルベース上に塗布乾燥し、試料
１−１〜１−14を作成した。（塗布銀量20mg／100
cm2）このようにして得られた試料を常法に従つて
ウエツジ露光を行つた後、以下の現像処理を行つ
た結果を第１表に示す。 ［現像処理工程］ 発色現像液 38℃ ３分15秒 漂 白 液 〃 ４分20秒 水 洗 〃 ３分15秒 定 着 液 〃 ４分20秒 水 洗 〃 ３分15秒 安 定 液 〃 １分30秒 乾 燥 47℃〜55℃ 16分30秒 各処理工程において、使用した処理液組成は下
記の如くである。 ［発色現像液組成］ 炭酸カリウム 30ｇ 炭酸水素ナトリウム 2.5ｇ 亜硫酸カリウム ５ｇ 臭化ナトリウム 1.3ｇ 沃化カリウム ２mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.5ｇ 塩化ナトリウム 0.6ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ナトリウム 2.5ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アニリン硫酸塩 4.8ｇ 水酸化カリウム 1.2ｇ 水を加えして１とし、 水酸化カリウムまたは 20％硫酸を用いて、 PH10.06に調整する。 ［漂白液組成］ エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 アンモニウム塩 100ｇ エチレンジアミノテトラ酢酸 10ｇ 臭化アンモニウム 150ｇ 氷酢酸 40ml 臭素酸ナトリウム 10ｇ 水を加えて１とし、 アンモニア水または氷酢 酸を用いてPH3.5に調整する。 ［定着液組成］ チオ硫酸アンモニウム 180ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 12ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム 2.5ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸 ２ナトリウム 0.5ｇ 炭酸ナトリウム 10ｇ 水を加えて１とする。 ［安定化液組成］ ホルマリン（37％水溶液） ２ml コニダツクス （小西六写真工業(株)製） ５ml 水を加えて１とする。
【表】
【表】
１ 比感度はカブリ濃度＋0.1の濃度を与える露
光量の逆数で、比較カプラー１）を用いた試料
No.１を100とした。 ２ 30℃、62％RHに調温、調湿された0.9％ホル
マリン水溶液を６c.c.加えた密閉容器に試料を３
日間投入した後、発色現像を行う。比較として
ホルマリン未処理の試料を共に現像する。な
お、ホルマリン耐性は次式に従つて求めた。 ホルマリン耐性＝ホルマリン処理試料の発色濃度／ホ
ルマリン未処理試料の発色濃度×100（％） ３ 発色現像処理後の試料をキセノンフエードメ
ーターに５日間照射し、初濃度＝1.0のところ
の色素残留％を示した。 耐光性＝キセノンフエードメーター５日間照射後の濃
度／1.0×100
光量の逆数で、比較カプラー１）を用いた試料
No.１を100とした。 ２ 30℃、62％RHに調温、調湿された0.9％ホル
マリン水溶液を６c.c.加えた密閉容器に試料を３
日間投入した後、発色現像を行う。比較として
ホルマリン未処理の試料を共に現像する。な
お、ホルマリン耐性は次式に従つて求めた。 ホルマリン耐性＝ホルマリン処理試料の発色濃度／ホ
ルマリン未処理試料の発色濃度×100（％） ３ 発色現像処理後の試料をキセノンフエードメ
ーターに５日間照射し、初濃度＝1.0のところ
の色素残留％を示した。 耐光性＝キセノンフエードメーター５日間照射後の濃
度／1.0×100
【式】
【式】
【式】
第１表から本発明カプラーが発色性、ホルマリ
ン耐性耐光性に優れていることが明らかである。 ［実施例 ２］ 実施例１に於ける試料１−１〜１−14を同様に
ウエツジ露光し、以下の現像処理を行つた。これ
らの結果を第２表に示す。なお、比感度、耐光性
の測定は実施例−１と同一方法により行つた。 ［現像処理工程］ 発色現像 38℃ ３分30秒 漂白定着 33℃ １分30秒 安定化処理 ／又は水洗処理 25〜30℃ ３分 乾 燥 75〜80℃ ２分 各処理工程において、使用した処理液組成は下
記の如くである。 ［発色現像液］ ベンジルアルコール 15ml エチレングリコール 15ml 亜硫酸カリウムム 2.0ｇ 臭化カリウム 0.7ｇ 塩化ナトリウム 0.2ｇ 炭酸カリウム 30.0ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0ｇ ポリリン酸（TPPS） 2.5ｇ ３−メチル−４−アミノ−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン アミドエチル）−アニリン硫酸塩 5.5ｇ 蛍光増白剤（４，4′−ジアミノ スチルベンジスルホン酸誘導体） 1.0ｇ 水酸化カリウム 2.0ｇ 水を加えて全量を１とし、PH10.20に調整す
る。 ［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩 60ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 100ml 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 27.5ml 炭酸カリウムまたは氷酢酸でPH7.1に調整し水
を加えて全量を１とする。 ［安定化液］ ５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン 1.0ｇ エチレングリコール 10ｇ 水を加えて１とする。
ン耐性耐光性に優れていることが明らかである。 ［実施例 ２］ 実施例１に於ける試料１−１〜１−14を同様に
ウエツジ露光し、以下の現像処理を行つた。これ
らの結果を第２表に示す。なお、比感度、耐光性
の測定は実施例−１と同一方法により行つた。 ［現像処理工程］ 発色現像 38℃ ３分30秒 漂白定着 33℃ １分30秒 安定化処理 ／又は水洗処理 25〜30℃ ３分 乾 燥 75〜80℃ ２分 各処理工程において、使用した処理液組成は下
記の如くである。 ［発色現像液］ ベンジルアルコール 15ml エチレングリコール 15ml 亜硫酸カリウムム 2.0ｇ 臭化カリウム 0.7ｇ 塩化ナトリウム 0.2ｇ 炭酸カリウム 30.0ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0ｇ ポリリン酸（TPPS） 2.5ｇ ３−メチル−４−アミノ−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン アミドエチル）−アニリン硫酸塩 5.5ｇ 蛍光増白剤（４，4′−ジアミノ スチルベンジスルホン酸誘導体） 1.0ｇ 水酸化カリウム 2.0ｇ 水を加えて全量を１とし、PH10.20に調整す
る。 ［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩 60ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 100ml 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 27.5ml 炭酸カリウムまたは氷酢酸でPH7.1に調整し水
を加えて全量を１とする。 ［安定化液］ ５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン 1.0ｇ エチレングリコール 10ｇ 水を加えて１とする。
【表】
第２表の結果からも明らかなように本発明のカ
プラーを含む試料２−４〜２−14は比較試料に比
べ感度、発色性、耐光性に優れていることがわか
る。 ［実施例 ３］ 次の各層をアナターゼ型の酸化チタンを含有し
たポリエチレン樹脂コート紙上に順番に塗設する
ことによりハロゲン化銀カラー写真感光材料を調
製した。 以下の添加量は100cm2当りのものを示す。 (1) 20mgのゼラチン、銀量として５mgの青感性塩
臭化銀乳剤、そして８mgのイエローカプラー＊
および0.1mgの２，５−ジ−ｔ−オクチルハイ
ドロキノンを溶解した３mgのジ−オクチルフタ
レートカプラー溶媒を含む層 (2) 12mgのゼラチン、0.5mgの２，５−ジ−ｔ−
オクチルハイドロキノンおよび４mgの紫外線吸
収剤を溶解した２mgのジブチルフタレート紫外
線吸収剤溶媒を含む中間層。 (3) 18mgのゼラチン、銀量として４mgの縁感性塩
臭化銀乳剤、そして５mgのマゼンタカプラーお
よび0.2mgの２，５−ジ−ｔ−オクチルハイド
ロキノンを溶解した2.5mgのジオクチルフタレ
ートカプラー溶媒を含む層。 (4) (2)と同じ組成物を含む中間層。 (5) 16mgのゼラチン、銀量として４mgの赤感性塩
臭化銀乳剤、そして3.5mgのシアンカプラーお
よび0.1mgの２，５−ジ−ｔ−オクチルハイド
ロキノン溶解した2.0mgのトリクレジルホスフ
エートカプラー溶媒を含む層。 (6) ９mgのゼラチンを含有しているゼラチン保護
層。 (1)から(6)の各層には塗布助剤を添加し、更に(4)
および(6)の層にはゼラチン架橋剤を添加した。 (2)、(4)の紫外線吸収剤としては、下記構造の
UV−１とUV−２を混合して用いた。 上記の多層感光材料は、実施例−２と同様な処
理をした。各層に用いられたイエローカプラー、
マゼンタカプラー、シアンカプラーとその結果を
第３表に示す。 各試料は白色露光をした後のマゼンタ濃度につ
いて測定した。 また比感度、耐光性の測定は実施例１と同一方
法で行つた。 第３表より本発明カプラーの色素画像の耐光性
が優れていることは明らかであり、、また紫外線
吸収剤を使用することによつて更に向上すること
も明らかである。 ＊ 紫外線吸収剤
プラーを含む試料２−４〜２−14は比較試料に比
べ感度、発色性、耐光性に優れていることがわか
る。 ［実施例 ３］ 次の各層をアナターゼ型の酸化チタンを含有し
たポリエチレン樹脂コート紙上に順番に塗設する
ことによりハロゲン化銀カラー写真感光材料を調
製した。 以下の添加量は100cm2当りのものを示す。 (1) 20mgのゼラチン、銀量として５mgの青感性塩
臭化銀乳剤、そして８mgのイエローカプラー＊
および0.1mgの２，５−ジ−ｔ−オクチルハイ
ドロキノンを溶解した３mgのジ−オクチルフタ
レートカプラー溶媒を含む層 (2) 12mgのゼラチン、0.5mgの２，５−ジ−ｔ−
オクチルハイドロキノンおよび４mgの紫外線吸
収剤を溶解した２mgのジブチルフタレート紫外
線吸収剤溶媒を含む中間層。 (3) 18mgのゼラチン、銀量として４mgの縁感性塩
臭化銀乳剤、そして５mgのマゼンタカプラーお
よび0.2mgの２，５−ジ−ｔ−オクチルハイド
ロキノンを溶解した2.5mgのジオクチルフタレ
ートカプラー溶媒を含む層。 (4) (2)と同じ組成物を含む中間層。 (5) 16mgのゼラチン、銀量として４mgの赤感性塩
臭化銀乳剤、そして3.5mgのシアンカプラーお
よび0.1mgの２，５−ジ−ｔ−オクチルハイド
ロキノン溶解した2.0mgのトリクレジルホスフ
エートカプラー溶媒を含む層。 (6) ９mgのゼラチンを含有しているゼラチン保護
層。 (1)から(6)の各層には塗布助剤を添加し、更に(4)
および(6)の層にはゼラチン架橋剤を添加した。 (2)、(4)の紫外線吸収剤としては、下記構造の
UV−１とUV−２を混合して用いた。 上記の多層感光材料は、実施例−２と同様な処
理をした。各層に用いられたイエローカプラー、
マゼンタカプラー、シアンカプラーとその結果を
第３表に示す。 各試料は白色露光をした後のマゼンタ濃度につ
いて測定した。 また比感度、耐光性の測定は実施例１と同一方
法で行つた。 第３表より本発明カプラーの色素画像の耐光性
が優れていることは明らかであり、、また紫外線
吸収剤を使用することによつて更に向上すること
も明らかである。 ＊ 紫外線吸収剤
【式】
【化】
＊ イエローカプラー
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
本発明をプリント用カラー写真感光材料に適用
した場合、マゼンタ色素の分光吸収特性に優れ、
色調が良好で広範な色再現域を有する鮮明な色素
画像が形成され、かつマゼンタ色素の光堅牢性を
向上させることができる。
した場合、マゼンタ色素の分光吸収特性に優れ、
色調が良好で広範な色再現域を有する鮮明な色素
画像が形成され、かつマゼンタ色素の光堅牢性を
向上させることができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳
剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一
層中に下記一般式〔〕で表されるマゼンタカプ
ラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。 一般式〔〕 【式】 〔式中、Ｒは水素原子または置換基を表し、
R′は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を
表す。Ｙは窒素原子と共に５〜７員複素環を形成
するに必要な非金属原子群を表し、Ｚはピラゾー
ル環と共に1H−ピラゾロ［３，２−ｃ］［１，
２，４］トリアゾール、1H−ピラゾロ［２，３
−ｃ］［１，２，３］トリアゾール、1H−ピラゾ
ロ［２，３−ａ］イミダゾール、1H−ピラゾロ
［２，３−ｂ］ピラゾールまたは1H−ピラゾロ
［２，３−ｄ］テトラゾールを完成するに必要な
非金属原子群を表す。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1892385A JPS61177456A (ja) | 1985-02-01 | 1985-02-01 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1892385A JPS61177456A (ja) | 1985-02-01 | 1985-02-01 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61177456A JPS61177456A (ja) | 1986-08-09 |
| JPH0588457B2 true JPH0588457B2 (ja) | 1993-12-22 |
Family
ID=11985136
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1892385A Granted JPS61177456A (ja) | 1985-02-01 | 1985-02-01 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61177456A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0704758A1 (en) | 1994-09-12 | 1996-04-03 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic material |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8508756D0 (en) * | 1985-04-03 | 1985-05-09 | Kodak Ltd | Synthesis of photographic couplers |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6165243A (ja) * | 1984-09-06 | 1986-04-03 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
-
1985
- 1985-02-01 JP JP1892385A patent/JPS61177456A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0704758A1 (en) | 1994-09-12 | 1996-04-03 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic material |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61177456A (ja) | 1986-08-09 |
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