JPS62208054A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくは改善された
電子写真特性を与える低分子の有機光導電体を含有する
電子写真感光体に関する。

［従来の技術］ 従来、電子写真感光体で用いる光導電性材料として、セ
レン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機光導電性材
料が知られている。これらの材料は数多くの利点、例え
ば暗所で適当な電位に帯電できること、暗所で電荷の逸
散が少ないことあるいは光照射によって速やかに電荷を
逸散できるなどの利点をもっている反面、各種の欠点を
有している０例えば、セレン系感光体では温度、湿度。

ごみ、圧力などの要因で容易に結晶化が進み、特に雰囲
気温度が４０℃を越えると結晶化が著しくなり、帯電性
の低下や画像に白い斑点が発生するといった欠点がある
。硫化カドミウム系感光体は多湿゛の環境下で安定した
感度が得られない点や酸化亜鉛系感光体ではローズベン
ガルに代表される増感色素による増感効果を必要として
いるが、このような増感色素がコロナ帯電による帯電劣
化や露光光による光退色を生じるため長期に亘って安定
した画像を与えることができない欠点を有している。

一方ポリビニル力ルパゾールをはじめとする各種の有機
光導電性ポリマーが提案されてきたが、これらのポリマ
ーは前述の無機系光導電性材料に比べ成膜性、軽量性な
どの点で優れているにもかかわらず、今日までその実用
化が困難であったのは未だ充分な成膜性が得られず、ま
た感度、耐久性および環境変化による安定性の点で無機
系光導電性材料に比べ劣っているためであった。

また米国特許第４１５０９８７号明細書に開示のヒドラ
ゾン化合物、米国特許第３８３７８５１号明細書に記載
のトリアリールピラゾリン化合物、特開昭５１−９４８
２８号公報、特開昭５１−９４８２９号公報などに記載
の９−スチリルアントラセン化合物などの低分子の有機
光導電体が提案されている。このような低分子の有機光
導電体は、使用するバインダーを適当に選択することに
よって、有機光導電性ポリマーの分野で問題となってい
た成膜性の欠点を解消できるようになったが、感度の点
で充分なものとはいえない。

このようなことから、近年感光層を電荷発生層と電荷輸
送層に機能分離させた積層構造体が提寮された。この積
層構造を感光層とした電子写真感光体は、可視光に対す
る感度、電荷保持力、表面強度などの点で改善できるよ
うになった。

かかる電子写真感光体としては、例えば米国特許第３８
３７８５１号明細古、同第３８７１８８２号明細書など
に開示されている。

しかし、従来の低分子の有機光導電体を電荷輸送層に用
いた電子写真感光体では、感度、特性が必ずしも充分で
なく特に長期間に亘たり縁り返し帯電および露光を行な
った際には明部電位と暗部電位の変動が大きく改善すべ
き点がある。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は前述の欠点または不利を解消した電子写真感光
体を提供すること、新規な有機光導電体を提供すること
、さらに電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した積層型
感光像における新規な電荷輸送物質を提供することであ
る。

［問題点を解決する手段、作用］ 本発明は、下記の一般式で示されるフルオレン系化合物
を含有する層を有することを特徴とする電子写真感光体
から構成される。

式中Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６は置換基
を有してもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基
または複素環基を示し、またＲ１とＲ２，Ｒ３とＲ４は
、それぞれ窒素原子と共に複素環を形成する残基を示し
、さらにＲ５およびＲ６は、一方が水素原子であっても
よい。

さらに詳しくは、上記一般式中、Ｒ，、Ｒ２、Ｒ３，Ｒ
４，Ｒ５およびＲ６はメチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、などのアルキル基、ベンジル、フェネチル、ナフチ
ルメチルなどのアラルキル基、フェニル、ナフチルなど
のアリール基、ピリジル、キノリル、チェニル、フリル
、カルバゾリル、オキサシリル、イミダゾリル、トリア
ゾリルインドリルなどの複素環基を示し、Ｒ１とＲ２、
Ｒ３とＲ４は、窒素原子と共にピペリジン、モルホリン
、カルバゾールなどの複素環を形成する残基を示し、さ
らに上記Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は同
一または異なってもよく、さらにＲ５およびＲ６は一方
が水素原子であってもよく、また上記Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３
、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の有してもよい置換基としては
メチル、円チル、プロピルなどのアルキル基、メトキシ
、エトキシなどのフルコキシ基、フッ素、塩素、臭素な
どのハロゲン原子、フェニル、ナフチルなどの芳香環基
、ピリジル、キノリル、チェニル、フリルなどの複素環
基、シアノ基、ニトロ基、アミ７基、アシル基などがあ
る。

なお、フルオレン系化合物の使用については特開昭’５
６−２２４３７号公報に記載があるが、本発明者らは、
前記一般式に示すのようにフルオレン系化合物の９位に
置換基を導入することなどにより、耐久安定性が向上し
、ざらにＮｍ換としてベンジル基以外のこ換基をも導入
することなどにより特性も向上することを見い出した。

以下に一般式で示される化合物についてその代表例を列
記する。

なお、構造式中の略語は次の通りとした。

Ｍｅ　：　ＣＨＢ、Ｅｔ：　Ｃ，Ｈ５−、ｎ−Ｂｕ　：
　ｎ−Ｃ２Ｏ４化合物例　　　　　　　構造式 前記フルオレン系化合物の合成例１ 化合物例（２５）の合成 ２．７−ジエチルフルオレンｌＯ，ｏｇ（５１、Ｏｍｍ
ｏ文）をテトラヒドロフラン１５０ｃｃに溶解し、０℃
で油性水素化ナトリウム（６０％）１２．２４ｇ　（３
０６，ＯｍｍｏＪＬ）を加え、室温に戻し３０分間攪拌
する。その後、臭化エチル４７．７４ｇ　（３０６，Ｏ
ｍｍｏＪＬ）を徐々に滴下し、室温で１時間攪拌後、８
時間加熱環流を行なう０反応液を放冷後２５０ｃｃの水
に空け、イソプロピルエーテル１２０ｃｃで抽出する。

有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下で溶媒を
除去し、シリカゲルカラムで精製し、化合物（２５）を
１３．１０ｇ得た。収率７０．６％であった。

元素分析値　　実測値％　　理論値％ Ｃ８２，４０８２，４２ Ｈ９，９２９，８９ Ｎ　　　　　７．６８　　　７．６９ 合成例２（化合物例（４６）の合成） フルオレン１０．０ｇ　（６０，２４ｍｍｏｌ）を上記
例と同様アルカリ存在下、臭化エチルより９．９−ジエ
チルフルオレンを合成し、既知の方法でニトロ化し、９
，９−ジエチル−２，７−シニトロフルオレンを合成し
た。この化合物を既知方法の水硫化ソーダで部分還元し
、ヨードベンゼンとウールマン反応で９．９−ジエチル
−７−二トｄ−２−ジフェニルアミノフルオレンを得た
。

この化合物を既知の方法で還元し、合成例１と同様アル
カリ存在下、臭化ベンジルより化合物例（４６）の化合
物を６−４１ｇ得た。

収率は１８．２％であった。

元素分析値　　実測値％　　　理論値％Ｃ８８，３４８
８，３６ Ｈ６，８８６，８５ Ｎ　　　　　　　　４．７８　　　　　４．７９上記合
成例化合物以外の化合物についても、一般的に上記例と
同様な方法や既知の方法で合成できる。

本発明の好ましい具体例では、感光層を電荷発生層と電
荷輸送層に機能分離した電子写真感光体の電荷輸送物質
として、前記一般式で示す化合物を用いる。

本発明における電荷輸送層は、前記一般式で示されるフ
ルオレ〉・系化合物と結着剤とを退出な溶剤に溶解させ
た溶液を塗布、乾燥することにより形成するのが好まし
い、ここに用いる結着剤としては、例えばボリアリレー
ト、ポリスルホン、ポリアミド、アクリル樹脂、アクリ
ロニトリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢
酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエ
ステル、アルキド樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタ
ンあるいはこれら樹脂の繰り返し単位のうち２つ以上を
含む共正合体１例えばスチレン−ブタジェンコポリマー
、スチレン−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−
マレイン酸コポリマーなどを挙げることができる。また
このような絶縁性ポリマーの他に、ポリビニルカルバゾ
ール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレンなど
の有機光導電性ポリマーも使用できる。

この結着剤と前記フルオレン系化合物との配合割合は、
結着剤１００ｆｆｉ量部当り、前記フルオレン系化合物
をｌＯ〜ｓ　ｏ　ｏｖＬｉ部とすることが好ましい。

電荷輸送層は、下述の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入さ゛れた電荷
キャリアを受は取るとともの、これらの電荷キャリアを
表面まで輸送できる機能を有している。この際、この電
荷輸送層は、電荷発生層の上に植居されていてもよく、
また電荷発生層の下に積層されていてもよい、しかし電
荷輸送層は電荷発生層の上に積層されていることが望ま
しい、この電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限
界があるので、必要以上に膜厚を厚くすることができな
い、一般的には５〜３０ＪＬであるが。

好ましい範囲は８〜２０ルである。

このような電荷輸送層を形成する際に用いる溶剤は、使
用する結着剤の種類によって異なり、または電荷発生層
や子連の下引層を溶解しないものから選択することが好
ましい。

具体的な溶剤としては、メタノール、エタノール、イソ
プロパツールなどのアルコール類、アセトン、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、Ｎ、Ｎ
−ジメチルホルムアミド。

Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類、ジメチ
ルスルホキシドなどのスルホキシド類、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルレー
テルなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどの
エステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエ
チレン、四塩化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪属
ノ＼ロゲン化炭化水素類、あるいはベンゼン、トルエン
、キシレン、リグロイン、モノクロルベンゼン、ジグ・
ロルベンゼンなどの芳香族炭化水素類などを用いること
ができる。

塗工は浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、
スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、マ
イヤーパーコーティング法、ブレードコーティング法、
ローラーコーティング法。

カーテンコーティング法などのコーティング法を用いて
行なうことができる。

乾燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が
好ましい、加熱乾燥は３０〜２００で５分〜２時間の範
囲の時間で静止または送風下で行なうことができる。

本発明における電荷輸送層には、種々の添加剤を含有さ
せることができる。かかる添加剤としては、ジフェニル
、塩化ジフェニル、〇−ターフェニル、ｐ−ターフェニ
ル、ジブチルフタレート、ジメチルグリコールフタレー
ト、ジオクチルフタレート、トリフェニル燐酸、メチル
ナフタリン。

ベンゾフェノン、塩素化パラフィン、ジラウリルチオプ
ロピオネート、３，５−ジニトロサリチル酸、各種フル
オロカーボン類などを挙げることができる。

本発明における電荷発生層は、セレン、セレン−テルル
、ビリリウム系染料、チアピリリウム系染料、アズレニ
ウム系染料、フタロシアニン系顔料、アンドアントロン
顔料、ジベンズピレンキノン顔料、ビラントロン顔料、
トリスアゾ顔料、ジスアゾ顔料、七ノアゾ顔料、インジ
ゴ系顔料、キナクリドン系顔料、チアシアニン、非対称
キノシアニン、キノシアニンあるいは特開昭５４−１４
３６４５号公報に記載のアモルファスシリコンなどの電
荷発生物質から選らばれた別個の蒸着層あるいは樹脂分
散層を用いることができる。

本発明の電子写真感光体に用いる電荷発生物質は、例え
ば下記に示す無機化合物あるいは有機化合物を挙げるこ
とができる。

電荷発生物質 （１）　　アモルファスシリコン （２）　　セレン−テルル （３）　　セレンーヒ素 （４）　　硫化カドミウム （１Ｂ） （２θ） （４Ｇ） （５Ｂ） （５日）　　スクエアリック酸メチン染、料（５８）　
　インジゴ染料 （８０）チオインジゴ染料 （８１）　　β−型銅フタロシアニン （Ｂ２） （８Ｂ） （？８） （８Ｂ） （８日） 電荷発生層は、前記の電荷発生物質を適当な結着剤に分
散させ、これを基体の上に塗工することによって形成で
き、また真空蒸着装置により蒸着膜を形成することによ
っても得ることができる。

電荷発生層を塗工によって形成する際に用い得る結着剤
としては、広範な絶縁性樹脂から選択でき、またポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセンやポ
リビニルピレンなどの有機光心電性ポリマーから選択で
きる。

好ましくは、ポリビニルブチラール、ボリアリレート（
ビスフェノールＡとフタル酸のｍｍ合体など）、ポリカ
ーボネート、ポリエステル、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸
ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド、ポリアミ
ド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、ポリウレ
タン、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドンなどの絶縁性樹脂を挙げることができる。

電荷発生層中に含有する樹脂は、８０重量％以下、好ま
しくは４０ｉ量％以下が適している。

塗工の際に用いる溶剤としては、メタノール、エタノー
ル、イソプロパツールなどのアルコール類、アセトン、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類
、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルア
セトアミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシドなど
のスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル
類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類。

クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩
化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肋居ハＯ）ｆン化
炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、リグロイ
ン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香
族炭化水素類などが挙げられる。

塗工は浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、
スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、マ
イヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法、
ローラーコーティング法。

カーテンコーティング法などのコーティング法を用いて
行なうことができる。

電荷発生層は、充分な吸光度を得るためにできるかぎり
多くの前記電荷発生物質を含有し、かつ発生した電荷キ
ャリアの飛程を短くするために、薄膜層１例えば、５Ｉ
Ｌ以下、好ましくは０．Ｏ１〜１井の膜厚を有する薄膜
層が望ましい。

このことは入射光量の大部分が電荷発生層で吸収されて
、多くの電荷キャリアを生成すること。

さらに発生した電荷キャリアを再結合や捕獲（トラップ
）により失活することなく電荷輸送層に注入する必要が
あることに起因している。

このような電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる
感光層は、導電性を有する基体の上に設けられる。

導電層を有する基体としては、基体自体が導電性を有す
るものでは例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅
、亜鉛、ステンレス、バナジウムモリブデン、クロム、
チタン、ニッケル、インジウム、金、白金などが挙げら
れ、その他ではアルミニウム、アルミニウム合金、酸化
インジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金など
を真空蒸着法によって被膜形成した層を有するプラスチ
ック（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂、
ポリフッ化エチレンなど）、導電性粒子（例えばアルミ
ニウム粉末、酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛、カーボン
ブラック、銀粒子など）を適当なバインダーとともにプ
ラスチックまたは前記導電性基体の上に被覆した基体、
導電性粒子をプラスチックや紙に含浸した基体や導電性
ポリマーを有するプラスチックなどが挙げられる。

導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機能をも
つ下引層を設けることもできる。

下引層は、カゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセ
ルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリアミ
ド（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０．共ｆ
ｉ合ナナイロンアルコキシメチル化ナイロンなど）、ポ
リウレタン、ゼラチン、酸化アルミニウムなどによって
形成できる。

下引層の膜厚としては０．１〜５ル、好ましくは０．５
〜３ＩＬの範囲が適当である。

導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に饋層した感光体
を用いる場合において、本発明の置換アミノ化合物は、
正孔輸送性であるので、電荷輸送物質面を負に帯電する
必要があり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層に
おいて生成した正孔が電荷輸送層に注入され、その後表
面に達して負電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ未露
光部との間に静電コントラストが生じる。現像時には正
荷電性トナーを用いる必要がある。

本発明の別の具体例では、ジスアゾ顔料あるいは米国特
許第３５５４７４５号明細書、同第３５６７４３８号明
細書、同第３５８６５００明細書などに開示のビリリウ
ム染料、チアピリリウム染料、セレナピリリウム染料、
ベンゾビリリウム染料、ベンゾチアピリリウム染料、ナ
フトビリリウム染料などの光導電性を有する顔料や染料
を増感剤としても用いることができる。

また別の具体例では、米国特許第３６８４５０２明細書
に開示のビリリウム染料とフルキリデンジアリーレン部
分を有する電気絶縁重合体との共晶錯体を増感剤として
用いることもできる。

この共晶錯体は、例えば４−［４−ビス−（２−クロロ
エチル）アミノフェニル］−２．６−’；フェニルチア
ピリリウムバークロレートとポリ（４，４′−イソプロ
ピリデンジフェニレンカーポネート）をハロゲン化炭化
水素系溶剤（例えばジクロルメタン、クロロホルム、四
塩化炭素、１゜１−ジクロルエタン、１．２−ジクロル
エタン、１．１．２−１リクロルエタン、クロロベンゼ
ン、フロモベンゼン、１．２−ジクロルベンゼン）に溶
解した後、これを非極性溶剤（例えばヘキサン、オクタ
ン、デカン、２，２．４−トリメチルベンゼン、リグロ
インを加えることによって粒子状共晶錯体として得られ
る。

この具体例における電子写真感光体には、スチレン−ブ
タジェンコポリマー、シリコーン樹脂、ビニル樹脂、塩
化ビニリデン−アクリロニトリルコポリマー、スチレン
−７クリロニトリルコポリマー、ビニルアセテート−塩
化ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、ポリメチ
ルメタクリレート、ポリ−Ｎ−ブチルメタクリレート、
ポリエステル類、セルロースエステル類などを結着剤と
して含有することができる。

本発明の電子写真感光体は、ｉ子写真複写機に利用する
のみならず、レーザープリンター、ＣＲＴプリンター、
電子写真式製版システムなどの電子写真応用分野にも広
く用途を有する。

［実施例］ 実施例１ β型銅フタロシアニン（商品名ＬｉｏｎｏｌＢｌｕｅ　
　ＮＣＢ　　Ｔａｎｅｒ、東洋インキ製造輛製）を水、
エタノールおよびベンゼン中で順次環流後、濾過して精
製した顔料７ｇ、商品名ポリエステル７ドヒーシブ４９
０００　（固形分２０％、デュポン社製）１４ｇ、トル
エン３５ｇ、ジオキサン３５ｇを混合し、ボールミルで
６時間分散して塗工液を調製した。この塗工液をアルミ
ニウムシート上に乾燥膜厚が０．５＃１．となるように
マイヤーバーで塗布して電荷発生層を形成した。

次に電荷輸送物質として前記フルオレン系化合物例（２
５）の物質を７ｇとポリカーボネート（商品名パンライ
）Ｋ−１３００、奇人■製）７ｇとをテトラヒドロフラ
ン３５ｇとクロロベンゼン３５ｇの混合溶剤中に攪拌溶
解させて得た溶液を先の電荷発生層の上に、マイヤーバ
ーで乾燥膜厚が１１１Ｌとなるように塗工して、二層構
造からなる感光層を有する電子写真感光体を作成した。

この電子写真感光体を川口電機■製静電複写紙試験装置
Ｍｏｄｅｌ−５Ｐ−４２８を用いテスタチック方式で一
５ＫＶでコロナ帯電し、暗所で１秒間保持した後、照度
５文ＵＸで露光し帯電特性を測定した。

帯電特性としては１表面電位（Ｖｏ　）と１秒間暗減衰
させた時の電位（ｖｌ）を１．／　２に減衰するに必要
な露光量（Ｅ　１／２）を測定した。

さらに、上記作成した電子写真感光体を縁り返し使用し
た時の明部電位と暗部電位の変動を測定するために１本
実施例で作成した感光体をキャノン（財）製、ＰＰＣ複
写機（商品名ＮＰ−１５０Ｚ）の感光ドラム用シリンダ
ーに貼り付けて、同機で５０．０００枚複写し、初期と
５０，０００枚複写後の明部電位（Ｖし）および暗部電
位（Ｖｐ）の変動を測定した。

また前記化合物例（２５）の化合物の代りに下記構造の の化合物を用いて、全く同様の操作により、比較試料ｌ
を作成し、同様の測定をした。その結果を次に示す。

ＶＯ（−Ｖ）Ｖｌ　（−Ｖ）Ｅｌ／２　（ｌｕｘ、５ｅ
ｃ）実施例１　６８６　６８５　　１．９０比較試料１
　６６０　６３０　　４．０５初期　５万枚耐久後 実施例Ｉ　　ＶＤ（−Ｖ）　　６８６　　６７８ＶＬ（
−Ｖ）　　　１２０　　　１４９比較試料Ｉ　　ＶＤ（
−Ｖ）　　８６５　　６４０Ｖしく−Ｖ）　　１８７　
　　３９Ｇ 上記から本発明電子写真感光体は、感度、電位安定性が
共に比較試料より著しく優れていることが確認された。

実施例２〜１に の実施例では、実施例１で用いた電荷輸送物質に代え、
フルオレン系化合物例（２）、（５）（７）、（１２）
、（１７）、（１９）、（２２）、（２３）、（３５）
、（４０）、（４３）、（５３）、（５Ｂ）、（６６）
および（８２）の化合物を用い、かつ電荷発生物質とし
て例示（４４）の顔料を用いた他は、実施例１と同様の
方法によって電子写真感光体を作成した。

各感光体の電子写真特性を実施例１と同様の方法によっ
て測定した。結果を次に示す。

実施例　化合物例　ｖｏ　　　ｖｉ　　　Ｅｌ／２（−
Ｖ）　　　（−Ｖ）　　（ｌｕｘ、５ｅｃ）２　　　（
２）　　　６８６　６６８　１．９２３　　　（５）　
　　８９５　６８１　２．９０４　　　（７）　　　６
９４　６７９　２．６４５　　（１２）　　　６９０　
６７５　２．５０６　　（１７）　　　６８５　６６５
　２．１０７　　　（１９）　　　　　６６０　　６２
０　　２．０１８　　　（２２）　　　　　６８２　　
６７１　　１．９７９　　　（２３）　　　　　６８５
　　６７４　　２．１４１０　　　（３５）　　　　　
６９１　　６８２　　２．３５１１　　　（４０）　　
　　　６８６　　６８９　　２．０５１２　　　（４３
）　　　　　６８２　　６６８　　２．１１１３　　　
（５３）　　　　　６９４　　８８４　　１．９１１４
　　　（５Ｂ）　　　　　６８５　　６Ｂ８　　２．１
９１５　　　（８２）　　　　　６９１　　６７７　　
２．８５１６　　　（８６）　　　　　６９４　　６８
５　　２．１１初　期　　　　　５万枚耐久後 実施例　　ＶＤ　　　　Ｖｗ　　　　　Ｖ）　　ＶＬ。

（−Ｖ）　　　（−Ｖ）　　　　（−Ｖ）　　　（−Ｖ
）２’　　　６８５’　　１１８　　　６７０　１４８
実施例１７ アルミニウムシリンダー上にカゼインのアンモニア水溶
液（カゼイン１１．２ｇ、２８％アンモニア水１ｇ、水
２２２ｍＡ）を浸漬コーティング法で塗工し、乾燥して
塗工量１．０１７ｍ２の下引層を形成した。

次に、電荷発生物質として例示（７８）の顔料１［Ｌ部
、ブチラール樹脂（商品名工スレ７７８Ｍ−２，，ｔｌ
Ｉ水化学輛製）　１ｆｆｉ量部とイソプロピルアルコー
ル３０ｆｉ量部をボールミルで４時間分散した、この分
散液を先の下引層の上に浸漬コーティング法で塗工し、
乾爆して電荷発生層を形成した。この膜厚は０．３ｐＬ
であった。

次に、フルオレン系化合物例（２２）の物質１重量部、
ポリスルホン（Ｐ−１７００、ＵＣＣ社製）１重量部、
クロロベンゼンＧｆｆｉ置部を混合し、攪拌機で攪拌、
溶解した。この液を先の電荷発生層の上に浸漬コーティ
ング法で塗工し、乾燥して、電荷輸送層を形成した。膜
厚は１２１Ｌであった。

こうして作成した感光体に一５ＫＶのコロナ放電を行な
った。

このときの表面電位（初期電位Ｖｏ）を測定した。さら
に、この感光体を５秒間暗所で放置した後の表面電位を
測定した。

感度は、暗減衰した後の電位ＶＫを１／２に減衰するに
必要な露光量（Ｅｌ／２ルＪ　／　ｃ　ｍ　２）を測定
することによって評価した。この際、光源としてガリウ
ム／アルミニウム／ヒ素の三元系半導体レーザー（出力
５ｍＷ、発振波長７８０ｎｍ）を用いた。結果を示す。

Ｖｏニー６９０Ｖ 電位保持率（Ｖｉ　／　Ｖ６　Ｘ　１００）　：　９６
％Ｅｌ／２　：　２．８ＩＬＪ／ｃｍ　２次に同上の半
導体レーザーを備えた反意現像方式の電子写真方式プリ
ンターであるレーザービームプリンター（キャノン■製
、ＬＢＰ−ＬＸ）の感光体を本発明感光体に舒き換えて
使用し、実際の画像形成テストを以下に示した条件によ
って実施した。

一次帯電後の表面電位ニー７００Ｖ、像露光後の表面電
位ニー１５０Ｖ（露光量　１．２％Ｊ／ｃｍ２）、転写
電位：　＋７００Ｖ、現像剤極性：負極性、プロセスス
ピード：　５０ｍｍ／ｓ　ｅ　ｃ。

現像条件（現像バイアス）ニー４５０Ｖ、像露光スキャ
ン方式：イメージスキャン、−次帯電前露光：５０文ｕ
ｘ、ｓｅｃの赤色全面露光。

画像形成はレーザービームを文字信号および画像信号に
従ってラインスキャンして行なったが。

文字、画像ともに良好なプリントが得られた。

実施例１８ ４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２，６−シフエ
ニルチアビリリウムパークロレート３ｇと前記フルオレ
ノン系化合物例（５３）の物質５ｇをポリエステル（前
出と同じ）のトルエン−ジオキサン（５０：５０）溶液
１００ｍＩＬに混合し、ボールミルで６時間分散した。

この分散液を乾燥後の膜厚が１５ＪＬとなるようにマイ
ヤーバーでアルミニウムシート上に塗布した。

このようにして作成した感光体の電子写真特性を実施例
１と同様の方法で測定した。その結果を示す。

ｖｏ　　ニー６９１Ｖ、Ｖ、ニー６８２ＶＥｌ／２：　
２．１４ＪＬｕｘ、ｓｅａ初　　期 ｖ、ニー６９０Ｖ、ＶＬ、ニー１３１Ｖ５万枚耐久後 ＶＤ　　ニー６８１Ｖ、’ＶＬ、ニー１５９Ｖ実施例１
９ アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン１
１．２ｇ、２８％アンモニア水１ｇ、水２２２　ｍａｌ
）をマイヤーパーで塗布乾燥し、膜厚がＩＩＬの接着居
を形成した。

次に、電荷発生物質例（１６）のジスアゾ顔料５ｇとブ
チラール樹脂（ブチラール化度６３％）２ｇをエタノー
ル９５ｍＪＬに溶かした液と共に分散した後、接Ｍ層上
に塗工し、乾燥後の膜厚が０．４共となる電荷発生層を
形成した。

次に、前記フルオレン系化合物例（５５）の物質５ｇと
ポリ−４，４°ジオキシジフェニル−２，２−プロパン
カーボネート（粘度平均分子量３万）５ｇをジクロルメ
タン１５０ｍＪＬに溶かした液を電荷発生層上に塗布乾
燥し、膜厚が１１１Ｌの電荷輸送層を形成することによ
って電子写真感光体を作成した。

この感光体の電子写真特性を実施例１と同様の方法によ
り測定した。結果を示す。

Ｖｏ　　ニー８８９Ｖ、Ｖｌ　ニー６８０ＶＥｌ／２：
　２．０９１ｕｘ、ｓｅｃ 初　　期 Ｖ　ｏ　　：　−６８８Ｖ　、　　Ｖ　Ｌ、　：　−１
３０Ｖ５万枚耐久後 ＶＤ　ニー６７８Ｖ、ＶＬ　ニー１５６Ｖ実施例２０ 表面が清浄にされた０、２ｍｍ厚のモリブデン板（基板
）をグロー放電蒸着槽内の所定位置に固定した０次に槽
内を排気し約５×１０″″６ｔｏｒｒの真空度とした。

その後ヒーターの入力電圧を上昇させモリブデン基板温
度を１５０℃に安定させた。その後水素ガスとシランガ
ス（水素ガスに対し１５容量％）を槽内へ導入し、ガス
流量と蒸着槽メインバルブを調整して０．５ｔｏｒｒに
安定させた０次に誘導コイルに５ＭＨｚの高周波電力を
投入し槽内のコイル内部にグロー放電を発生させ３０Ｗ
の入力電力とした。上記条件で基板上にアモルファスシ
リコン膜を成長させ、膜厚が２１Ｌとなるまで同条件を
保った後、グロー放電を中止した。その後加熱ヒーター
、高周波電源をオフ状態とし、基板温度が１００℃にな
るのを待ち水素ガス、シランガスの流出バルブを閉じ、
一旦槽内をｔｏ−５ｔｏｒｒ以下にした後大気圧に戻し
基板を取り出した。

次に、このアモルファスシリコン層の上に前記フルオレ
ノン系化合物を使用することの他は実施例１と同様にし
て電荷輸送層を形成した。

こうして作成した感光体を帯電露光実験装置に設はし、
−６ＫＶでコロナ帯電し直ちに光像を照射した。光像は
タングステンランプ光源を用い透過型のテストチャート
を通じて照射された。その後直ちに、正荷電性の現像剤
（トナーとキャリヤーを含む）を感光体表面にカスケー
ドすることによって、感光体表面に良好なトナー画像を
得た。

実施例２１ ４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２，６−シフエ
ニルチアピリリウムパークロレート３ｇとポリ（４、４
’−イソプロピリデンジフェニレンカーボネート）３ｇ
とをジクロルメタン２００ｍａｌに充分に溶解した後、
トルエン１００ｍｕを加え共晶錯体を沈殿させた。この
沈殿物を性別した後、ジクロルメタンを加えて再溶解し
１次いでこの溶液にｎ−ヘキサン１００ｍＪｌを加えて
共晶錯体の沈殿物を得た。

この共晶錯体５ｇをポリビニルブチラール２ｇを含有す
るメタノール溶液９５ｍｆＬに加え６時間ボールミルで
分散した。この分散液をカゼイン層を有するアルミ板上
に乾燥後に膜厚が０．４％となるようにマイヤーバーで
塗布し、電荷発生層を形成した。

次に、フルオレン系化合物例（２５）の物質を用い、そ
の他は実施例１と同様にして上記電荷発生層の上に電荷
輸送層を形成した。こうして作成した感光体について電
子写真特性を実施例１と同様な方法によって測定した。

その結果を示す。

ｖｏ　　ニー６８８Ｖ、ｖｉ　ニー６７０ＶＥｔ／２　
：　１．９８ＪＬｕｘ、ｓｅａ初　　期 ＶＤ　ニー６８５Ｖ、　　ＶＬ　ニー１２１Ｖ５万枚耐
久後 Ｖｌ、ニー６７７Ｖ、ｖ、、ニー１５１Ｖ実施例２２ 実施例２１で用いた共晶錯体と同様のもの５ｇと前記フ
ルオレン系化合物例（４３）の物質５ｇとポリエステル
（前出と同じ）のテトラヒドロフラン液１５０　ｍ　４
１に加えて充分に混合攪拌した。

この液をアルミニウムシート上にマイヤーバーにより乾
燥後の膜厚が１５トとなるように塗布した。

この感光体の電子写真特性を実施例１と同様の方法で測
定した。結果を示す。

ｖｏ　　ニー６９１Ｖ、Ｖ、ニー６８０ＶＥ　１　／　
２　：　２　、３４１　ｕ　Ｘ　、　Ｓ　ｅ　Ｃ初　　
期 Ｖｌｌ、ニー６８０Ｖ、ＶＬ　：　　　１３５Ｖ５万枚
耐久後 Ｖｔｌ　ニー６７８Ｖ、ＶＬ　　ニー１５９Ｖ［発明の
効果］ 本発明の電子写真感光体は、特定の化合物を電荷輸送物
質として使用したことにより、高感度、耐久時の光およ
び電位安定性が向上し、しかも電子写真利用分野の広範
囲に適用できるという顕著な効果を奏するものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記の一般式で示されるフルオレン系化合物を含
   有する層を有することを特徴とする電子写真感光体。 一般式▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５およびＲ
   ＿６は置換基を有してもよいアルキル基、アラルキル基
   、アリール基または複素環基を示し、またＲ＿１とＲ＿
   ２、Ｒ＿３とＲ＿４は、それぞれ窒素原子と共に複素環
   を形成する残基を示し、さらにＲ＿５およびＲ＿６は、
   一方が水素原子であってもよい。