JPS62210054A - 高吸水性保水材 - Google Patents
高吸水性保水材Info
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- JPS62210054A JPS62210054A JP61050768A JP5076886A JPS62210054A JP S62210054 A JPS62210054 A JP S62210054A JP 61050768 A JP61050768 A JP 61050768A JP 5076886 A JP5076886 A JP 5076886A JP S62210054 A JPS62210054 A JP S62210054A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は高吸水性保水材に関し、更に詳しくは多孔質基
材と高吸水性樹脂とから成る高吸水性保水材に関し、そ
の目的は生理用品、紙おむつ、コンクリート養生シート
、土壌保水性向上材等として有用な吸水材、並びに採水
材を提供することである。
材と高吸水性樹脂とから成る高吸水性保水材に関し、そ
の目的は生理用品、紙おむつ、コンクリート養生シート
、土壌保水性向上材等として有用な吸水材、並びに採水
材を提供することである。
従来、この種の吸水材、保水材等は、水透過性シートの
間に、吸水性樹脂粉末をサンドイッチにした構造のもの
が多く、その構造に関する発明、考案が多くなされてい
る。しかしながら、このような構造の吸水材、保水材で
は表面のシートが破損した場合、吸水性樹脂粉末が流出
して吸水または保水作用がなくなるなどの不便がある。
間に、吸水性樹脂粉末をサンドイッチにした構造のもの
が多く、その構造に関する発明、考案が多くなされてい
る。しかしながら、このような構造の吸水材、保水材で
は表面のシートが破損した場合、吸水性樹脂粉末が流出
して吸水または保水作用がなくなるなどの不便がある。
さらに、シートの製造時就中大型シートの製造時にはサ
ンドインチ構造となすため吸水性樹脂粉末が均一に分布
しにくく、また製造時ばかりでなく使用中にも片寄って
しまい期待する効果を果たさないなど、製造上並びに取
扱い上多くの問題がある。これらの問題点の改良方法と
して、吸水性樹脂をシートに接着したり、吸水性樹脂を
グラフト架橋することにより、基材と一体化せしめよう
とする提案もなされている。しかしながら、これらの方
法でも吸水材、保水材を長時間にわたって水に?+?M
しておくと、吸水性樹脂が脱落したり、グラフトするこ
とにより吸水能が低下したり、また基材が限定されるな
ど、いずれにしても実用上満足できるものではない。
ンドインチ構造となすため吸水性樹脂粉末が均一に分布
しにくく、また製造時ばかりでなく使用中にも片寄って
しまい期待する効果を果たさないなど、製造上並びに取
扱い上多くの問題がある。これらの問題点の改良方法と
して、吸水性樹脂をシートに接着したり、吸水性樹脂を
グラフト架橋することにより、基材と一体化せしめよう
とする提案もなされている。しかしながら、これらの方
法でも吸水材、保水材を長時間にわたって水に?+?M
しておくと、吸水性樹脂が脱落したり、グラフトするこ
とにより吸水能が低下したり、また基材が限定されるな
ど、いずれにしても実用上満足できるものではない。
本発明が解決しようする問題点は、従来のこの種保水材
の上記各難点を解消することである。
の上記各難点を解消することである。
この問題点を解決する手段は、架橋剤及び開始剤を含む
水溶性不飽和単量体またはこれらの予備重合物の水溶液
を多孔質基材に塗布または含浸し、その後加熱して重合
・架橋せしめることによって達成される。
水溶性不飽和単量体またはこれらの予備重合物の水溶液
を多孔質基材に塗布または含浸し、その後加熱して重合
・架橋せしめることによって達成される。
即ち、本発明者は、上記の従来の各欠点を改良すべく種
々検討した結果、α、β不飽和結合を有する水溶性l!
量体を多孔質基材に塗布または含浸し、基材上で重合・
架橋せしめて吸水性樹脂層を形成することにより吸水性
ポリマーと基材が一体化したものが容易に製造できるこ
とを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
々検討した結果、α、β不飽和結合を有する水溶性l!
量体を多孔質基材に塗布または含浸し、基材上で重合・
架橋せしめて吸水性樹脂層を形成することにより吸水性
ポリマーと基材が一体化したものが容易に製造できるこ
とを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
本発明に用いられるα、β不飽和結合を有する水溶性単
量体としては、アクリル酸、メタクリル酸ならびにそれ
らの金属塩好ましくはアルカリ金属塩、特に好ましくは
ナトリウム塩、カリウム塩またはアンモニウム塩、なら
びにアクリルアミド、メタクリルアミド等があげられる
。本発明の高吸水性保水材を得るためには、これらの水
溶性単量体を単独で使用してもよいが、保水材の吸水速
度、耐久性を向上させるために2種以上混合して使用す
ることもできる。本発明で使用する水溶液の単量体濃度
は広い範囲で用いられるが通常5〜90%(重量、以下
同じ)程度であり、この際5%に達しないと基材上に形
成される吸水性樹脂量が少なくなり、吸水量が低く実用
的でない。また、90%よりも多くなるとゲル化する傾
向があり、基材に十分塗布あるいは含浸させることが困
難となる場合がある。水溶液の単量体濃度は20〜80
%の範囲で使用することが好ましい。
量体としては、アクリル酸、メタクリル酸ならびにそれ
らの金属塩好ましくはアルカリ金属塩、特に好ましくは
ナトリウム塩、カリウム塩またはアンモニウム塩、なら
びにアクリルアミド、メタクリルアミド等があげられる
。本発明の高吸水性保水材を得るためには、これらの水
溶性単量体を単独で使用してもよいが、保水材の吸水速
度、耐久性を向上させるために2種以上混合して使用す
ることもできる。本発明で使用する水溶液の単量体濃度
は広い範囲で用いられるが通常5〜90%(重量、以下
同じ)程度であり、この際5%に達しないと基材上に形
成される吸水性樹脂量が少なくなり、吸水量が低く実用
的でない。また、90%よりも多くなるとゲル化する傾
向があり、基材に十分塗布あるいは含浸させることが困
難となる場合がある。水溶液の単量体濃度は20〜80
%の範囲で使用することが好ましい。
本発明に於いて使用する架橋剤としては上記単量体の架
橋剤として知られているものが広く使用でき、たとえば
水溶性ジビニル化合物が用いられる。水溶性ジビニル化
合物としてはたとえばN。
橋剤として知られているものが広く使用でき、たとえば
水溶性ジビニル化合物が用いられる。水溶性ジビニル化
合物としてはたとえばN。
N′−メチレンビスアクリルアミド、N、N’−メチレ
ンビスメタクリルアミド、エチレングリコールジアクリ
レート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチ
レングリコールジアクリレート、ジエチレングリコール
ジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレ
ート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テト
ラエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレン
グリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジ
アクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート
などがあげられる。架橋剤の使用割合は、単量体の種類
、架橋剤の種類、架橋条件、吸水倍率などによって異な
るが、単量体に対して20%未満で種々変動させうるが
、通常は0.05〜10%の範囲である。
ンビスメタクリルアミド、エチレングリコールジアクリ
レート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチ
レングリコールジアクリレート、ジエチレングリコール
ジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレ
ート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テト
ラエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレン
グリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジ
アクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート
などがあげられる。架橋剤の使用割合は、単量体の種類
、架橋剤の種類、架橋条件、吸水倍率などによって異な
るが、単量体に対して20%未満で種々変動させうるが
、通常は0.05〜10%の範囲である。
本発明に用いられる開始剤としては、ラジカル重合開始
剤で水可溶性のものが用いられる。これらはベルオキソ
ニ硫酸カリウム、ベルオキソニ硫酸アンモニウム、ター
シャリブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオ
キシド、アゾビス−2−アミジノプロパン塩酸塩などが
あげられるが、ベルオキソニ硫酸カリウム、ベルオキソ
ニ硫酸アンモニウムが特に好ましい。また、これらの開
始剤は一般にラジカル重合で行われているように、適当
な還元剤と組合せて、いわゆるレドックス系として使用
することもできる。ベルオキソニ硫酸カリウムあるいは
ベルオキソニ硫酸アンモニウムとそれぞれ亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸水素ナトリウム、トリエタノールアミン、
第二鉄塩などとの組合せが知られているが、ベルオキソ
ニ硫酸カリウムと亜硫酸ナトリウムあるいは亜硫酸水素
ナトリウムとの組合せが、着色が少なく好ましい。しド
ックス系開始剤を用いる場合は両成分を混合すると直ち
に反2が開始するので、重合系に一方の成分を溶解して
おき、あとでもう一方の成分を添加するか、好ましい方
法としては単量体水溶液に一方の成分を溶解したものを
多孔質基材に塗布したのちに、もう一方の成分を水溶液
にして塗布する方法がよい。開始剤の使用量は単量体に
対して0.005〜3%の範囲であるが好ましくは0.
1〜1%である。
剤で水可溶性のものが用いられる。これらはベルオキソ
ニ硫酸カリウム、ベルオキソニ硫酸アンモニウム、ター
シャリブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオ
キシド、アゾビス−2−アミジノプロパン塩酸塩などが
あげられるが、ベルオキソニ硫酸カリウム、ベルオキソ
ニ硫酸アンモニウムが特に好ましい。また、これらの開
始剤は一般にラジカル重合で行われているように、適当
な還元剤と組合せて、いわゆるレドックス系として使用
することもできる。ベルオキソニ硫酸カリウムあるいは
ベルオキソニ硫酸アンモニウムとそれぞれ亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸水素ナトリウム、トリエタノールアミン、
第二鉄塩などとの組合せが知られているが、ベルオキソ
ニ硫酸カリウムと亜硫酸ナトリウムあるいは亜硫酸水素
ナトリウムとの組合せが、着色が少なく好ましい。しド
ックス系開始剤を用いる場合は両成分を混合すると直ち
に反2が開始するので、重合系に一方の成分を溶解して
おき、あとでもう一方の成分を添加するか、好ましい方
法としては単量体水溶液に一方の成分を溶解したものを
多孔質基材に塗布したのちに、もう一方の成分を水溶液
にして塗布する方法がよい。開始剤の使用量は単量体に
対して0.005〜3%の範囲であるが好ましくは0.
1〜1%である。
本発明に於いてはこれら単量体をそのまま水溶液として
使用してもよいが、またこれら単量体、開始剤、及び架
橋剤を水溶液の形態で予め予備重合したものも使用する
ことができる。またこの際架橋剤については予備重合物
の水溶液に後から添加してもよい。この予Ui1重合物
の水溶液としては100センチボイズ(25℃)以下で
均一な水溶液状態のものが使用される。このような状態
のものであるかぎり、特に予備重合条件は限定されない
が、たとえば10〜40℃で不活性ガス中2〜3時間反
応せしめればよい。このように予備重合したものを使用
すると単量体のまま使用する場合に比し吸水ならびに保
水量が大きく向上し極めて望ましいものである。
使用してもよいが、またこれら単量体、開始剤、及び架
橋剤を水溶液の形態で予め予備重合したものも使用する
ことができる。またこの際架橋剤については予備重合物
の水溶液に後から添加してもよい。この予Ui1重合物
の水溶液としては100センチボイズ(25℃)以下で
均一な水溶液状態のものが使用される。このような状態
のものであるかぎり、特に予備重合条件は限定されない
が、たとえば10〜40℃で不活性ガス中2〜3時間反
応せしめればよい。このように予備重合したものを使用
すると単量体のまま使用する場合に比し吸水ならびに保
水量が大きく向上し極めて望ましいものである。
本発明に用いる多孔質基材は、上記単量体、架橋剤、開
始剤からなる水溶液を吸収し得るものであればどのよう
なものでもよく、その代表例として紙、天然繊維、合成
繊維、無機質繊維などから作られる織布または不織布、
綿、重合体フオーム、土壌、多孔質セラミックなどが通
している。
始剤からなる水溶液を吸収し得るものであればどのよう
なものでもよく、その代表例として紙、天然繊維、合成
繊維、無機質繊維などから作られる織布または不織布、
綿、重合体フオーム、土壌、多孔質セラミックなどが通
している。
本発明の高吸水性保水材は、このような多孔質基材に上
記単量体、架橋剤、開始剤を含む水溶液あるいはあらか
じめ予備重合した水溶液をスプレー塗布、ローラー塗布
、浸漬塗りなどの適宜な方法で塗布した後、40〜20
0℃の恒温槽内で5分〜6時間加熱処理し乾燥して得ら
れる。レドックス開始剤を用いた場合は常温でも反応は
進行するが、40〜60℃くらいまで加温した方が反応
はより促進される。また200℃よりもあまり高温にな
りすぎると基材が熔融したり、焦げたり、長時間では生
成したポリマーの分解がおこることがある。高温で短時
間処理のものや低温で長時間処理のものは、吸水倍率が
不均一となるので、60〜140℃で2〜4時間熱処理
を行うのが好ましい。また、この一連の操作を繰り返し
て行うことにより吸水量を増加させることもできる。
記単量体、架橋剤、開始剤を含む水溶液あるいはあらか
じめ予備重合した水溶液をスプレー塗布、ローラー塗布
、浸漬塗りなどの適宜な方法で塗布した後、40〜20
0℃の恒温槽内で5分〜6時間加熱処理し乾燥して得ら
れる。レドックス開始剤を用いた場合は常温でも反応は
進行するが、40〜60℃くらいまで加温した方が反応
はより促進される。また200℃よりもあまり高温にな
りすぎると基材が熔融したり、焦げたり、長時間では生
成したポリマーの分解がおこることがある。高温で短時
間処理のものや低温で長時間処理のものは、吸水倍率が
不均一となるので、60〜140℃で2〜4時間熱処理
を行うのが好ましい。また、この一連の操作を繰り返し
て行うことにより吸水量を増加させることもできる。
このようにして得られた高吸水性保水材はシート状で用
いてもよいし、適当な形状にしても、或いは細片にして
も用いることができる。また、他の材料と適当に組合せ
て吸水材、採水材、脱水材、止水材などをつくることが
できるなど有用なものである。紙おむつ、コンクリート
養生シート、結露防止材、水苔代替品などは、高吸水性
ポリマーと基材を一体化する本発明の実施により容易に
製造することができる。
いてもよいし、適当な形状にしても、或いは細片にして
も用いることができる。また、他の材料と適当に組合せ
て吸水材、採水材、脱水材、止水材などをつくることが
できるなど有用なものである。紙おむつ、コンクリート
養生シート、結露防止材、水苔代替品などは、高吸水性
ポリマーと基材を一体化する本発明の実施により容易に
製造することができる。
以下に実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。但し以
下の例に於いて部とあるは重量部を示す。
明はこれらの実施例に限定されるものではない。但し以
下の例に於いて部とあるは重量部を示す。
実施例1
アクリル酸ナトリウムの40%水溶液200部に、N、
N’−メチレンビスアクリルアミド2部とベルオキソニ
硫酸カリウム0.2部を熔解した。この溶液に濾紙を浸
漬して塗布し、60℃の空気浴中で10分間半乾燥した
。この紙片に1%亜硫酸水素ナトリウム水溶液をスプレ
ーし60℃で2時間熱処理し乾燥した。このようにして
得られた保水材は水中に浸漬すると、約2〜2.5mm
厚さに均一に吸水膨潤する。また吸水したものは手で揉
んでも容易に樹脂層が脱落することはなかった。このも
のの乾燥状態での樹脂の固着量及び室温で24時間水中
に浸漬した場合の吸水倍率は第1表に示す通りである。
N’−メチレンビスアクリルアミド2部とベルオキソニ
硫酸カリウム0.2部を熔解した。この溶液に濾紙を浸
漬して塗布し、60℃の空気浴中で10分間半乾燥した
。この紙片に1%亜硫酸水素ナトリウム水溶液をスプレ
ーし60℃で2時間熱処理し乾燥した。このようにして
得られた保水材は水中に浸漬すると、約2〜2.5mm
厚さに均一に吸水膨潤する。また吸水したものは手で揉
んでも容易に樹脂層が脱落することはなかった。このも
のの乾燥状態での樹脂の固着量及び室温で24時間水中
に浸漬した場合の吸水倍率は第1表に示す通りである。
実施例2
アクリルアミドの20%水溶液100部にトリエチレン
グリコールジアクリレート1部、ベルオキソニ硫酸アン
モニウム0.1部を溶解し、これに亜硫酸ナトリウム0
.06部を添加し木綿布に塗布した。この布を80℃の
空気浴中で3時間加熱処理し乾燥した。吸水性樹脂の固
着量と吸水倍率は第1表の通りであった。
グリコールジアクリレート1部、ベルオキソニ硫酸アン
モニウム0.1部を溶解し、これに亜硫酸ナトリウム0
.06部を添加し木綿布に塗布した。この布を80℃の
空気浴中で3時間加熱処理し乾燥した。吸水性樹脂の固
着量と吸水倍率は第1表の通りであった。
実施例3
アクリル酸とアクリルアミドを重量比で15−85の割
合で混合したものの20%水溶液300部にエチレング
リコールジアクリレート1.8部、ベルオキソニ硫酸カ
リウム0.1部、亜硫酸水素ナトリウム0.05部をそ
れぞれ溶解した。この溶液を不織布に塗布し、70℃で
4時間加熱処理し乾燥した。得られた保水材の吸水倍率
は第1表の通りである。
合で混合したものの20%水溶液300部にエチレング
リコールジアクリレート1.8部、ベルオキソニ硫酸カ
リウム0.1部、亜硫酸水素ナトリウム0.05部をそ
れぞれ溶解した。この溶液を不織布に塗布し、70℃で
4時間加熱処理し乾燥した。得られた保水材の吸水倍率
は第1表の通りである。
実施例4
メタクリル酸とアクリル酸ナトリウムを重量比で25ニ
ア5の割合で混合したものの20%水溶液300部にジ
エチレングリコールジメタクリレ−) 2.2部、ベル
オキソニ硫酸カリウム0.1部、亜硫酸水素ナトリウム
0.05部をそれぞれ溶解した。この溶液を不織布に塗
布し、70℃で4時間熱処理し乾燥した。得られた保水
材の吸水倍率は第1表の通りである。
ア5の割合で混合したものの20%水溶液300部にジ
エチレングリコールジメタクリレ−) 2.2部、ベル
オキソニ硫酸カリウム0.1部、亜硫酸水素ナトリウム
0.05部をそれぞれ溶解した。この溶液を不織布に塗
布し、70℃で4時間熱処理し乾燥した。得られた保水
材の吸水倍率は第1表の通りである。
実施例5
メタクリル酸アンモニウムとアクリルアミドを重量比で
30 : 70の割合で混合した50%水溶l夜100
部にN、N’−メチレンビスアクリルアミド2部、ベル
オキソニ硫酸アンモニウム0.2部を溶解した。この溶
液に綿を浸漬し、軽くロールで押えたものに亜硫酸水素
ナトリウムの1%水溶液をスプレーし、100℃で2時
間熱処理を行った。
30 : 70の割合で混合した50%水溶l夜100
部にN、N’−メチレンビスアクリルアミド2部、ベル
オキソニ硫酸アンモニウム0.2部を溶解した。この溶
液に綿を浸漬し、軽くロールで押えたものに亜硫酸水素
ナトリウムの1%水溶液をスプレーし、100℃で2時
間熱処理を行った。
このようにして得られた保水材は乾燥状態では吸水性樹
脂が綿の繊維とからみ合って固い板状であるが、吸水状
態では柔軟になり、手で揉んでも吸水性ポリマーがほぐ
れたり脱落することなく、綿の繊維と強固にからみ合っ
ている。
脂が綿の繊維とからみ合って固い板状であるが、吸水状
態では柔軟になり、手で揉んでも吸水性ポリマーがほぐ
れたり脱落することなく、綿の繊維と強固にからみ合っ
ている。
実施例6
実施例3による水溶液300部を撹拌機、窒素ガス導入
管を備えたフラスコに仕込み、窒素ガスを吹込みながら
常温で3時間予備重合を行った。
管を備えたフラスコに仕込み、窒素ガスを吹込みながら
常温で3時間予備重合を行った。
このものの粘度は80センチボイズで無色透明な溶液で
あった。この溶液を不繊布に塗布し70℃で4時間熱処
理した。得られた保水材の樹脂固着量、吸水倍率は第1
表に示す通りである。
あった。この溶液を不繊布に塗布し70℃で4時間熱処
理した。得られた保水材の樹脂固着量、吸水倍率は第1
表に示す通りである。
実施例7
実施例4の水溶液300部を実施例6と同一条件で予備
重合した。得られた溶液の粘度は65センチボイズで無
色透明であった。この溶液を不織布に塗布し70℃で4
時間加熱処理した。
重合した。得られた溶液の粘度は65センチボイズで無
色透明であった。この溶液を不織布に塗布し70℃で4
時間加熱処理した。
第1表 吸水性樹脂の固着量と吸水倍率(以上)
Claims (3)
- (1)α、β不飽和結合を有する水溶性単量体の1種ま
たは2種以上に開始剤必要に応じ架橋剤を加えた水溶液
、またはこれらをあらかじめ予備重合して得た水溶液を
、多孔質基材に塗布または(および)含浸せしめた後、
熱処理してなる高吸水性保水材。 - (2)α、β不飽和結合を有する水溶性単量体がアクリ
ル酸、メタクリル酸ならびにそれらのアルカリ金属塩、
或いはアンモニウム塩、及びアクリルアミド、メタクリ
ルアミドの少なくとも1種である特許請求の範囲第1項
記載の保水材。 - (3)多孔質基材が紙、織布、不織布、綿、重合体フォ
ーム、土壌及び多孔質セラミックスの少なくとも1種で
ある特許請求の範囲第1項記載の保水材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61050768A JPH0624627B2 (ja) | 1986-03-07 | 1986-03-07 | 高吸水性保水材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61050768A JPH0624627B2 (ja) | 1986-03-07 | 1986-03-07 | 高吸水性保水材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62210054A true JPS62210054A (ja) | 1987-09-16 |
| JPH0624627B2 JPH0624627B2 (ja) | 1994-04-06 |
Family
ID=12868010
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61050768A Expired - Lifetime JPH0624627B2 (ja) | 1986-03-07 | 1986-03-07 | 高吸水性保水材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0624627B2 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63275616A (ja) * | 1987-05-06 | 1988-11-14 | Sanyo Chem Ind Ltd | 高吸水性複合体の製造法 |
| US5562739A (en) * | 1994-06-01 | 1996-10-08 | Courtaulds Fibres (Holdings) Limited | Lyocell fiber treatment method |
| US5580356A (en) * | 1993-03-10 | 1996-12-03 | Courtaulds Fibres (Holdings) Limited | Fibre treatment method |
| US5849816A (en) * | 1994-08-01 | 1998-12-15 | Leonard Pearlstein | Method of making high performance superabsorbent material |
| US5882356A (en) * | 1992-10-21 | 1999-03-16 | Courtaulds Fibres (Holdings) Limited | Fibre treatment |
| US7338625B2 (en) | 2002-09-18 | 2008-03-04 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Methods of restoring elasticity after stiffening treatments |
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| CN114014719A (zh) * | 2017-04-27 | 2022-02-08 | 陕西科技大学 | 草籽营养保水地胶的应用 |
| JP2024513437A (ja) * | 2021-04-05 | 2024-03-25 | ダイオネックス コーポレイション | コーティングされたポリオレフィン |
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-
1986
- 1986-03-07 JP JP61050768A patent/JPH0624627B2/ja not_active Expired - Lifetime
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0624627B2 (ja) | 1994-04-06 |
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