JPS6221019B2

JPS6221019B2 -

Info

Publication number: JPS6221019B2
Application number: JP13647177A
Authority: JP
Inventors: Seinosuke Horiki; Kuninori Ito
Original assignee: Nagoya Yukagaku Kogyo KK
Current assignee: Nagoya Yukagaku Kogyo KK
Priority date: 1977-11-14
Filing date: 1977-11-14
Publication date: 1987-05-11
Also published as: JPS5469158A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、接着剤、塗料、バインダー、繊維加
工剤等に供せられる新規なる水性樹脂混合組成物
に関するものであり、該樹脂混合組成物はアルキ
ルレゾルシノールの縮合物とポリビニルアルコー
ルとの混合物を主体とするものである。更に本発
明においては上記アルキルレゾルシノールの縮合
物としてアルキルレゾルシノール混合物からなる
シエールオイルレゾルシノールの縮合物を選択
し、該混合物とポリビニルアルコールとの混合物
が提供される。以下に本発明の詳細を説明する。本発明に用いられるアルキルレゾルシノールと
は、レゾルシンのアルキル基置換体をいい、かか
るアルキルレゾルシノールを例示すれば５−メチ
ルレゾルシノール（オルシノール）、５−エチル
レゾルシノール、５−プロピルレゾルシノール、
５−ｎ−ブチルレゾルシノール、４・５−ジメチ
ルレゾルシノール、２・５−ジメチルレゾルシノ
ール、４・５−ジエチルレゾルシノール、２・５
−ジエチルレゾルシノール、４・５−ジプロピル
レゾルシノール、２・５−ジプロピルレゾルシノ
ール、４−メチル５−エチルレゾルシノール、２
−メチル５−エチルレゾルシノール等である。上記例示は本発明を限定するものではない。上記アルキルレゾルシノールは、相互に２種ま
たは３種以上混合されてもよい。望ましいこと
は、上記アルキルレゾルシノールとして油母頁岩
（オイルシエール）から乾溜等の方法により得ら
れるアルキルレゾルシノール混合物（シエールオ
イルレゾルシノール）を用いることで、この場
合、縮合物は非常に安価に製造され得る。該シエ
ールオイルレゾルシノールは、粗製のままあるい
は分別蒸溜して特定の留分のみを用いてもよい
が、勿論粗製のまま用いることが経済的にみて望
ましい。上記アルキルレゾルシノールは、フオルムアル
デヒド、アセトアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒ
ド、アクロレイン、フラン等のアルデヒド化合
物、もしくはパラホルムアルデヒド、ヘキサメチ
レンテトラミン、ａ−ポリオキシメチレン等のア
ルデヒド供与物質と反応、縮合せられるが、この
際縮合調節剤としてアセトン、カプロラクタム等
を添加してもよい（例えばソ連発明者証第145354
号・第183382号参照）。また更に所望なれば、上記多価フエノール混合
物に更にレゾルシノール、フエノール、アルキル
フエノール、トルエン、キシレン、クマロン、ジ
クロヘキサノン、カシユーオイル、タンニン類、
セラツク、ダンマー、ロジンまたはロジン誘導
体、石油樹脂、アミノプラスト、メタノール、エ
タノール、ｎ−ブタノール、エチレングリコー
ル、グリセリン、フルフリルアルコール等の共縮
合剤もしくは変性剤を添加してもよい。上記アルキルレゾルシノールとアルデヒドまた
は／およびアルデヒド供与体との反応は、水を溶
媒としてアルカリ性下に行われる。PH調節には、
カセイカリ、カセイソーダ、アンモニア、炭酸カ
リ、有機アミン等の通常のアルカリが用いられ
る。上記アルキルレゾルシノール、特にシエールオ
イルレゾルシノールの縮合物に関しては、「接
着」（P789〜794およびP867〜874、1971年：高分
子化学刊行会）に詳細な記載がある。上記のようにして得られたアルキルレゾルシノ
ールの縮合物（以下単に本縮合物と言う）は、そ
のままポリビニルアルコールと混合せられるか、
又は所望ならば、アルコール、ケトン、水等によ
つて希釈してから、ポリビニルアルコールと混合
せられる。このさいポリビニルアルコールは通常
あらかじめ水溶液としたものを用いるが、アルコ
ール、ケトン等の溶剤を加えてもさしつかえな
い。また、本縮合物はアルキル基を有するから疎水
性が大であり、そのなかでも、シエールオイルレ
ゾルシノールの縮合物は、特に水に難溶もしくは
分散しにくいが、縮合物のPHが7.5以上、望まし
くは8.2以上であれば、水に可溶もしくは分散性
となり、且ポリビニルアルコールの良好な分散安
定作用によつてポリビニルアルコール溶液とは容
易に混合して均一かつ安定な水性樹脂混合組成物
を生成する。本発明に用いられるポリビニルアルコールは、
完全けん化ポリビニルアルコール、部分けん化ポ
リビニルアルコールの何れでもよく、又その重合
度に制限はないが、300以上望ましくは、500〜
3000である。このようにして得られた本縮合物とポリビニル
アルコールとの混合物は本縮合物が水に溶解もし
くは微細に分細した状態にあり、ポリビニルアル
コールとの接触が極めて密である。上記混合物にアルデヒド又は／およびアルデヒ
ド供与体を添加すると常温硬化し、又アルカリ触
媒を添加すると硬化が促進される。上記混合物には、更にフエノール系樹脂、レゾ
ルシノール系樹脂、アミノ系樹脂、ポリアクリル
酸塩、小麦粉、でん粉、蛋白質、パラフインエマ
ルジヨン、炭酸カルシウム、チタン白、アスベス
ト、木粉、クルミ粉、ヤシガラ粉等の充填材、そ
の他老化防止剤、紫外線吸収剤等を添加してもよ
い。又レゾルシノール、フエノール、アルキルフ
エノール、メラミン、尿素等を添加してもよい。本縮合物とポリビニルアルコールとの混合割合
は任意であるが、本縮合物にポリビニルアルコー
ルを添加してゆくと、縮合物の柔軟性、弾性が増
してもろさがなくなり、耐衝撃性が著しく改善さ
れ、造膜性が生じ、ガラス、陶磁器、金属等の平
滑面への付着力が増大する。一方ポリビニルアル
コールに本縮合物を添加してゆくと、皮膜の剛性
が増し、凝集力も増大し、耐水、耐煮沸性が顕著
に改善される。更に本縮合物の溶液はポリビニル
アルコールによつて適当に増粘でき、又硬化剤を
添加したときの可使時間が長くなる等作業性が著
しく改善される利点がある。本縮合物はアルキル
レゾルシノールを用いるものであるから、本縮合
物にはアルキルレゾルシノールのアルキル基によ
る疎水性と同時に水酸基による高度な反応性が付
与されており、ポリビニルアルコールとの反応も
円滑に行われ得るので上記したようなポリビニル
アルコールの改質が効果的に行われるのである。かくして混合組成物を得るが、該混合組成物は
常温でも速やかに硬化し得、このときポリビニル
アルコールは本縮合物と一体化して硬化反応に関
与して硬化物は高度の耐水性、耐溶剤性、耐熱
性、耐候性を保有するに至り、木材、繊維、紙、
皮革、合成樹脂、ゴム及びこれらの発泡体、金
属、ガラス、陶磁器、コンクリート等汎く有機、
無機材料の接着剤、塗料、バインダー、繊維加工
剤等に供せられる。実施例１下記の組成を混合して樹脂混合組成物を得る。オルシノール・ホルムアルデヒド縮合物（PH
8.5、固形分50％） 40部 15％カセイソーダ水溶液２ 10％ポリビニルアルコール水溶液（重合度1700、
完全けん化） 60 上記樹脂混合組成物にホルマリン12部を加えて
接着剤とし、ラワン単板を用いて下記条件で合板
を製造した。構成３プライ2.5−2.5−2.5（mm）塗布量 35ｇ／300×300mm² 冷圧 10Kg／cm² 20℃×15分熱圧 10Kg／cm² 120℃×35分この合板の72時間連続煮沸後の引張せん断強度
は10.5Kg／cm²、木破率98％であつた。実施例２下記の組成を混合して樹脂混合組成物を得る。４・５ジメチルレゾルシノールホルムアルデヒド
縮合物（PH8.2、固形分55％） 50部 37％ホルマリン 10 炭酸ソーダ５ 10％ポリビニルアルコール水溶液（重合度1000、
けん化度85％） 50部上記樹脂混合組成物にパラホルムアルデヒド10
部を加えて接着剤とし下記材料を接着して室温で
３日間放置後、常態および煮沸３時間後の接着力
を測定した。

【表】＊圧縮せん断強度＊＊引張せん断強度
実施例３下記の組成を混合して樹脂混合組成物を得る。シエールオイルレゾルシノールホルムアルデヒド
縮合物（PH9.0、固形分55％） 50部メラミン尿素共縮合樹脂（固形分50％） 20 10％ポリビニルアルコール水溶液（重合度500、
けん化度85％） 30 メタノール 10部上記樹脂混合組成物をひのき心材小片に対し10
％添加し、30Kg／cm²に圧締、140℃、10分間加熱
し単板のパーチクルボールをつくつた。得られた
ボードの曲げ強度は常態で430Kg／cm²、３時間煮
沸後で365Kg／cm²であつた。実施例４下記の組成を混合して樹脂混合組成物を得る。シエールオイルレゾルシノールホルムアルデヒド
縮合物（PH8.2、固形分50％） 100部 10％ポリビニルアルコール水溶液 80 エタノール 30 モルホリン５上記樹脂混合組成物100部にパラホルム15部を
加えて接着剤とし用いミズナラ同志を20℃、10
Kg／cm²、24時間圧締し、48時間後の圧締せん断強
力は142Kg／cm²、木破率85％、くりかえし煮沸後
では102Kg／cm²、木破率95％であつた。比較例１実施例１において、オルシノール・ホルムアル
デヒド縮合物の代りにレゾルシノール・ホルムア
ルデヒド縮合物を用いると、得られた合板の72時
間連続煮沸後の引張せん断強度は5.4Kg／cm³、木
破率24％であつた。比較例２実施例３において、シエールオイルレゾルシノ
ール・ホルムアルデヒド縮合物の代りにレゾルシ
ノール・ホルムアルデヒド縮合物を用いると、得
られたパーチクルボードの曲げ強度は常態で450
Kg／cm³、３時間煮沸後で170Kg／cm³であつた。

Claims

【特許請求の範囲】１アルキルレゾルシノールの縮合物とポリビニ
ルアルコールとの混合物を主体とする水性樹脂混
合組成物。２アルキルレゾルシノールがシエールオイルレ
ゾルシノールである「特許請求の範囲第１項」記
載の水性樹脂混合組成物。