JPS62215510A - 乳化組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はシリコン油を外相とし内相に多価アルコールを
多量に含有し安定性が良好な乳化組成物に関する。ざら
に詳しくは化粧料および医薬品の基剤として有用な撥水
性に優れしっとり感のある安定性の良好な乳化組成物に
関する。

［従来の技術］ 従来油中水型乳化組成物は流動パラフィンやスクワラン
などの炭化水素系のものが多（知られ、これらは肌表面
をオイル膜でカバーし水分蒸発を防ぐことから肌荒れな
どに効果があると考えられ、フェーシャル製品でトリー
トメント効果の高い製品として市場に出されている。ま
た、メーキャップ製品においては、撥水性に優れ、化粧
くずれが少ないなどの効果を有することから市場に出さ
れている。一方、油相成分としてシリコン油はなめらか
な使用性を持ち撥水性に優れていることから多用され、
とりわけ、揮発性のシリコンを配合したものは塗布時の
のびが良くのばすにつれて揮発性シリコン油が揮発し、
肌表面上に残存するオイルをすくなくする為、密着性が
よく、また皮脂や汗に強くくずれにくいことから多用さ
れてきている。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、シリコン油は安定な油中水型乳化系を得
るのが非常に難しいという欠点を有しており、強く要望
されているにもかかわらず、これを多量に配合しかつ安
定性の良好な乳化組成物は得られていない。ざらに、た
とえ安定な乳化組成物が得られたとしても、多価アルコ
ールを多量に配合すると安定性は著しく低下し分離や離
漿や凝集などの現象がみられ、多価アルコールを含有し
かつ安定な乳化組成物は一段と困難である。これまで安
定性の良好で、内相に多価アルコールを多量に含有し、
シリコン油を外相とした乳化組成物を得るための方法は
なかった。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは、こうした事情にかんがみ鋭意検討した結
果、シリコン油を配合した外相において、特定の塩を含
有した水溶液と多価アルコールを混合した内相とポリオ
キシアルキレン変性オルガノポリシロキサンを用いるこ
とにより安定で化粧料および医薬品の基剤として使用し
た際に良好な使用感触の乳化組成物が得られることを見
出し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は（Δ）シリコン油を含有した外相と（
Ｂ）アミノ酸、アミノ酸塩類、多糖硫酸および単糖硫酸
の塩類、オキシ酸、オキシ酸塩類のなかから選ばれる１
種または２種以上を０゜１％以上含有する水溶液と多価
アルコールとを含有する内相と（Ｃ）下記一般式［１］
、［２］、［３］で示されるポリオキシアルキレン変性
オルガノポリシロキサンの１種または２種以上の混合物
を含有する乳化組成物である。

（以下余白） （一般式［１］　　［２］　　［３］中、Ｒはメチル基
または一部がフェニル基、Ｒｏは水素または炭素数１〜
１２のアルキル基、ｐは１〜５の数、ｑは２〜３の数、
ｘ、ｍ、ｎは平均数でポリオキシアルキレン変性オルガ
ノポリシロキサンが分子中にポリオキシアルキレン基を
５〜４０重量％含有し且つ該ポリオキシアルキレン変性
オルガノポリシロキサンの分子量が２０００以上である
。）以下に、本発明の構成について詳述する。

本発明の第一のポイントは、シリコン油にたいして良好
な親油性非イオン界面活性剤を選ぶことであった。従来
、炭化水素系の油を用いた乳化組成物には、親油性乳化
剤としてソルビタンモノ脂肪酸エステル、ソルビタンジ
脂肪酸エステル、グリセリルモノ脂肪酸エステル、グリ
セリルジ脂肪酸エステル、ＰＯＥ付加付加硬化ヒマシボ
リグリセリン脂肪酸エステル等が用いられてきた。しか
し、こ゛れらの活性剤を用いてシリコンを多量に配合さ
れた油中水型乳化系を作ろうとしても、油相の性質が異
なるために良好な乳化系が得られるとは限らない。むし
ろ、発明者らの研究によれば、そのほとんどは、安定性
に問題があることがわかった。しかし、［１］　　［２
］　　［３］の構造をもつ活性剤はシリコン油を多量に
含有する油相をもちいて安定な乳化系を与える。とくに
、［１］［２］　　［３］の構造をもつ活性剤のうちポ
リオキシアルキレン基の重量％が５％〜４０％で分子量
が２０００以上で液状かまたはペースト状のものと、ア
ミノ酸、アミノ酸塩類、多糖硫酸および単糖硫酸の塩類
、オキシ酸、オキシ酸塩類のなかから選ばれる１種また
は２ｖｉ以上を組合せることにより飛躍的に安定性が向
上した。

第２のポイントは多価アルコールと水の安定分散である
。本発明では内相にアミノ酸、アミノ酸塩類、多糖硫酸
および単糖硫酸の塩類、オキシ酸、オキシ酸塩類の水溶
液と多価アルコールの混合溶液が用いられる。ここで、
油中水型乳化組成物または油中多価アルコール型乳化組
成物と記載しなかったのは、本発明の乳化組成物は内相
の主成分が水である領域から多価アルコールである領域
にまたがっており、どちらの表現も的確ではないからで
ある。すなわち、本発明の乳化組成物は内相の主成分が
変化しても安定なものであって、アミノ酸、アミノ酸塩
類、多糖硫酸および単糖硫酸の塩類、オキシ酸、オキシ
酸塩類を配合したことによる効果は内相の多価アルコー
ル量に関して幅広い領域で十分に安定性を向上させしっ
とり感のある乳化組成物を与えた。

また、ざらに本発明の乳化組成物は多価アルコールを多
量に配合しても撥水性に優でおり、水に流れ落ｊ３がな
くかつ多価アルコールの保湿作用を応用したトリートメ
ント効果も期待できる。

本発明にかかるアミノ酸は、皮膚組織中にあって重要な
働きをもっことが知られる。これらのアミノ酸は皮膚の
角質層に存在するＮＭＦ成分と呼ばれる物質中に相当量
ふくまれていることがわがっており皮膚を健やかに保つ
働きゃ保湿効果が期待できる。本発明で用いられるアミ
ノ酸は通常知られるアミノ酸でよく、例えばグリシン、
アラニン、ヴアリン、ロイシン、イソロイシン、セリン
、トレオニン、フェニルアラニン等のモノアミノモノカ
ルボン酸、アスパラギン酸、グルタミン酸等のモノアミ
ノジカルボン酸、アルギニン、リジン等のジアミノモノ
カルボン酸およびその塩類ピロリドンカルボン酸および
その塩類等があげられる。本発明で用いられるアミノ酸
は各種あるアミノ酸のうち好ましくは酸性アミノ酸が用
いられ特に好ましくはグルタミン酸、アスパラギン酸、
および／またはその塩類が用いられる。

本発明にかかる多糖硫酸は皮膚に対して優れた作用を有
するものが多（、例えばコンドロイチン４硫酸およびコ
ンドロイチン６硫酸のすトリウム塩は、ヒトの真皮中に
あって皮膚組織の水分保持および弾力性等と密接に関係
していることが知られている。又、例えばデキストラン
硫酸エステルは血行を活発にし、新陳代謝を向上するこ
とも知られている。また、本発明で用いられる単糖硫酸
塩であるソルビトール硫酸塩は皮膚の老化予防効果が期
待される。したがって、かかる優れた効果を持つ多糖硫
酸および／または単糖硫酸の塩類をもちいることによっ
て安定である乳化組成物は非常有効である。本発明で用
いられる多糖および単糖硫酸塩は、コンドロイチン硫酸
、ケラト硫酸、デルマタン硫酸等のムコ多糖類の硫酸お
よびデキストラン硫酸、マルチトール硫酸等の多糖硫酸
およびソルビトール硫酸等の単糖硫酸のそれぞれナトリ
ウム塩、カリウム塩、トリエタノールアミン塩およびア
ルギニン等のアミノ酸塩等の無機または有機塩で好まし
くはナトリウム塩またはカリウム塩である。

また、本発明で用いられるオキシ酸およびオキシ酸塩類
は皮膚収れん剤や保湿剤として化粧料や医薬品に用いら
れるものもあり皮膚に対して有効な働きを持つものが多
い。例えば、乳酸、酒石酸、クエン酸は皮膚収れん剤と
してまた、乳酸ナトリウム塩ム湿剤としてクエン酸ナト
リウムは金属封鎖剤やＰＨ調整剤として用いられている
したがって、かかる効果を持つオキシ酸およびオキシ酸
塩類をもちいることによって安定である乳化組成物は非
常有効である。本発明で用いられるオキシ酸およびオキ
シ酸塩類としては、ヒドロキシ酢酸、乳酸、ヒドロキシ
プロピオン酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシイソ酪酸、
リンゴ酸、タートロン酸、クエン酸、イソクエン酸、酒
石酸およびそのナトリウム、カリウム、トリエタノール
アミン塩等を例示することができる。

本発明で用いられるアミノ酸、アミノ酸塩類、多糖硫酸
および単糖硫酸の塩類、オキシ酸、オキシ酸塩類は水溶
液として配合され、その濃度は０．１％以上であるが、
０．１％以下の場合その効果が現れず多量に配合した場
合溶解度以上になると析出が起こり好ましくない。本発
明で用いる水溶液の濃度は特に好ましくは１％〜２０％
である。

本発明で用いられる多価アルコールば、分子内に２個い
しようのヒドロキシル基をもち、水に溶解するものであ
ればよく、たとえば、ポリエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、１゜３−ブチレンゲリコール、プロ
ピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、マルチ
トール等があげられる。多価アルコールの配合量は乳化
組成物中１０〜７０重量％が好ましい。

本発明で外相として用いられるシリコン油としては通常
化粧料や医薬品にもちいるものならばよくジメチルポリ
シロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、メチルフ
ェニルポリシロキサン、メチルハイドロジエンポリシロ
キサン、高級脂肪酸変性オルガノポリシロキサン、高級
アルコール変性オルガノポリシロキサン、トリメチルシ
ロキシシリケート等を例示することができ、特に使用感
触のべたつき感をなくす場合には下記［４］、［５］の
構造をもつ揮発性のジメチルポリシロキサンおよびジメ
チルシクロポリシロキサンを例示することができる。こ
れらの中から−ｆａまたは二種以上が任意に選ばれて用
いられる。

（ｉ＝１〜４） （ｊ＝０〜３） シリコン油の配合量は、他の油相成分の量と関係するが
、シリコン油が少ない場合、油相の性質が他の配合成分
の性質に近くなり用いられる油相に適した親油性活性剤
が良好となり、また多くなればシリコン油に適した本発
明のポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン
が良好となる。

したがって、シリコン油が油相成分中の５０％以上なら
ば特に良好である。

また、本発明で用いられる（Ａ）シリコン油を含有した
外相と（Ｂ）アミノ酸、アミノ酸塩類、多糖硫酸および
単糖硫酸の塩類、オキシ酸、オキシ酸塩類のなかから選
ばれる１種または２種以上を０．１％以上含有する水溶
液と多価アルコールとを含有する内相との混合比は、（
Ａ）に含有されるシリコン量および（Ｂ）に含有きれる
アミノ酸、アミノ酸塩類、多糖硫酸および単糖硫酸の塩
類、オキシ酸、オキシ酸塩類の量と（Ｃ）ポリオキシア
ルキレン変性オルガノポリシロキサンの量を調整”する
ことによって安定で使用感の良好な乳化組成物が得られ
るのであるが、（Ａ）：　　（Ｂ）の好ましい範囲は（
Ａ）：　　（Ｂ）が２：１〜１：５であり、特に好まし
い範囲は１：２〜２ニアである。

また内相に配合される該塩水溶液と多価アルコールの混
合比は５：１〜１：９が好ましく、３：１〜３ニアが特
に好ましい。ざらに、２：３〜３：２の混合比において
は、外相がシリコン油だけであれば、透明乳化組成物と
なる領域が出現し外観上の特徴も賦与することができる
。

ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンの配
合量は乳化組成物中に０．５〜２０％が好ましく、１〜
１０％が特に好ましい。

また、本発明の乳化組成物には、本発明の効果を損なわ
ない範囲で、通常用いられる成分を配合することができ
る。たとえば、水相成分としてヒアルロン酸ナトリウム
等の保湿剤や、油相成分としてワセリン、ラノリン、セ
レシン、シリコンワックス、マイクロクリスタリンワッ
クス、カルナバロウ、キャンデリラロウ、高級脂肪酸、
高級アルコール等の固型・半固型油分、スクワラン、流
動パラフィン、エステル油、トリグリセライド等の流動
油分、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、非イ
オン性界面活性剤等の界面活性剤、ビタミンＥ１ビタミ
ンＥアセテート等の薬剤、収れん剤、酸化防止剤、防腐
剤、香料、第２リン酸ナトリウム等のＰＨ調整剤、有機
変性モンモリロナイト等の増粘剤、紫外線吸収剤、タル
ク、カオリン、マイカ、シリカ、ケイ酸マグネシウム、
ケイ酸カルシウム、つ゛イ酸アルミニウム、水和酸化鉄
、ヒドロキシアパタイト等の無機粉末、ナイロンパウダ
ー、ポリエチレンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー
、テトラフルオロエチレンパウダー、窒化ボロン等の有
機粉末、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、チタン酸鉄、
黄土、マンゴウバイオレット、コバルトバイオレット、
水酸化クロム、酸化クロム、コバルトチタネート、紺青
、群青等の無機顔料、酸化チタンコーテッドマイカ、酸
化チタンコーテッドタルク、魚鱗箔等のバール顔料、タ
ール系色素をレーキ化したものおよび天然色素をレーキ
化したものおよびこれら無機粉末、有機粉末、無機顔料
、有機顔料をシリコン、有機化合物等で疎水化処理され
たもの等は、本発明の乳化組成物に配合可能である。

［実施例］ 次に、本発明による実施例を記載するが、これらは１例
にすぎず何ら本発明の範囲をせばめるものではない。

［実施例１］クリーム状乳化組成物 Ａを７０℃に加熱攪拌後、これをあらかじめ７０℃に加
熱しておいたＢに添加し乳化分、散する。

その後室温まで攪拌冷却して目的の乳化組成物を得る。

比較例１〜３は実施例１に準じて製造する。

実施例１、比較例１〜３の安定性試験結果を表１に示す
。試験結果は０℃、室温、３７℃の恒温槽に放置して１
力月、２力月後の外観を下記の評価基準で判定した。

（安定性） Ｏ：分離、凝集なし Δ：　　ツノ　　僅かにあり ×：　　　ノｌ　　あり （以下余白） 表１ 本発明の実施例１だけが試作直後の状態および安定性が
良好であった。

次に従来のクリームと本発明のクリームの１吏用性をテ
ストシた。

［実施例２］クリ一ム状乳化組成物 製造方法は実施例１と同じ。

製造方法は実施例１と同じ。

Ｂを７０に℃加熱溶解後あらかじめ７０℃に加熱したＡ
に添加乳化する。その後室温まで攪拌冷却して目的の乳
化組成物を得る。

製造方法は実施例１と同じ。

実施例１〜３、比較例４〜６の使用性試験結果を表２に
示す。評価方法はパネル２０名を用い、下記の評価基準
で判定した。

（評価方法） 良いと答えた人数が　１５名以上　　　○〃　　　　　
７名〜１４名　△ ｌｌ　　　　　６名以下　　　× 表２ 従来の水中油型や油中水型乳化組成物はベタつく等の欠
点があり、また多価アルコール量か少ないときはしっと
りきか足りなかった。本発明の乳化組成物は、使用感か
しっとりしまた水に落ちにくくまきに画期的であった。

つぎに各種多価アルコール配合の実施例を表３に示す。

実施例４〜７は室温で透明な乳化剤組成物で外観上の特
徴を有するものであった。

表３中、硬度はカードテンションメーターを用い、１０
０ｇ荷重１１φでの測定値。安定性は０℃、室温および
５０℃１か月放直後各温度で特に以上の認められなかっ
たものをＯとした。

（以下余白） 表３から明らかなように、本発明の実施例４〜８は安定
性に優れていた。

つぎに、ポリオギシアルキレン変性オルガノボリシロギ
サンのポリオキシアルキレン基の重量％、平均分子量と
安定性との関係を表４、表５に示す。

（以下余白） つぎに本発明の乳化組成物の応用を実施例を用いて説明
する。

［実施例１７］　ハンドクリーム Ｂを７０℃で加熱攪拌溶解後、あらかじめ７０℃に加熱
しておいたＡを添加し乳化分散する。

その後室温まで攪拌冷却して目的のハンドクリームを得
る。

［実施例１８］　ハンドローション Ｂを７０℃で加熱攪拌溶解後、あらかじめ７０℃に加熱
しておいたＡを添加し乳化分散する。

その後室温まで攪拌冷却して目的のノ＼ンドローション
を得る。

Ｃ混合顔料（疎水化処理）　　　　　　　　２０．０セ
リサイト　　　７．４ タルク　　　　　１．０ 酸化亜鉛　　　　２．０ 酸化チタン　　　８．０ 酸化鉄黄　　　　１，０ 酸化鉄界　　　　０．４ 酸化鉄黒　　　　０．２ Ｂを７０℃で加熱攪拌溶解後Ｃを添加分散し、あらかじ
め７０℃に加熱しておいたＡを添加し乳化分散する。そ
の後室温まで攪拌冷却して目的の乳化ファンデーション
を得る。

Ｃ混合顔料　　　　　　　　　　　　　１５．０セリサ
イト　　　８．０３ 酸化チタン　　　６．０ 酸化鉄黄　　　　０．６ 酸化鉄界　　　　０．２５ 酸化鉄黒　　　　０．１２ Ｂを７０℃で加熱攪拌溶解後Ｃを添加分散し、あらかじ
め７０℃に加熱しておいたＡを添加し乳化分散する。そ
の後室温まで攪拌冷却して目的の乳化ファンデーション
を得る。

Ｃ混合顔料　　　　　　　　　　　　　６．０微粒子酸
化チタン　　３．０ コバルトチタネート０．５ タルク　　　　　　　１．５ ナイロンパウダー　　１．０ （粒径５ミクロン） Ｂを７０℃に加熱攪拌溶解後Ｃを添加分散し、あらかじ
め７０℃に加熱しておいたＡを添加し乳化分散する。そ
の後室温まで攪拌冷却して目的の化粧下地を得る。

Ｃ混合顔料（疎水化処理）　　　　　　　２５．０微粒
子酸化チタン　５．０ セリサイト　　　　　９．３５ 酸化亜鉛　　　　　５．０ 酸化鉄黄　　　　　０．５ 酸化鉄界　　　　　０．１５ ナイロンパウダー　５．０ Ｂを７０℃に加熱攪拌溶解後Ｃを添加分散し、あらかじ
め７０℃に加熱しておいたＡを添加し乳化分散する。そ
の後室温まで攪拌冷却して目的のサンスクリーンを得る
。

［実施例２３〕　サンタンローション Ｂを７０℃で加熱攪拌溶解後、あらかじめ７０℃に加熱
しておいたＡを添加し乳化分散する。

その後室温まで攪拌冷却して目的のハンドクリームを得
る。

Ｂを７０℃で加熱攪拌溶解後、あらかじめ７０℃に加熱
しておいたＡを添加し乳化分散する。

その後室温まで攪拌冷却して目的のクレンジングローシ
ョンを得る。

Ｂを７０℃で加熱攪拌溶解後、あらかじめ７０℃に加熱
しておいた八を添加し乳化分散する。

その後室温まで攪拌冷却して目的のアイリンクルクリー
ムを得る。

Ｃ混合顔料　　　　　　　　　　　　　７．０酸化チタ
ン　　４．０ 酸化鉄界　　　１．０ セリサイト　　２．０ Ｂを７０℃に加熱攪拌溶解後Ｃを添加分散し、あらかじ
め７０℃に加熱しておいた八を添加し乳化分散する。そ
の後室温まで攪拌冷却して目的の頬紅を得る。

実施例１７〜２６の乳化組成物はいずれも安定性、使用
性ともに優れたものであった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）（Ａ）シリコン油を含有する外相と （Ｂ）アミノ酸、アミノ酸塩類、多糖硫酸および単糖硫
   酸の塩類、オキシ酸、オキシ酸塩類のなかから選ばれる
   １種または２種以上を０．１％以上含有する水溶液と多
   価アルコールとを含有する内相と（Ｃ）下記一般式［１
   ］、［２］、［３］で示されるポリオキシアルキレン変
   性オルガノポリシロキサンの１種または２種以上の混合
   物を含有する乳化組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼［１］ ▲数式、化学式、表等があります▼［２］ ▲数式、化学式、表等があります▼［３］ ｛一般式［１］［２］［３］中、Ｒはメチル基または一
   部がフェニル基、Ｒ′は水素または炭素数１〜１２のア
   ルキル基、ｐは１〜５の数、ｑは２〜３の数、ｘ、ｍ、
   ｎは平均数でポリオキシアルキレン変性オルガノポリシ
   ロキサンが分子中にポリオキシアルキレン基を５〜４０
   重量％含有し且つ該ポリオキシアルキレン変性オルガノ
   ポリシロキサンの分子量が２０００以上である。｝（２
   ）乳化組成物中に多価アルコールを１０〜７０％含有す
   る特許請求の範囲第１項記載の乳化組成物。 （３）上記（Ａ）：（Ｂ）が２：１〜１：５で（Ｃ）が
   全重量に対して０．５〜２０％である特許請求の範囲第
   １項記載の乳化組成物。 （４）シリコン油を含有する外相中のシリコン油含有量
   が５０重量％以上である特許請求の範囲第１項記載の乳
   化組成物。