JPS62215542A - ｔｅｒｔ−アミルベンゼンの製造法 - Google Patents
ｔｅｒｔ−アミルベンゼンの製造法Info
- Publication number
- JPS62215542A JPS62215542A JP61059778A JP5977886A JPS62215542A JP S62215542 A JPS62215542 A JP S62215542A JP 61059778 A JP61059778 A JP 61059778A JP 5977886 A JP5977886 A JP 5977886A JP S62215542 A JPS62215542 A JP S62215542A
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- Japan
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- isoamylene
- amylbenzene
- catalyst
- hydrogen chloride
- benzene
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- Pending
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、ｔｅｒｔ−アミルベンゼンの製造法に関する
。更に詳しくは、塩ｆヒ第２鉄を触媒とし、かつ反応液
中に塩化水素を導入して反応することによし高収率で、
高純度のｔｅｒｔ−アミルベンゼンを製造する方法に関
するものである。
。更に詳しくは、塩ｆヒ第２鉄を触媒とし、かつ反応液
中に塩化水素を導入して反応することによし高収率で、
高純度のｔｅｒｔ−アミルベンゼンを製造する方法に関
するものである。
ｔｅｒｔ−アミルベンゼンは、合成原料や溶媒として！
に要なものである。
に要なものである。
従来の技術
従来ｔｅｒｔ−アミルベンゼンの製造法としては（１）
プロピレン重合体、イソブチン、ノルマルブテン共重合
体もしくはプロピレンとブテンの共重合体とベンゼンを
フッ化水素または硫酸を触媒として反応させることによ
り得られた合成洗剤製造原料用の反応生成物から沸点１
７５〜２００℃のｔｅｒｔ−アミルベンゼンを含む炭化
水素混合物を分留し、更に抽出精製する方法（特開昭５
４−８４５３３号、特開昭５４−１００３２６号の各公
報）（２）ベンゼンと塩化ｔｅｒｔ−アミルを触媒の存
在下反応させる方法 （３）ベンゼンとイソアミレンとを触媒の存在下反応さ
せる方法 などが知られている。
プロピレン重合体、イソブチン、ノルマルブテン共重合
体もしくはプロピレンとブテンの共重合体とベンゼンを
フッ化水素または硫酸を触媒として反応させることによ
り得られた合成洗剤製造原料用の反応生成物から沸点１
７５〜２００℃のｔｅｒｔ−アミルベンゼンを含む炭化
水素混合物を分留し、更に抽出精製する方法（特開昭５
４−８４５３３号、特開昭５４−１００３２６号の各公
報）（２）ベンゼンと塩化ｔｅｒｔ−アミルを触媒の存
在下反応させる方法 （３）ベンゼンとイソアミレンとを触媒の存在下反応さ
せる方法 などが知られている。
しかし、方法（１）においては抽出蒸留が必要など精製
が煩雑であるのみならず、本方法の原料である合成洗剤
原料が将来的に減少の方向にあることなどから必ずしも
工業的に満足すべき方法ではない。
が煩雑であるのみならず、本方法の原料である合成洗剤
原料が将来的に減少の方向にあることなどから必ずしも
工業的に満足すべき方法ではない。
方法（２）は、塩化第２鉄を触媒として収４ａｏ％でｔ
ｅｒｔ−アミルベンゼンを純度よく合成したと報吉して
いるが（ジャーナルオプアメリカンケミカル ソサイエ
ティ （Ｊ、 Ａｍ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ、 ）、
７４２９２（１９５２））具体的な純度は不明であ
る。
ｅｒｔ−アミルベンゼンを純度よく合成したと報吉して
いるが（ジャーナルオプアメリカンケミカル ソサイエ
ティ （Ｊ、 Ａｍ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ、 ）、
７４２９２（１９５２））具体的な純度は不明であ
る。
また触媒を走も多く更に高価で入手しにくい塩化ｔｅｒ
ｔ−アミルを原料とするなど必ずし本工業的に有効な方
法とはぎい難い。
ｔ−アミルを原料とするなど必ずし本工業的に有効な方
法とはぎい難い。
方法（３）は、石油化学工業で多量に用いられているＣ
ｓ留分を原料とする点で有利である。しかしながら収率
よくかつ純度よ（ｔｅｒｔ−アミルベンゼンを製造する
例はほとんど知られていなかった。塩化アルミニウムや
三フフ化ホウ素などのルイス酸を触媒とした場合（ジャ
ーナルオプアメリカンケミカル ソサイエティ（Ｊ、
Ａｒｎ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｅ、 ）。
ｓ留分を原料とする点で有利である。しかしながら収率
よくかつ純度よ（ｔｅｒｔ−アミルベンゼンを製造する
例はほとんど知られていなかった。塩化アルミニウムや
三フフ化ホウ素などのルイス酸を触媒とした場合（ジャ
ーナルオプアメリカンケミカル ソサイエティ（Ｊ、
Ａｒｎ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｅ、 ）。
７８．２０００（１９５６））、−４０℃という極吐温
を必要とし、収率も３９％と低い。
を必要とし、収率も３９％と低い。
常温で反応した場合はｔｅｒｔ−アミルベンゼンから５
ｅｅ−イソアミルベンゼンへの異性化反応（ジャーナル
オブアメリカンケミカルンサイエテイ（Ｊ、 Ａｍ、
Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ、 ）、 ８旦 １１６Ｂ （１
９６３））がおき、このｙ４性体同志は沸点が極めて近
く分留などの操作で精製することは不可能であり、した
がって上記の方法は工業的価値を有しないといえる。
ｅｅ−イソアミルベンゼンへの異性化反応（ジャーナル
オブアメリカンケミカルンサイエテイ（Ｊ、 Ａｍ、
Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ、 ）、 ８旦 １１６Ｂ （１
９６３））がおき、このｙ４性体同志は沸点が極めて近
く分留などの操作で精製することは不可能であり、した
がって上記の方法は工業的価値を有しないといえる。
発明が解決しようとする問題点
本発明者らは、上記した従来の方法の欠点を克服して、
高収率で、高純度のｔｅｒｔ−アミルベンゼンを工業的
に有利に製造する方法を見出すべく、鋭意検討を行なっ
た。
高収率で、高純度のｔｅｒｔ−アミルベンゼンを工業的
に有利に製造する方法を見出すべく、鋭意検討を行なっ
た。
問題点−解 するための手段
本発明は、イソアミレンを触媒の存在下ベンゼンと反応
させてｔｅｒｔ−アミルベンゼンを製造する方法におい
て、該触媒として塩化第２鉄を用い、かつ反応液中に塩
化水素を導入して反応することを特徴とするｔｅｒｔ−
アミルベンゼンの製造法である。
させてｔｅｒｔ−アミルベンゼンを製造する方法におい
て、該触媒として塩化第２鉄を用い、かつ反応液中に塩
化水素を導入して反応することを特徴とするｔｅｒｔ−
アミルベンゼンの製造法である。
本発明の方法は、
（１） ｔａｒｔ−アミルベンゼンの収率が高い＜２
＞ Ｋｔｉ体である５ｅｅ−イソアミルベンゼンの副
生が少ないので、高純度のｔｅｒｔ−アミルベンゼンが
得られる （３）触媒の塩化第２鉄の使用量が少ない（４） 常
温付近での反応が可能であるといったすぐれた特徴をも
つ。
＞ Ｋｔｉ体である５ｅｅ−イソアミルベンゼンの副
生が少ないので、高純度のｔｅｒｔ−アミルベンゼンが
得られる （３）触媒の塩化第２鉄の使用量が少ない（４） 常
温付近での反応が可能であるといったすぐれた特徴をも
つ。
発明の詳細な説明
（触媒・塩化水素）
本反応で使用される触媒は、無水の塩化第２鉄であり、
結晶水をもたない塩化第２鉄を意味する。
結晶水をもたない塩化第２鉄を意味する。
また塩化水素は、無水のものを使用する。
（イソアミレン）
本発明で用いるイソアミレンは２−メチル−１−ブテン
および２−メチル−２−ブテンであり、それぞれ単独で
または混合物として用いることができる。またイソアミ
レンは、オレフィン類やジエン類を含まない炭化水素類
で希釈されているものを使用することができる。具体例
としては、石油化学工業で多情に用いられているＣｓ留
分を、パラジウムやニッケルなどの公知の水添触媒の存
在下水添処理したものなどである。
および２−メチル−２−ブテンであり、それぞれ単独で
または混合物として用いることができる。またイソアミ
レンは、オレフィン類やジエン類を含まない炭化水素類
で希釈されているものを使用することができる。具体例
としては、石油化学工業で多情に用いられているＣｓ留
分を、パラジウムやニッケルなどの公知の水添触媒の存
在下水添処理したものなどである。
（反応条件）
反応、温度は０〜５０℃、好ましくは１０〜４゜℃であ
る。あまり冷却しすぎると反応液が固化するため好まし
くない。
る。あまり冷却しすぎると反応液が固化するため好まし
くない。
イソアミレンの使用［１は、ベンゼンに対して０．０５
〜１倍モル好ましくは０．１−０．５倍モルである。Ｏ
，ＯＳ倍モル以下では、未反応ベンゼンが多く残り不利
である。１モル以上では、ジーｔｅｒｔ−アミルベンゼ
ンの生成１が増加し収率が低下するため好ましくない。
〜１倍モル好ましくは０．１−０．５倍モルである。Ｏ
，ＯＳ倍モル以下では、未反応ベンゼンが多く残り不利
である。１モル以上では、ジーｔｅｒｔ−アミルベンゼ
ンの生成１が増加し収率が低下するため好ましくない。
触媒量は、ベンゼンに対して０．０５〜１５ ｖｔｔｓ
好ましくは、０．１〜ｘｏｗｔ＊である。ｏ、ｏ ｓ
ｖｔｔｓより少ない場合は十分な反応求度が得られず収
率も低い。１５ ｗｔ俤よ妙多くなると触媒量が多くな
りすぎ工業的に有利とは言えなくなる。
好ましくは、０．１〜ｘｏｗｔ＊である。ｏ、ｏ ｓ
ｖｔｔｓより少ない場合は十分な反応求度が得られず収
率も低い。１５ ｗｔ俤よ妙多くなると触媒量が多くな
りすぎ工業的に有利とは言えなくなる。
塩化水素の導入は、通常、反応液中に塩化水素を吹き込
むことによ９行われる。導入する塩化水素の鼠は、イソ
アミレンに対して０．３モル以上使用することが好まし
い。これ以下ではイソアミレンのオリゴマーや、ジーｔ
ｅｒｔ−アミルベンゼンの生成吐が増え収率が低下する
ため、１藻的に有利ではない。塩化水素の導入に際して
は、あらかしめ反応液中に塩化水素を吹き込み飽和溶解
させておくのが簡使であり、又、反応中連続しであるい
は間歇的に塩化水素を追加して吹き込むことにより、反
応液を常に塩化水素で飽和の状態に保つことで触媒の活
性をより−１−向上させることが可能となる。
むことによ９行われる。導入する塩化水素の鼠は、イソ
アミレンに対して０．３モル以上使用することが好まし
い。これ以下ではイソアミレンのオリゴマーや、ジーｔ
ｅｒｔ−アミルベンゼンの生成吐が増え収率が低下する
ため、１藻的に有利ではない。塩化水素の導入に際して
は、あらかしめ反応液中に塩化水素を吹き込み飽和溶解
させておくのが簡使であり、又、反応中連続しであるい
は間歇的に塩化水素を追加して吹き込むことにより、反
応液を常に塩化水素で飽和の状態に保つことで触媒の活
性をより−１−向上させることが可能となる。
反応時間は、触媒量、反応温度、塩化水素量など諸条件
によって決まるが通常は１〜５時間以内である。
によって決まるが通常は１〜５時間以内である。
（反応方法）
所定量のベンゼンに塩化第２鉄を加え所定温度に保つ。
次に塩化水素を反応液中に吹き込み溶解させる。イソア
ミレンを発熱に注意しながら滴下し、所定時間かくはん
させた後反応が終了する。
ミレンを発熱に注意しながら滴下し、所定時間かくはん
させた後反応が終了する。
この間、塩化水素を継続して吹き込むなどの操作により
、反応液を常に塩化水素で飽和の状態に保つことができ
る。
、反応液を常に塩化水素で飽和の状態に保つことができ
る。
反応生成吻としては、ｔｅｒｔ−アミルベンゼンが主生
成物であるが、イソアミレンのオリゴマー類およびｃｔ
−ｃ２ｏのアルキル側鎖を有するアルキルベンゼン類が
副生ずる。
成物であるが、イソアミレンのオリゴマー類およびｃｔ
−ｃ２ｏのアルキル側鎖を有するアルキルベンゼン類が
副生ずる。
（精製）
反応液を通常の方法で中和洗浄した後、蒸留により高純
度のｔｅｒｔ−アミルベンゼンを製ｉすることかできる
。
度のｔｅｒｔ−アミルベンゼンを製ｉすることかできる
。
」鎌ｌＬ
次に実験例を示して本発明を更に詳細に説明するが、例
中の転化率及び選択率は、それぞれ次式に従って定義し
た。
中の転化率及び選択率は、それぞれ次式に従って定義し
た。
イソアミレン転化率（％）
仕込みのイソアミレン（モル）
ｔｅｒｔ−アミルベンゼン収率（％）
仕込みのイソアミレン（モル）
ｔｅｒｔ−アミルベンゼン選択率（％）鋺しく ｔｅｒ
ｔ−アミルベンゼン（モル）七した３１針イソアミルベ
ンセン（モル）実施例１ かくはん機、温度計、ガス吹込管および滴下ロー斗を備
えた３００頭４つロフラスコにベンゼン７８ｆ（１ｍｏ
ｔ）および塩化第２鉄２．４ ｔ （１５ｍ ｍｏＡ
）を仕込んだ。塩化水素をガス吹き込み管から吹き込み
飽和させた後、反応温度２５℃で１０ｗｔ１イソアミレ
ンのペンタン溶液？ Ｏｆ （０，１ｍｏｂ ）を３０
分間で滴下した。きらに２５℃で１時間かくはんした後
ガスクロマトグラフィーで定喰した。なお、反応終了ま
で塩化水素を継続して吹き込み、反応液が常に飽和にな
るようたもった。
ｔ−アミルベンゼン（モル）七した３１針イソアミルベ
ンセン（モル）実施例１ かくはん機、温度計、ガス吹込管および滴下ロー斗を備
えた３００頭４つロフラスコにベンゼン７８ｆ（１ｍｏ
ｔ）および塩化第２鉄２．４ ｔ （１５ｍ ｍｏＡ
）を仕込んだ。塩化水素をガス吹き込み管から吹き込み
飽和させた後、反応温度２５℃で１０ｗｔ１イソアミレ
ンのペンタン溶液？ Ｏｆ （０，１ｍｏｂ ）を３０
分間で滴下した。きらに２５℃で１時間かくはんした後
ガスクロマトグラフィーで定喰した。なお、反応終了ま
で塩化水素を継続して吹き込み、反応液が常に飽和にな
るようたもった。
イソアミレンの転化率１００％、ｔｅｒｔ−アミルベン
ゼンの収率９２％、ｔｅｒｔ−アミルベンゼンの選択率
９９．０％であった。
ゼンの収率９２％、ｔｅｒｔ−アミルベンゼンの選択率
９９．０％であった。
実施例２
イソアミシン滴下時から後は、塩化水素の吹き込みを実
施しなかったこと、および反応時間を３時間とした以外
は実施例１と同様に反応を実施した。尚、ベンゼン中に
溶解した塩化水素の敗はイソアミレンに対し０．３７モ
ルであった。
施しなかったこと、および反応時間を３時間とした以外
は実施例１と同様に反応を実施した。尚、ベンゼン中に
溶解した塩化水素の敗はイソアミレンに対し０．３７モ
ルであった。
イソアミレンの転化率１００％、ｔｅｒｔ−アミルベン
ゼンの収率６８％、ｔｅｒｔ−アミルベンゼンの選択率
９８．９％であった。
ゼンの収率６８％、ｔｅｒｔ−アミルベンゼンの選択率
９８．９％であった。
実施例３
塩化第２鉄の使用量を０，２４ ｙ （１，５ｍ ｍａ
ｌ ）および反応時間を３時間としたこと以外は、実施
例１と同様に反応を実施した。
ｌ ）および反応時間を３時間としたこと以外は、実施
例１と同様に反応を実施した。
イソアミレンの転化率１００％、ｔａｒｔ−アミルベン
ゼンの収率８２％、ｔｅｒｔ−アミルベンゼンの選択率
９９．０％であった。
ゼンの収率８２％、ｔｅｒｔ−アミルベンゼンの選択率
９９．０％であった。
比較例
塩化水素の吹き込みを全くおこなわなかった基以外は、
実施例１と同様に反応を実施した。イソアミレンの転化
率は７８．４％であったが、ｔｅｒｔ −アミルベンゼ
ンの収率は０％であった。
実施例１と同様に反応を実施した。イソアミレンの転化
率は７８．４％であったが、ｔｅｒｔ −アミルベンゼ
ンの収率は０％であった。
実施例４
１０重量％イソアミレンのペンタン溶液の代ｔ）りにＣ
５留分を還元して得られた下記の組成をもつオレフィン
ａ合物８８．６ ｆ （イソアミレン：０．１ｍｏｂ
）を使用した他は実施例１と同様に実施した。
５留分を還元して得られた下記の組成をもつオレフィン
ａ合物８８．６ ｆ （イソアミレン：０．１ｍｏｂ
）を使用した他は実施例１と同様に実施した。
ブタン １．８重ｔ１％ｉ−ペンタン
３１．９ ｚｎ−ペンタン
５３．３＃２−メチル−１−ブテン ０．５ １
２−メチル−２−ブテン ７．４１ シクロペンタン ３・３′ 池のアルカン類 １．８１ イソアミレンの転化率１００％、ｔｅｒｔ−アミにベン
ゼンの収率８Ｇ、３％、ｔｅｒｔ−アミルベンゼンの選
択率９９．１％であった。
３１．９ ｚｎ−ペンタン
５３．３＃２−メチル−１−ブテン ０．５ １
２−メチル−２−ブテン ７．４１ シクロペンタン ３・３′ 池のアルカン類 １．８１ イソアミレンの転化率１００％、ｔｅｒｔ−アミにベン
ゼンの収率８Ｇ、３％、ｔｅｒｔ−アミルベンゼンの選
択率９９．１％であった。
特許出願人 三菱油化株式会社
代理人 弁理士 古 川 秀 利
Ｉ 長谷正久
Claims (1)
- イソアミレンを触媒の存在下ベンゼンと反応させてｔｅ
ｒｔ−アミルベンゼンを製造する方法において、該触媒
として塩化第２鉄を用い、かつ反応液中に塩化水素を導
入して反応することを特徴とするｔｅｒｔ−アミルベン
ゼンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61059778A JPS62215542A (ja) | 1986-03-18 | 1986-03-18 | ｔｅｒｔ−アミルベンゼンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61059778A JPS62215542A (ja) | 1986-03-18 | 1986-03-18 | ｔｅｒｔ−アミルベンゼンの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62215542A true JPS62215542A (ja) | 1987-09-22 |
Family
ID=13123090
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61059778A Pending JPS62215542A (ja) | 1986-03-18 | 1986-03-18 | ｔｅｒｔ−アミルベンゼンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62215542A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107382655A (zh) * | 2017-08-16 | 2017-11-24 | 浙江海翔川南药业有限公司 | 一种叔戊基苯的纯化方法 |
-
1986
- 1986-03-18 JP JP61059778A patent/JPS62215542A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107382655A (zh) * | 2017-08-16 | 2017-11-24 | 浙江海翔川南药业有限公司 | 一种叔戊基苯的纯化方法 |
| CN107382655B (zh) * | 2017-08-16 | 2020-09-29 | 浙江海翔川南药业有限公司 | 一种叔戊基苯的纯化方法 |
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