JPS62220587A - クラツキング済みガソリン類のオクタン価向上方法 - Google Patents
クラツキング済みガソリン類のオクタン価向上方法Info
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- JPS62220587A JPS62220587A JP61061064A JP6106486A JPS62220587A JP S62220587 A JPS62220587 A JP S62220587A JP 61061064 A JP61061064 A JP 61061064A JP 6106486 A JP6106486 A JP 6106486A JP S62220587 A JPS62220587 A JP S62220587A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G63/00—Treatment of naphtha by at least one reforming process and at least one other conversion process
- C10G63/02—Treatment of naphtha by at least one reforming process and at least one other conversion process plural serial stages only
- C10G63/04—Treatment of naphtha by at least one reforming process and at least one other conversion process plural serial stages only including at least one cracking step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G35/00—Reforming naphtha
- C10G35/04—Catalytic reforming
- C10G35/06—Catalytic reforming characterised by the catalyst used
- C10G35/095—Catalytic reforming characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明はガソリン沸点区分のオクタン価向上方法に関す
る。
る。
［従来の技術］
パラフィン質及び／またはナフテン質であるナフサ類を
リホーミングしてオクタン価を増加することは既知であ
る。このようなリホーミングは白金リホーミング触媒を
用いて従来より行なわれており、工業的精油操作に広く
使用されている。
リホーミングしてオクタン価を増加することは既知であ
る。このようなリホーミングは白金リホーミング触媒を
用いて従来より行なわれており、工業的精油操作に広く
使用されている。
特にナフテン質でないか、または実質上ナフテン類を含
有しないナフサ区分は該区分を比較的過酷な条件下でＺ
ＳＭ−５及びＺＳＭ−５と類似の結晶性アルミノシリケ
ートゼオライト触媒と接触させることにより良好な工業
的に許容できる収率で芳香族化することができる。３０
％以上の高芳香族液体収率が達成される。
有しないナフサ区分は該区分を比較的過酷な条件下でＺ
ＳＭ−５及びＺＳＭ−５と類似の結晶性アルミノシリケ
ートゼオライト触媒と接触させることにより良好な工業
的に許容できる収率で芳香族化することができる。３０
％以上の高芳香族液体収率が達成される。
この操作は主に脂肪族質装入原料を転化するものであり
、３４３〜８１６℃（６５０〜１５００下）の温度及び
約１〜１５重量時間空間速度（ＷＨＳＶ）の空間速度で
操作される。
、３４３〜８１６℃（６５０〜１５００下）の温度及び
約１〜１５重量時間空間速度（ＷＨＳＶ）の空間速度で
操作される。
類似する操作において、改質ガソリンのような芳香族含
有装入原料類をＺＳＭ−５及びＺＳＭ−５と類似の中気
孔ゼオライト類と接触させて該装入原料中の芳香族含量
を増加している。この方法は装入原料中の脂肪族類を選
択的にクラッキングして存在する芳香族類をアルキル化
する少なくとも若干の活性分子を製造し、芳香族含量を
増加し、且つ低オクタン価パラフィン含量を減少する。
有装入原料類をＺＳＭ−５及びＺＳＭ−５と類似の中気
孔ゼオライト類と接触させて該装入原料中の芳香族含量
を増加している。この方法は装入原料中の脂肪族類を選
択的にクラッキングして存在する芳香族類をアルキル化
する少なくとも若干の活性分子を製造し、芳香族含量を
増加し、且つ低オクタン価パラフィン含量を減少する。
この方法は芳香族類に富んだ装入原料を転化するもので
あり、２６０〜５３８℃（５００〜１０００下）で操作
される。
あり、２６０〜５３８℃（５００〜１０００下）で操作
される。
上述の両操作における操作条件は幾つかの点で、例えば
装入原料について重複する。恐らく、若干のクラッキン
グ−アルキル化及び若干の芳香族化が両操作において起
こる０両操作の相異点は新しく芳香族環の形成を促進す
るより過酷な条件が支配的な転化操作と予備形成すなわ
ち新しく生成した芳香族環のアルキル化を促進する余り
過酷でない条件が支配的な転化操作の相異として表すの
が恐らくより良好である。
装入原料について重複する。恐らく、若干のクラッキン
グ−アルキル化及び若干の芳香族化が両操作において起
こる０両操作の相異点は新しく芳香族環の形成を促進す
るより過酷な条件が支配的な転化操作と予備形成すなわ
ち新しく生成した芳香族環のアルキル化を促進する余り
過酷でない条件が支配的な転化操作の相異として表すの
が恐らくより良好である。
いずれの場合においても、操作はＺＳＭ−５を変成して
１０重量％までの亜鉛またはカドミウムまたは他の類似
する助触媒金属を含有させる場合に改善される。該金属
はカチオン交換、含浸及び／４たは蒸着によりゼオライ
トに組み入れることが適当である。該触媒へ更に銅が含
まれると、亜鉛及び／またはカドミウム再生間の損失を
低減する。 以下に記載する特許明細書は上述の方法を
指向する特許明μ書の１部分である。
１０重量％までの亜鉛またはカドミウムまたは他の類似
する助触媒金属を含有させる場合に改善される。該金属
はカチオン交換、含浸及び／４たは蒸着によりゼオライ
トに組み入れることが適当である。該触媒へ更に銅が含
まれると、亜鉛及び／またはカドミウム再生間の損失を
低減する。 以下に記載する特許明細書は上述の方法を
指向する特許明μ書の１部分である。
米国特許第３，７５６，９４２号明細書は流動接触クラ
ッキング（Ｆ ＣＣ）により製造された軽質ガソリンを
ＺＳＭ−５ゼオライト上で転化することによって該ガソ
リンの芳香族含量を増加する方法を開示している。
ッキング（Ｆ ＣＣ）により製造された軽質ガソリンを
ＺＳＭ−５ゼオライト上で転化することによって該ガソ
リンの芳香族含量を増加する方法を開示している。
米国特許第３，７６０，０２４号明細書はＣ２〜Ｃ，パ
ラフィン類、オレフィン類またはこれらの混合物をＺＳ
Ｍ−５と接触させることによって芳香族化合物を製造す
る方法を開示している。
ラフィン類、オレフィン類またはこれらの混合物をＺＳ
Ｍ−５と接触させることによって芳香族化合物を製造す
る方法を開示している。
米国特許第３，７７５，５０１号明細書は脂肪族オレフ
ィン類及び脂肪族パラフィン類からなる群より選択され
た炭化水素装入原料を空気中または酸素中でＺＳＭ−５
のようなゼオライトと接触させることによって該炭化水
素装入原料から芳香族を得るための改善された方法を開
示している。
ィン類及び脂肪族パラフィン類からなる群より選択され
た炭化水素装入原料を空気中または酸素中でＺＳＭ−５
のようなゼオライトと接触させることによって該炭化水
素装入原料から芳香族を得るための改善された方法を開
示している。
米国特許第３．８２７．９６８号明細書はＣ２〜Ｃｓオ
レフイン類をオリゴマー化するための条件下で該オレフ
ィン類をＺＳＭ−５と接触させ、次に芳香族化条件下で
オリゴマー化済みオレフィン類をＺＳＭ−５上に送って
増大した芳香族含量をもつ生成物を形成する方法を開示
している。
レフイン類をオリゴマー化するための条件下で該オレフ
ィン類をＺＳＭ−５と接触させ、次に芳香族化条件下で
オリゴマー化済みオレフィン類をＺＳＭ−５上に送って
増大した芳香族含量をもつ生成物を形成する方法を開示
している。
米国特許第３，８９０，２１８号明細書はナフサ範囲で
ｓｌｌ！シ且つ低オクタン価をもつ炭化水素区分をＺＳ
Ｍ−５のような中気孔ゼオライト上で接触させることか
らなる該区分のオクタン価向上方法を開示している。こ
の方法において、ゼオライトの活性は形状選択性クラッ
キング−アルキル化メカニズム及び脂肪族炭化水素芳香
族化方法により得られる高オクタン価液体を増加するよ
うにスチーミン、グにより変成されている。該方法は個
々の転化メカニズムについての最適条件の中間の条件で
操作することが好適である。上述の特許明細書に記載さ
れた方法に有用な装入原料はクラッキング済みガソリン
である。好適な装入原料は芳香族類、主にＣ７〜Ｃ６芳
香族類Ｏ〜２０重量％、及び直鎖または枝分かれ鎖をも
つパラフィン類及びオレフィン［６０〜１００重量％並
びに少量のナフテン類である。
ｓｌｌ！シ且つ低オクタン価をもつ炭化水素区分をＺＳ
Ｍ−５のような中気孔ゼオライト上で接触させることか
らなる該区分のオクタン価向上方法を開示している。こ
の方法において、ゼオライトの活性は形状選択性クラッ
キング−アルキル化メカニズム及び脂肪族炭化水素芳香
族化方法により得られる高オクタン価液体を増加するよ
うにスチーミン、グにより変成されている。該方法は個
々の転化メカニズムについての最適条件の中間の条件で
操作することが好適である。上述の特許明細書に記載さ
れた方法に有用な装入原料はクラッキング済みガソリン
である。好適な装入原料は芳香族類、主にＣ７〜Ｃ６芳
香族類Ｏ〜２０重量％、及び直鎖または枝分かれ鎖をも
つパラフィン類及びオレフィン［６０〜１００重量％並
びに少量のナフテン類である。
米国特許第３，９５３，３６６号明細書はクラッキング
済みガソリン区分のような炭化水素装入原料をゼオライ
ト上に沈着したレニウムをもつＺＳＭ−５またはＺＳＭ
−５と類似のゼオライトと接触させることよりなる芳香
族化方法及び芳香族環のアルキル化方法を開示している
。
済みガソリン区分のような炭化水素装入原料をゼオライ
ト上に沈着したレニウムをもつＺＳＭ−５またはＺＳＭ
−５と類似のゼオライトと接触させることよりなる芳香
族化方法及び芳香族環のアルキル化方法を開示している
。
米国特許第３，９６０，９７８号明細書はガス状０２〜
Ｃ，オレフィン装入原料をＺＳＭ−５上に送ることによ
って該装入原料をオレフィン質ガソリンへ転化する方法
が記載されている。ゼオライトをスチーム処理して低α
活性とすることができる。
Ｃ，オレフィン装入原料をＺＳＭ−５上に送ることによ
って該装入原料をオレフィン質ガソリンへ転化する方法
が記載されている。ゼオライトをスチーム処理して低α
活性とすることができる。
米国特許第４，０２１，５０２号明細書はＣ２〜Ｃ５オ
レフイン類または該オレフィン類とＣ１〜Ｃ，パラフィ
ン類からなる装入原料をＺＳＭ−４、ＺＳＭ−１２、Ｚ
ＳＭ−１８、チャバサイトまたはゼオライトベータ上に
送ることによってガソリンを製造する方法を開基してい
る。
レフイン類または該オレフィン類とＣ１〜Ｃ，パラフィ
ン類からなる装入原料をＺＳＭ−４、ＺＳＭ−１２、Ｚ
ＳＭ−１８、チャバサイトまたはゼオライトベータ上に
送ることによってガソリンを製造する方法を開基してい
る。
米国特許第４，２２７，９９２号明細書はＣ１＋オレフ
イン類をガソリン及び燃料油へ転化するような条件下で
軽質オレフィン類をＺＳＭ−５と接触させることによっ
て該オレフィン類からのエチレンの分離方法を開示して
いる。
イン類をガソリン及び燃料油へ転化するような条件下で
軽質オレフィン類をＺＳＭ−５と接触させることによっ
て該オレフィン類からのエチレンの分離方法を開示して
いる。
米国特許第４，３９６，４９７号明細書はガソリン沸点
範囲炭化水素類をガンマ−アルミナ触媒と接触させて該
炭化水素類のオクタン価を増加するための処理方法を記
載している。
範囲炭化水素類をガンマ−アルミナ触媒と接触させて該
炭化水素類のオクタン価を増加するための処理方法を記
載している。
ガソリン沸点区分のオクタン価を増加するために使用す
る最近の他の方法は軽油類をガソリン生成物ヘクラッキ
ングする間にＸ型ファウジャサイトまたはＹ型ファウジ
ャサイトゼオライトのような慣用のクラブキング触媒へ
ＺＳＭ−５及びＺＳＭ−５と類似の中気孔ゼオライト類
を転化することを含む、該方法を記載した特許の例は米
国特許第３，８９４，９３１号明細書、同第３，８９４
，９０３号明細書及び同第３，８９４，９３４号明細書
を包含する。
る最近の他の方法は軽油類をガソリン生成物ヘクラッキ
ングする間にＸ型ファウジャサイトまたはＹ型ファウジ
ャサイトゼオライトのような慣用のクラブキング触媒へ
ＺＳＭ−５及びＺＳＭ−５と類似の中気孔ゼオライト類
を転化することを含む、該方法を記載した特許の例は米
国特許第３，８９４，９３１号明細書、同第３，８９４
，９０３号明細書及び同第３，８９４，９３４号明細書
を包含する。
［発明が解決しようとする問題点］
ガソリン区分の品質改善並びに該区分のオクタン価を増
加する際に考慮される１つの重要な事柄は可能な限り高
い液体収率を得ることである。すなわち、上述の技法は
ガソリン成分の品質向上には優れているが、クラッキン
グ条件下、アルキル化条件下または芳香族化条件下での
ＺＳＭ−５上での炭化水素転化は軽質ガス類すなわちＣ
３〜Ｃ１が形成してガソリン収率のかなりの損失を招く
。
加する際に考慮される１つの重要な事柄は可能な限り高
い液体収率を得ることである。すなわち、上述の技法は
ガソリン成分の品質向上には優れているが、クラッキン
グ条件下、アルキル化条件下または芳香族化条件下での
ＺＳＭ−５上での炭化水素転化は軽質ガス類すなわちＣ
３〜Ｃ１が形成してガソリン収率のかなりの損失を招く
。
過度の収率の損失なしにガソリン沸点区分のオクタン価
を改善することができる方法があれば好都合であろう。
を改善することができる方法があれば好都合であろう。
［問題点を解決するための手段］
実質上収率を損失しないでクラッキング済みガソリンの
オクタン価を増加する方法を今般見出した。
オクタン価を増加する方法を今般見出した。
従って、本発明はガソリンオクタン価の改善方法におい
て、少なくとも２０重量％のオレフィン類、を含有する
ガソリンを°、３４３〜５１０℃（６５０〜９５０下）
の温度で、添加水素の不在下で大気圧〜３．５気圧の圧
力で、ガソリンのオクタン価を１．０だけ増加し且つガ
ソリン収率の損失が５．０重量％以下である量及び酸性
度の酸性触媒と接触させることを特徴とするガソリンオ
クタン価の改善方法を提供するにある。
て、少なくとも２０重量％のオレフィン類、を含有する
ガソリンを°、３４３〜５１０℃（６５０〜９５０下）
の温度で、添加水素の不在下で大気圧〜３．５気圧の圧
力で、ガソリンのオクタン価を１．０だけ増加し且つガ
ソリン収率の損失が５．０重量％以下である量及び酸性
度の酸性触媒と接触させることを特徴とするガソリンオ
クタン価の改善方法を提供するにある。
［作 用］
本発明方法は最少の収率の損失、すなわち５重量％以下
、通常１重量％以下の収率の損失でガソリン沸点区分の
オクタン価を増大する。収率の損失はＣ，−Ｃ，ガスが
形成することにある。
、通常１重量％以下の収率の損失でガソリン沸点区分の
オクタン価を増大する。収率の損失はＣ，−Ｃ，ガスが
形成することにある。
ガソリン装入原料は酸性結晶性アルミノシリケ−トゼオ
ライト触媒の固定床に送られて該ガソリン装入原料はオ
クタン価を改善したガソリン生成物へ転化する。＊当な
温度は３４３〜５１０℃（６５０〜９５０下）を包含す
る。より良好な結果は３５７〜４９６℃（６７５〜９２
５下）で達成される。好適な操作温度は３７１〜４８２
℃（７００〜９００下）であり、好適な空間速度は少な
くともｌ０ＷＨ３Ｖであり、好適な圧力は大気圧から４
５０ ｋＰ ａ（５０ｐｓｉｇ）である、操作は水素の
不在下で行なうことが好適である。
ライト触媒の固定床に送られて該ガソリン装入原料はオ
クタン価を改善したガソリン生成物へ転化する。＊当な
温度は３４３〜５１０℃（６５０〜９５０下）を包含す
る。より良好な結果は３５７〜４９６℃（６７５〜９２
５下）で達成される。好適な操作温度は３７１〜４８２
℃（７００〜９００下）であり、好適な空間速度は少な
くともｌ０ＷＨ３Ｖであり、好適な圧力は大気圧から４
５０ ｋＰ ａ（５０ｐｓｉｇ）である、操作は水素の
不在下で行なうことが好適である。
適当な装入原料はＦＣＣガソリンまたはＴＣＣガソリン
を包含する。すなわち、２４〜１２１℃（７５〜２５０
下）の低最終沸点ＦＣＣガソリン；２４〜１５４℃（７
５〜３１０下）の留出油範囲ＦＣＣガソリンまたは全沸
点範囲が２４〜２１８℃（７５〜４２５下）のＴＣＣガ
ソリンまたはＦＣＣガソリンまたはそれらの部分的区分
が本発明に適応できる。該ガソリン類は通常少なくとも
２０重量％のオレフィン含量をもつ、該ガソリンがどこ
までの留分を含むかにもよるが、通常オレフィン含量は
少なくとも３０重１％または少なくとも４０重量％であ
る０品質改善することができる他の有用なガソリン類は
ゼオライト触媒上でのメタノールの芳香族ガソリン類へ
の転化から得られたガソリン類、中気孔ゼオライト上で
のオレフィン類のオレフィン質ガソリンへのオリゴマー
化から得られたガソリン類、高温分解ガソリン等を包含
する。
を包含する。すなわち、２４〜１２１℃（７５〜２５０
下）の低最終沸点ＦＣＣガソリン；２４〜１５４℃（７
５〜３１０下）の留出油範囲ＦＣＣガソリンまたは全沸
点範囲が２４〜２１８℃（７５〜４２５下）のＴＣＣガ
ソリンまたはＦＣＣガソリンまたはそれらの部分的区分
が本発明に適応できる。該ガソリン類は通常少なくとも
２０重量％のオレフィン含量をもつ、該ガソリンがどこ
までの留分を含むかにもよるが、通常オレフィン含量は
少なくとも３０重１％または少なくとも４０重量％であ
る０品質改善することができる他の有用なガソリン類は
ゼオライト触媒上でのメタノールの芳香族ガソリン類へ
の転化から得られたガソリン類、中気孔ゼオライト上で
のオレフィン類のオレフィン質ガソリンへのオリゴマー
化から得られたガソリン類、高温分解ガソリン等を包含
する。
本発明により得られるオクタン価の増加は低最終沸点ガ
ソリン類、すなわち２４〜１２１℃（７５〜２５０下）
及び２４〜１５４℃（７５〜３１０下）のクラッキング
したガソリン類において、より容易に観察される。この
結果は軽質な方のガソリンが全範囲ガソリン類よりもオ
レフィン濃度が高い（通常約５０重量％を含有する）た
めに、オレフィン異性化反応機構と一致するものである
。
ソリン類、すなわち２４〜１２１℃（７５〜２５０下）
及び２４〜１５４℃（７５〜３１０下）のクラッキング
したガソリン類において、より容易に観察される。この
結果は軽質な方のガソリンが全範囲ガソリン類よりもオ
レフィン濃度が高い（通常約５０重量％を含有する）た
めに、オレフィン異性化反応機構と一致するものである
。
すなわち、約１重量％のガソリン収率の損失、すなわち
本発明に有用なゼオライト触媒上での約１重量％のガソ
リンのＣ１〜Ｃ４への転化による損失で、装入原料に対
する生成物のオクタン価の増加はほぼ以下のようになる
： ２４〜１２１℃（７５〜２５０下）ＦＣＣガソリンにつ
いて２〜２．５Ｒ＋０ ２４〜１５４℃（７５〜３１０下）留出油型ＦＣＣガソ
リンについて１．５〜２Ｒ＋０２４〜２１８℃（７５〜
４２５下）の全範囲ＴＣＣまたはＦＣＣガソリンについ
て１〜１．５Ｒ＋０゜ ガソリン収率の損失は主に０１〜Ｃ，ガスの形成による
ものである。しかし、これらの軽質ガスの９０％以上は
Ｃ５〜Ｃ，オレフィン類であり、イソブタンによるアル
キル化後、ガソリン貯槽へ添加してガソリン収率を増加
し、更にオクタン価を改善することができる。
本発明に有用なゼオライト触媒上での約１重量％のガソ
リンのＣ１〜Ｃ４への転化による損失で、装入原料に対
する生成物のオクタン価の増加はほぼ以下のようになる
： ２４〜１２１℃（７５〜２５０下）ＦＣＣガソリンにつ
いて２〜２．５Ｒ＋０ ２４〜１５４℃（７５〜３１０下）留出油型ＦＣＣガソ
リンについて１．５〜２Ｒ＋０２４〜２１８℃（７５〜
４２５下）の全範囲ＴＣＣまたはＦＣＣガソリンについ
て１〜１．５Ｒ＋０゜ ガソリン収率の損失は主に０１〜Ｃ，ガスの形成による
ものである。しかし、これらの軽質ガスの９０％以上は
Ｃ５〜Ｃ，オレフィン類であり、イソブタンによるアル
キル化後、ガソリン貯槽へ添加してガソリン収率を増加
し、更にオクタン価を改善することができる。
本発明に有用な触媒は任意の酸性ゼオライトから選択す
ることができ、中気孔アルミノシリケートゼオライトが
好適である。この好適な触媒は比較的遅い老化速度をも
つ。
ることができ、中気孔アルミノシリケートゼオライトが
好適である。この好適な触媒は比較的遅い老化速度をも
つ。
本発明の結晶性アルミノシリケート成分に有用なゼオラ
イトは米国特許第２，８８２，２４４号明細書に記載さ
れているゼオライトＸ；米国特許第３．１３０，００７
号明細書に記載されているゼオライトＹ；モルデナイト
：米国特許第３．２１’６，７８６号明細書に記載され
ているゼオライトＬ；米国特許第２．９５０，９５２号
明細書に記載されているゼオライトＴ；及び米国特許第
３，３０８，０６９号明ｍ１に記載されているゼオライ
トベータの酸形態である。
イトは米国特許第２，８８２，２４４号明細書に記載さ
れているゼオライトＸ；米国特許第３．１３０，００７
号明細書に記載されているゼオライトＹ；モルデナイト
：米国特許第３．２１’６，７８６号明細書に記載され
ているゼオライトＬ；米国特許第２．９５０，９５２号
明細書に記載されているゼオライトＴ；及び米国特許第
３，３０８，０６９号明ｍ１に記載されているゼオライ
トベータの酸形態である。
好適な触媒は中気孔寸法ゼオライトである結晶性アルミ
ノシリケートゼオライトである。該ゼオライト類は制御
指数１〜１２及びシリカ／アルミナ骨格構造比少なくと
も１２、好適には少なくとも約３０をもつ。
ノシリケートゼオライトである。該ゼオライト類は制御
指数１〜１２及びシリカ／アルミナ骨格構造比少なくと
も１２、好適には少なくとも約３０をもつ。
中気孔ゼオライトはＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１、ＺＳＭ
−１２、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−３５、ＺＳＭ−３８、
ＺＳＭ−４８及び他の類似物質を包含する。ＺＳＭ−５
は米国特許第３，７０２，８８６号明細書に、ＺＳＭ−
１１は米国特許第３，７０９，９７９号明細書に、ＺＳ
Ｍ−１２は米国特許第３．８３２，４４９号明ｍ３４ｍ
、ＺＳＭ−２３は米ｉ特許第４．０７６．８４２号明細
書に、ＺＳＭ−３５は米国特杵築４，０１８，２４５ｑ
ＯＪｌ細書ニ、ＺＳＭ−３８は米国特許第４．０４６．
８５９号明ＩＢ書に、ＺＳＭ−４８は米国特許第４，３
７５，５７３号明細書にそれぞれ記載されている。
−１２、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−３５、ＺＳＭ−３８、
ＺＳＭ−４８及び他の類似物質を包含する。ＺＳＭ−５
は米国特許第３，７０２，８８６号明細書に、ＺＳＭ−
１１は米国特許第３，７０９，９７９号明細書に、ＺＳ
Ｍ−１２は米国特許第３．８３２，４４９号明ｍ３４ｍ
、ＺＳＭ−２３は米ｉ特許第４．０７６．８４２号明細
書に、ＺＳＭ−３５は米国特杵築４，０１８，２４５ｑ
ＯＪｌ細書ニ、ＺＳＭ−３８は米国特許第４．０４６．
８５９号明ＩＢ書に、ＺＳＭ−４８は米国特許第４，３
７５，５７３号明細書にそれぞれ記載されている。
中気孔ゼオライトが好適である。すなわち、ＺＳＭ−１
２及びゼオライトベータは有用ではあるが、必ずしも好
適ではない。
２及びゼオライトベータは有用ではあるが、必ずしも好
適ではない。
ガソリンのパラフィン成分及びオレフィン成分の多量の
クラッキング及び次の芳香族化を回避するために、触媒
の活性を臨界的範囲内にしなければならない、従って、
触媒の酸活性（α値）は２〜１００であるべきで、好適
にはα値は５〜７５、最適には１０〜５０である０例え
ば、アルカリ金属カチオンによる広域塩基交換、高シリ
カ／アルミナ骨格構造比での合成、母剤中へのゼオライ
トの希釈及びスチーミングのようなゼオライト触媒の所
望の酸活性を達成するための慣用の種々の方法が使用で
きる。ゼオライトの酸のスチーミングは好適な方法であ
る。
クラッキング及び次の芳香族化を回避するために、触媒
の活性を臨界的範囲内にしなければならない、従って、
触媒の酸活性（α値）は２〜１００であるべきで、好適
にはα値は５〜７５、最適には１０〜５０である０例え
ば、アルカリ金属カチオンによる広域塩基交換、高シリ
カ／アルミナ骨格構造比での合成、母剤中へのゼオライ
トの希釈及びスチーミングのようなゼオライト触媒の所
望の酸活性を達成するための慣用の種々の方法が使用で
きる。ゼオライトの酸のスチーミングは好適な方法であ
る。
結晶性アルミノシリケートゼオライトのα値はｎ−ヘキ
サンをクラッキングするための触媒の活性に関する。ヘ
キサンクラッキング試験からのα値はジャーナル・オブ
・カタリシス第４巻、Ｎｏ。
サンをクラッキングするための触媒の活性に関する。ヘ
キサンクラッキング試験からのα値はジャーナル・オブ
・カタリシス第４巻、Ｎｏ。
４、第５２７〜５２９頁（１９６９年８月）にピー・ビ
ー・ウエイズ（Ｐ 、 Ｂ 、Ｗｅｉｓｚ）及びジェー
エヌ・メアレー（Ｊ 、Ｎ 、Ｍ １ａｌｅｙ＞によ
り記載された方法に従って測定することができる。
ー・ウエイズ（Ｐ 、 Ｂ 、Ｗｅｉｓｚ）及びジェー
エヌ・メアレー（Ｊ 、Ｎ 、Ｍ １ａｌｅｙ＞によ
り記載された方法に従って測定することができる。
全ての例において、触媒は０．２５〜０．８５ｍｍ（２
０Ｘ ６０メツシユの篩を通過する寸法である）であり
、使用前に水素流中で１時間にわたり４８２℃（９００
下）で予備処理される。触媒を操作温度へ加熱し、装入
原料を大気圧＋触媒床の圧力降下の圧力で、熱触媒上で
実験した。
０Ｘ ６０メツシユの篩を通過する寸法である）であり
、使用前に水素流中で１時間にわたり４８２℃（９００
下）で予備処理される。触媒を操作温度へ加熱し、装入
原料を大気圧＋触媒床の圧力降下の圧力で、熱触媒上で
実験した。
液体窒素冷却トラップに生成物を収集し、次いでガス類
を予め測定した一定体積系へ膨張させることによって物
質収支を取った。液体及びガスの分析をガスクロマトグ
ラフィーによって行なった。
を予め測定した一定体積系へ膨張させることによって物
質収支を取った。液体及びガスの分析をガスクロマトグ
ラフィーによって行なった。
オクタン価測定用の液体生成物は氷、次にドライアイス
−アセトントラップで収集した。Ｃ１〜Ｃ４製造量が１
％以下である実験が、はとんどであるために蒸留は行な
わなかった。しかし、ガス？Ｊｅｆｉ量が１％以上の場
合、修正値は液体中に溶解した軽質ガスの影響を差引く
ために得られた値に修正を行なった。この修正値はＣ３
〜Ｃ４！！Ｊ造Ｊｌ１％毎番こ約０．ＩＲ＋Ｏであり、
添付する図に記載した。
−アセトントラップで収集した。Ｃ１〜Ｃ４製造量が１
％以下である実験が、はとんどであるために蒸留は行な
わなかった。しかし、ガス？Ｊｅｆｉ量が１％以上の場
合、修正値は液体中に溶解した軽質ガスの影響を差引く
ために得られた値に修正を行なった。この修正値はＣ３
〜Ｃ４！！Ｊ造Ｊｌ１％毎番こ約０．ＩＲ＋Ｏであり、
添付する図に記載した。
［実 施 例］
以下に実施例（以下、特記しない限り単に「例」と記載
する）を挙げ、本発明を更に説明する。
する）を挙げ、本発明を更に説明する。
」−り
種々のゼオライト類、例えばＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１
、ＺＳＭ−１２、ＺＳＭ−２３及びゼオライトベータを
使用して第１表に記載する組成（重量％）をもつ２４〜
２１８℃（７５〜４２５下）の全範囲ＦＣＣガソリンを
品質改善した０個々の触媒を３７１〜４８２℃（７００
〜９００下）で試験した。第２表〜第４表は個々のゼオ
ライトについての上述の試＠温度範囲内の２つの温度で
のガソリン生成物の組成を説明するものである。
、ＺＳＭ−１２、ＺＳＭ−２３及びゼオライトベータを
使用して第１表に記載する組成（重量％）をもつ２４〜
２１８℃（７５〜４２５下）の全範囲ＦＣＣガソリンを
品質改善した０個々の触媒を３７１〜４８２℃（７００
〜９００下）で試験した。第２表〜第４表は個々のゼオ
ライトについての上述の試＠温度範囲内の２つの温度で
のガソリン生成物の組成を説明するものである。
収率の損失に対するオクタン価の向上値を第１図に示す
、オクタン価の最適向上値は約１％のガス製造量で存在
する。
、オクタン価の最適向上値は約１％のガス製造量で存在
する。
第一１虹
Ｃ６
Ｃ２＝
Ｃコ
Ｃ３＝
Ｒ＋Ｏ，オクタン価 ８９．２０
果−λ−表
触媒 虹 ≧ ＺＳＭ−１２２匪温
度、”Ｃ３７２４２７４６８４５４ （下） ７０２ ８００ ８７
５ ８５０圧力、ｋＰａ ３１０
４５０ ３１０ ３１０ｐｓｉｇ
３０．００ ５０．００ ３０．００
３０．００ＷＩＩＳＶ １０．００
１０．００ １０．００ １０．００操作時
間、時間 ２３．４Ｑ １６４．５０
２３．８０ １１９．５０二慮断頒Ｌ１１Ｋ Ｃ，０，０００，０００，０２０，００Ｃ，Ｑ、００
０．００ ０．０５ ０．０２Ｃｘ＝０．０１
０．０２ ０．０４ ０．０１Ｃ，、Ｑ、０
１ ０．０２ ０．０４ ０．０１Ｃコ＝
０
．３１ １．１２ ０，８４
０．０８ｉ−Ｃ＜
Ｏ，Ｑ３ ０．０８ ０．０４ ０．０３
ｎ−Ｃ＜ ０．１５ ０．１
８ ０．１８ ０．１７Ｃ，＝
０．８３ １
．９２ １．４７ ０．４９ｉ−Ｃ
ｓ ６．６８ ７．７０
Ｂ、９７ ６．７９ｎ−Ｃ５Ｑ、１５ ０．
３５ ０．１８ ０．１３Ｃ，＝
７．９６ ９．０６ Ｂ、５４
８．０４２．２ＤＨ−Ｃ，０，０２０，１１０，０フ
０．１０シクロ−Ｃ，０，６６０，６８
０，６７０，６５２，３ＤＨ−Ｃ，０，６５Ｑ、６３
０．６７ ０．６９２−Ｍ−Ｃｓ
３．８７ ３．９５ ４．０４ ３．
９５３−Ｍ−Ｃｓ
２．０９ ２．１１ ２．１フ
２．１７ｎ−Ｃ＠ １．０４
１．０６ １．１１ １．０６Ｃ，・
３．２１ ２．８９ ３．
２０ ３．４１Ｎ−シ９ａ−Ｃｓ
２．８０ ２．７８
２．８２ ２．７３（第２表続
き） ベンゼン １．４７
１．４２ １．４７ １．
５０シクロ−Ｃ，０，３９０，３３０，３２０，３０Ｃ
，類 １１．９０ １１．０５
１１．５１ １２．１９宜＋ＣｔＯ，０００，００
０，０００，００トルエン ４．６７
４，６７ ４．７６ ４．８４Ｃ８類
６．９８ ６．０６ ６．２３
６．７９ｎ Ｃｍ Ｏ，０００，
０００，０００，００Ｃ８芳香族 １０．
２０ ９．フ１ １０．０２ １０．２１Ｃ
９÷パテフイン類 ｏ、ｏｏ
ｏ、ｏｏ ｏ、ｏｏ
ｏ、ｏ。
度、”Ｃ３７２４２７４６８４５４ （下） ７０２ ８００ ８７
５ ８５０圧力、ｋＰａ ３１０
４５０ ３１０ ３１０ｐｓｉｇ
３０．００ ５０．００ ３０．００
３０．００ＷＩＩＳＶ １０．００
１０．００ １０．００ １０．００操作時
間、時間 ２３．４Ｑ １６４．５０
２３．８０ １１９．５０二慮断頒Ｌ１１Ｋ Ｃ，０，０００，０００，０２０，００Ｃ，Ｑ、００
０．００ ０．０５ ０．０２Ｃｘ＝０．０１
０．０２ ０．０４ ０．０１Ｃ，、Ｑ、０
１ ０．０２ ０．０４ ０．０１Ｃコ＝
０
．３１ １．１２ ０，８４
０．０８ｉ−Ｃ＜
Ｏ，Ｑ３ ０．０８ ０．０４ ０．０３
ｎ−Ｃ＜ ０．１５ ０．１
８ ０．１８ ０．１７Ｃ，＝
０．８３ １
．９２ １．４７ ０．４９ｉ−Ｃ
ｓ ６．６８ ７．７０
Ｂ、９７ ６．７９ｎ−Ｃ５Ｑ、１５ ０．
３５ ０．１８ ０．１３Ｃ，＝
７．９６ ９．０６ Ｂ、５４
８．０４２．２ＤＨ−Ｃ，０，０２０，１１０，０フ
０．１０シクロ−Ｃ，０，６６０，６８
０，６７０，６５２，３ＤＨ−Ｃ，０，６５Ｑ、６３
０．６７ ０．６９２−Ｍ−Ｃｓ
３．８７ ３．９５ ４．０４ ３．
９５３−Ｍ−Ｃｓ
２．０９ ２．１１ ２．１フ
２．１７ｎ−Ｃ＠ １．０４
１．０６ １．１１ １．０６Ｃ，・
３．２１ ２．８９ ３．
２０ ３．４１Ｎ−シ９ａ−Ｃｓ
２．８０ ２．７８
２．８２ ２．７３（第２表続
き） ベンゼン １．４７
１．４２ １．４７ １．
５０シクロ−Ｃ，０，３９０，３３０，３２０，３０Ｃ
，類 １１．９０ １１．０５
１１．５１ １２．１９宜＋ＣｔＯ，０００，００
０，０００，００トルエン ４．６７
４，６７ ４．７６ ４．８４Ｃ８類
６．９８ ６．０６ ６．２３
６．７９ｎ Ｃｍ Ｏ，０００，
０００，０００，００Ｃ８芳香族 １０．
２０ ９．フ１ １０．０２ １０．２１Ｃ
９÷パテフイン類 ｏ、ｏｏ
ｏ、ｏｏ ｏ、ｏｏ
ｏ、ｏ。
Ｃ１芳香族 １０．０９ ９．５１
９．７４ １０．１７Ｃ１゜芳香族
８．７８ ８．３０ ８．４１ ８．７１
亀。〜ＣＩ２芳香族 １５．０４ １４．３０
１４．４５ １４．７９ナフタレン
ｏ、ｏｏ
ｏ、ｏｏ ｏ、ｏｏ ｏ、ｏ
。
９．７４ １０．１７Ｃ１゜芳香族
８．７８ ８．３０ ８．４１ ８．７１
亀。〜ＣＩ２芳香族 １５．０４ １４．３０
１４．４５ １４．７９ナフタレン
ｏ、ｏｏ
ｏ、ｏｏ ｏ、ｏｏ ｏ、ｏ
。
Ｈ−す７タレ＞
ｏ、ｏｏ ｏ、ｏｏ ｏ、ｏｏ
、ｏ、ｏ。
ｏ、ｏｏ ｏ、ｏｏ ｏ、ｏｏ
、ｏ、ｏ。
ＣＩ３＋類 ０．００ ０．０１
’０．００ ０．００転化率合計、重量％
２．４２ ４．６１ ３．４６ ２．
５８Ｃ１〜Ｃ４へ ０．７４ ２．６８
１．９６ ０．２６Ｒｈｏ、オクタン価（装入
原料８９．２）９０．８０ ９１．１０ ９１．４
０ ８９．７０（注１）ＳｉＯｚ／ＡＬＯ＊＝７０
； スチーム処理済みα値＝１０（注２）ＳｉＣｈ／Ａ
ｌｚＯ＊＝５４； スチ Ｊ！Ａ処理済ミα値＝１１星
−１−轟 温度＝”Ｃ３９９３９９４８１４２Ｂ （下”） ７５０ ７５０ ８
９８ ８０２圧力、ｋＰａ ３１
０ ３１０ ３１０ ３１０ｐｓｉｇ
３０．００ ３０．００ ３０．０
０ ３０．００ＷＩＩＳＶ
１０．００ １０．００ １０．ＱＯ１Ｇ、００
操作時間、時間 ２１．４０ ４５．３０
２２．９０ ９７．４０−腹１だＬ１五Ｘ ｃ、 ０．００ ０．０
２ ０．００ ０．００Ｃ，０，０００，０５０
，０４０，００Ｃ，＝ ０．０
２ ０．０１ ０．２３ ０．０２Ｃ３０，
０００，１４０，１６０，００ｃ、＝
０．７９ ０．４２ ２．４８
０．５４ｉ−Ｃ１０，０３０，２００，１００，０２
ｎ−Ｃ４０，２２０，２１０，１９０，１５ｃ、＝
１．８２ １．２０ ２．
８３１．０７ｉ−Ｃ５６，０６５，９０６，２７６，３
５ｎ−ｃｓ ｏ、ｔｏ
Ｏ，１２０，１５０，１３ｃ、＝
１０．０４ ９．８
７ ６．９フ ７．８６２．２Ｄ
Ｈ−Ｃ，０，０００，０００，０１０，０６シクローＣ
ｓ Ｏ，８４０
，８４０，６４０，６７２，３ＤＨ−Ｃ，０，５６０，
５７Ｇ、７１ ０．７０２−ＦＣ，３，４
７３，４４３，６０３，８９３−Ｍ−Ｃ，１，フ４
１、フ４ ２．０４ ２．
０９ｎ−ｃｓ １．２Ｂ
１．２７ １．０４ １．０８（：、、
３．６９
３．）５ ２．４６ ３
．１９Ｎ−シクロ−Ｃ，２，９１２，９２２，４７２，
７９（第３表続き） ベンゼン １７９
１．８２ １．４２ １．４
８シクロ−Ｃ，０，５０Ｑ、５０ ０．２８
０．４０Ｃ１類 １１．０
６ １１．２８ １０．４０ １１．９１ｎ Ｃ
ｔ Ｏ，０Ｇ ０．００
０．００ ０．００トルエン ４．
９６ ５．０１ ４．９７ ４．７０Ｃ８類
６．１７
８．３２ ６．１Ｂ
６．フ５ｎ Ｃｓ Ｏ，０００，
０００，０００，００Ｃ１芳香族 ９．
０３ ９．１０ １０．５９ １０．１９Ｃ
１今パテフイシ類 ｏ、ｏｏ
ｏ、ｏｏ ｏ、ｏｏ
ｏ、ｏ。
’０．００ ０．００転化率合計、重量％
２．４２ ４．６１ ３．４６ ２．
５８Ｃ１〜Ｃ４へ ０．７４ ２．６８
１．９６ ０．２６Ｒｈｏ、オクタン価（装入
原料８９．２）９０．８０ ９１．１０ ９１．４
０ ８９．７０（注１）ＳｉＯｚ／ＡＬＯ＊＝７０
； スチーム処理済みα値＝１０（注２）ＳｉＣｈ／Ａ
ｌｚＯ＊＝５４； スチ Ｊ！Ａ処理済ミα値＝１１星
−１−轟 温度＝”Ｃ３９９３９９４８１４２Ｂ （下”） ７５０ ７５０ ８
９８ ８０２圧力、ｋＰａ ３１
０ ３１０ ３１０ ３１０ｐｓｉｇ
３０．００ ３０．００ ３０．０
０ ３０．００ＷＩＩＳＶ
１０．００ １０．００ １０．ＱＯ１Ｇ、００
操作時間、時間 ２１．４０ ４５．３０
２２．９０ ９７．４０−腹１だＬ１五Ｘ ｃ、 ０．００ ０．０
２ ０．００ ０．００Ｃ，０，０００，０５０
，０４０，００Ｃ，＝ ０．０
２ ０．０１ ０．２３ ０．０２Ｃ３０，
０００，１４０，１６０，００ｃ、＝
０．７９ ０．４２ ２．４８
０．５４ｉ−Ｃ１０，０３０，２００，１００，０２
ｎ−Ｃ４０，２２０，２１０，１９０，１５ｃ、＝
１．８２ １．２０ ２．
８３１．０７ｉ−Ｃ５６，０６５，９０６，２７６，３
５ｎ−ｃｓ ｏ、ｔｏ
Ｏ，１２０，１５０，１３ｃ、＝
１０．０４ ９．８
７ ６．９フ ７．８６２．２Ｄ
Ｈ−Ｃ，０，０００，０００，０１０，０６シクローＣ
ｓ Ｏ，８４０
，８４０，６４０，６７２，３ＤＨ−Ｃ，０，５６０，
５７Ｇ、７１ ０．７０２−ＦＣ，３，４
７３，４４３，６０３，８９３−Ｍ−Ｃ，１，フ４
１、フ４ ２．０４ ２．
０９ｎ−ｃｓ １．２Ｂ
１．２７ １．０４ １．０８（：、、
３．６９
３．）５ ２．４６ ３
．１９Ｎ−シクロ−Ｃ，２，９１２，９２２，４７２，
７９（第３表続き） ベンゼン １７９
１．８２ １．４２ １．４
８シクロ−Ｃ，０，５０Ｑ、５０ ０．２８
０．４０Ｃ１類 １１．０
６ １１．２８ １０．４０ １１．９１ｎ Ｃ
ｔ Ｏ，０Ｇ ０．００
０．００ ０．００トルエン ４．
９６ ５．０１ ４．９７ ４．７０Ｃ８類
６．１７
８．３２ ６．１Ｂ
６．フ５ｎ Ｃｓ Ｏ，０００，
０００，０００，００Ｃ１芳香族 ９．
０３ ９．１０ １０．５９ １０．１９Ｃ
１今パテフイシ類 ｏ、ｏｏ
ｏ、ｏｏ ｏ、ｏｏ
ｏ、ｏ。
Ｃ１芳香族 ９．９５ １０．０７
１０．１４ ９．９８Ｃ１゜芳香族
８．２３ ８．３５ ８．６４ ８．８８
Ｃ１゜〜Ｃ１２芳香族 １４．９１ １５．１
１ １４．９フ １５．３１ｔ７タレン
ｏ、ｏｏ
ｏ、ｏｏ ｏ、ｏｏ ｏ、
ｏ。
１０．１４ ９．９８Ｃ１゜芳香族
８．２３ ８．３５ ８．６４ ８．８８
Ｃ１゜〜Ｃ１２芳香族 １４．９１ １５．１
１ １４．９フ １５．３１ｔ７タレン
ｏ、ｏｏ
ｏ、ｏｏ ｏ、ｏｏ ｏ、
ｏ。
トナ７タレシ ｏ、
ｏｏ ｏ、ｏｏ ｏ、ｏｏ
ｏ、ｏ。
ｏｏ ｏ、ｏｏ ｏ、ｏｏ
ｏ、ｏ。
Ｃ１２＋類 ｏ、ｏｏ ｏ、ｏｏ
ｏ、ｏｏ ｏ、ｏ。
ｏ、ｏｏ ｏ、ｏ。
転化率合計、重量％ ３．９６ ３．５６
６．９７ ３．０１Ｃ６〜Ｃ４へ １
．９３ １．３１ ５．３３ １．１９ト０、
オクタン価（装入原料８９．２）９２．８０ ９２．
３０ ９１．４０ ９０．８０（注３）スチーム
処理済みα値＝１０ （注４）スチーム処理済みα値＝１１ 策−」−」」 触媒 Ｓｉｓ −ｌｉ湯温度”Ｃ４５
４４８２ （下） ８５０ ８９９圧力、
ｋＰａ ３１（１３１０ｐｓｉｇ
３０．００ ３０．００ＨＨＳＶ
１０．００ １０．００操作時間、時間
２１．８０ ４５．８０） Ｌ
ＪｔｊＬ２ｆｉ Ｃ，０，０００，０２ Ｃ，０，０５０，１１ Ｃ，＝ ０．０２ ０．０５
Ｃｓ Ｏ，０３０，１４Ｃ３＝
０．０９ ０．１９ｉ−Ｃ
＜ ０．０３ ０．０３ｎ−
Ｃ，０，１７０，２０ Ｃ，＝ ０．４５ ０．５９
ｉ−Ｃｓ ６．５１ ６．５
７ｎ−Ｃｓ ｏ、１５ ０．
１５Ｃｓ” ７．
７２ ７、８３２．２ＤＨ−Ｃ４０，１４０
，０４ シクトＣ，０，７９０，７４ Ｚ、３［ＩＮ−Ｃ，０，７００，８９ ２−Ｍ−Ｃ，３，７６３，７７ ３−Ｍ−Ｃ，−２，０９２，０７ ｎ−Ｃ，０，９３０，９４ Ｃ６・ ３．５８ ３．４９ト
シクｏ−Ｃ＠ ２．６
４ ２．６３（第４表続き） ベシゼシ １．４６
１．４１’ｉ９ａ−Ｃｍ
Ｏ，４２、０，４５Ｃ７類
１１．９４ １１．８８ｎ Ｃｔ
Ｏ，０００，００トルエン
４．８１ ４．８１Ｃ８類
７．０５ ６．８８ｎ Ｃｍ
Ｏ，０００，００Ｃ１芳香族 １０．３
６ １０．３１Ｃ１争パテフイン類
ｏ、ｏｏ ｏ、ｏ。
６．９７ ３．０１Ｃ６〜Ｃ４へ １
．９３ １．３１ ５．３３ １．１９ト０、
オクタン価（装入原料８９．２）９２．８０ ９２．
３０ ９１．４０ ９０．８０（注３）スチーム
処理済みα値＝１０ （注４）スチーム処理済みα値＝１１ 策−」−」」 触媒 Ｓｉｓ −ｌｉ湯温度”Ｃ４５
４４８２ （下） ８５０ ８９９圧力、
ｋＰａ ３１（１３１０ｐｓｉｇ
３０．００ ３０．００ＨＨＳＶ
１０．００ １０．００操作時間、時間
２１．８０ ４５．８０） Ｌ
ＪｔｊＬ２ｆｉ Ｃ，０，０００，０２ Ｃ，０，０５０，１１ Ｃ，＝ ０．０２ ０．０５
Ｃｓ Ｏ，０３０，１４Ｃ３＝
０．０９ ０．１９ｉ−Ｃ
＜ ０．０３ ０．０３ｎ−
Ｃ，０，１７０，２０ Ｃ，＝ ０．４５ ０．５９
ｉ−Ｃｓ ６．５１ ６．５
７ｎ−Ｃｓ ｏ、１５ ０．
１５Ｃｓ” ７．
７２ ７、８３２．２ＤＨ−Ｃ４０，１４０
，０４ シクトＣ，０，７９０，７４ Ｚ、３［ＩＮ−Ｃ，０，７００，８９ ２−Ｍ−Ｃ，３，７６３，７７ ３−Ｍ−Ｃ，−２，０９２，０７ ｎ−Ｃ，０，９３０，９４ Ｃ６・ ３．５８ ３．４９ト
シクｏ−Ｃ＠ ２．６
４ ２．６３（第４表続き） ベシゼシ １．４６
１．４１’ｉ９ａ−Ｃｍ
Ｏ，４２、０，４５Ｃ７類
１１．９４ １１．８８ｎ Ｃｔ
Ｏ，０００，００トルエン
４．８１ ４．８１Ｃ８類
７．０５ ６．８８ｎ Ｃｍ
Ｏ，０００，００Ｃ１芳香族 １０．３
６ １０．３１Ｃ１争パテフイン類
ｏ、ｏｏ ｏ、ｏ。
Ｃｍ芳香族 １０．４２ １０．２６Ｃ
１゜芳香族 ８．８２ ８．７７Ｃ２
゜〜Ｃ１□芳香族 １４．８９ １４．９６
す７タレシ ｏ
、ｏｏ ｏ、ｏ。
１゜芳香族 ８．８２ ８．７７Ｃ２
゜〜Ｃ１□芳香族 １４．８９ １４．９６
す７タレシ ｏ
、ｏｏ ｏ、ｏ。
Ｈ−ナフタレン ｏ
、ｏｏ ｏ、ｏ。
、ｏｏ ｏ、ｏ。
Ｃ１コ＋類 ｏ、ｏｏ
ｏ、ｏ。
ｏ、ｏ。
転化率合計、重量％ ２．４４ ２．３８Ｃ１
〜Ｃ４へ ０．３３ ０．７７Ｒ＋
Ｏ，オクタン価（装入原料８９．２）９０．４０
９０．１０ （注５）Ｈ−べ−９： ５ｉＯｚ／ＡｌｚＯｓ＝４０：
スチーム処理済みα値＝６ 第５表は１％のガス製造量での試験を行なったゼオライ
トの個々についてのオクタン価向上を説明するものであ
る。
〜Ｃ４へ ０．３３ ０．７７Ｒ＋
Ｏ，オクタン価（装入原料８９．２）９０．４０
９０．１０ （注５）Ｈ−べ−９： ５ｉＯｚ／ＡｌｚＯｓ＝４０：
スチーム処理済みα値＝６ 第５表は１％のガス製造量での試験を行なったゼオライ
トの個々についてのオクタン価向上を説明するものであ
る。
ＺＳＭ−５１，２
ＺＳＭ−１１０，７
ＺＳＭ−１２１，１
ＺＳＭ−２３１，３
ゼオライトベータ ０．９
このレベルで、全ての触媒がオクタン価を改善し、これ
は酸度のみがこのオクタン価の向上を達成することを示
唆するものである。
は酸度のみがこのオクタン価の向上を達成することを示
唆するものである。
通常、生成する軽質ガス類はオレフィン類である。ＺＳ
Ｍ−５はＺＳＭ−１２が約９０％のオレフィン類を生成
するのに対し約９５％のオレフィン類を生成するために
最良である。酸度に関して、ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１
及びＺＳＭ−２３は同じα値でＺＳＭ−１２より４１．
７〜５５．６℃（７５〜１００下）活性である。
Ｍ−５はＺＳＭ−１２が約９０％のオレフィン類を生成
するのに対し約９５％のオレフィン類を生成するために
最良である。酸度に関して、ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１
及びＺＳＭ−２３は同じα値でＺＳＭ−１２より４１．
７〜５５．６℃（７５〜１００下）活性である。
匠−１
本例においては、ＺＳＭ−５及びＺＳＭ−１２を全範囲
ＦＣＣガソリンと接触させた６個々の触媒について種々
のα値を試験した。結果を第２図（ＺＳＭ−１２）及び
第３図（ＺＳＭ−５）に要約する。ＺＳＭ−１２の実験
について異なる空間速度を使用したが、空間速度は重要
ではなく、またα値を変化させる場合にも空間速度の相
異は効果的な結果を生じない。
ＦＣＣガソリンと接触させた６個々の触媒について種々
のα値を試験した。結果を第２図（ＺＳＭ−１２）及び
第３図（ＺＳＭ−５）に要約する。ＺＳＭ−１２の実験
について異なる空間速度を使用したが、空間速度は重要
ではなく、またα値を変化させる場合にも空間速度の相
異は効果的な結果を生じない。
新鮮なＺＳＭ−５及びＺＳＭ−１２は５５．６’Ｃ（１
００下）／１００時間以上の速度で急速に老化した。老
化は窒素前、コークス化またはそれら両者のためであろ
う、比較的高い温度ではコークス化が生じ易いために窒
素の収着が最小限となる。
００下）／１００時間以上の速度で急速に老化した。老
化は窒素前、コークス化またはそれら両者のためであろ
う、比較的高い温度ではコークス化が生じ易いために窒
素の収着が最小限となる。
他の点において、α値ｌをもつＺＳＭ−１２は所望の反
応を全て達成するために充分な活性をもつものではない
、中４を度のα値すなわち１０〜３０の範囲内で、収率
とオクタン価、の関係は同様であるが、恐らく約３０の
α値でオクタン価の改善及び酸度にわずかな利点がある
であろう。
応を全て達成するために充分な活性をもつものではない
、中４を度のα値すなわち１０〜３０の範囲内で、収率
とオクタン価、の関係は同様であるが、恐らく約３０の
α値でオクタン価の改善及び酸度にわずかな利点がある
であろう。
匠−１
ＺＳＭ−５及びＺＳＭ−１２を使用して第６表に示す組
成をもつ全範囲ＴＣＣガソリンのオクタン価・を改善し
た。第７表及び第８表は改善されたガソリン生成物組成
を示す、ＴＣＣガソリンは第４表に示したＦＣＣガソリ
ンと同様に反応する。
成をもつ全範囲ＴＣＣガソリンのオクタン価・を改善し
た。第７表及び第８表は改善されたガソリン生成物組成
を示す、ＴＣＣガソリンは第４表に示したＦＣＣガソリ
ンと同様に反応する。
収率／オクタン価比はｌＲ＋ｏ／１％Ｃ１〜Ｃ１製造量
である。より高いオクタン価で、ＺＳＭ−１２はＺＳＭ
−５より有効である。使用したＺＳＭ−１２類の１゛つ
は高シリカ／アルミナモル比（ＳｉＯｔ／Ａｌ□０３＝
２５０）、α値＝３９の触媒である。収率／オクタン価
比はスチーム処理済み触媒の収率／オクタン価比に匹敵
するものであり、スチーム処理または高Ｓ ｉｏ ｚ／
Ａ ｌｔｏ ｓ比を使用することによるより低い活性
が許容できることを示唆するものである。
である。より高いオクタン価で、ＺＳＭ−１２はＺＳＭ
−５より有効である。使用したＺＳＭ−１２類の１゛つ
は高シリカ／アルミナモル比（ＳｉＯｔ／Ａｌ□０３＝
２５０）、α値＝３９の触媒である。収率／オクタン価
比はスチーム処理済み触媒の収率／オクタン価比に匹敵
するものであり、スチーム処理または高Ｓ ｉｏ ｚ／
Ａ ｌｔｏ ｓ比を使用することによるより低い活性
が許容できることを示唆するものである。
第一一［−ｊＩ
Ｃ２＝
Ｃｘ＝
ｉ−０，０，０６
ｎ−Ｃ＜ ０．３６Ｃ４＝
０．８０ｉ Ｃｓ
１０．５０ｎ＝Ｃｓ
１．７４Ｃ％＝
２．８９２．２ＤＭ−Ｃ，０，０４ シクロ−Ｃｓ Ｏ，１８ ２，３ＤＭ−Ｃ，１，０８ ２Ｍ−Ｃｓ ４．４４３−Ｍ−Ｃ，
２，８１− Ｍ−シクロ−Ｃｓ ２．６９ ベンゼン １．３４ シクロ−Ｃ６ Ｃ７類 １０．８Ｏ −Ｃｙ トルエン ５．０１ ０１類 ６．１８ −Ｃｍ Ｒ＋Ｏ、オクタン価 ８８．８ 温度、’Ｃ４２Ｂ ４４０ ４８２
４９７（下） ７９９ ８２４
９００ ９２６圧力、ｋＰａ
４５Ｇ ４５０ ３１０ ３１０ｐｓ
ｉｇ ５Ｑ、ＯＯ５０，０Ｇ ３０
．０Ｇ ３０．００ＷＨＳＶ
１０．００ １０．００ １０．００’
１０．００操作時間、時間 ２３．２０
１フ０．９０ ７１．３０ ９５．３０忠廣匿
た１重１Ｘ ｃ、 ｏ、ｏｏ ｏ
、ｏｏ ｏ、ｏｔ ｏ、ｏ。
０．８０ｉ Ｃｓ
１０．５０ｎ＝Ｃｓ
１．７４Ｃ％＝
２．８９２．２ＤＭ−Ｃ，０，０４ シクロ−Ｃｓ Ｏ，１８ ２，３ＤＭ−Ｃ，１，０８ ２Ｍ−Ｃｓ ４．４４３−Ｍ−Ｃ，
２，８１− Ｍ−シクロ−Ｃｓ ２．６９ ベンゼン １．３４ シクロ−Ｃ６ Ｃ７類 １０．８Ｏ −Ｃｙ トルエン ５．０１ ０１類 ６．１８ −Ｃｍ Ｒ＋Ｏ、オクタン価 ８８．８ 温度、’Ｃ４２Ｂ ４４０ ４８２
４９７（下） ７９９ ８２４
９００ ９２６圧力、ｋＰａ
４５Ｇ ４５０ ３１０ ３１０ｐｓ
ｉｇ ５Ｑ、ＯＯ５０，０Ｇ ３０
．０Ｇ ３０．００ＷＨＳＶ
１０．００ １０．００ １０．００’
１０．００操作時間、時間 ２３．２０
１フ０．９０ ７１．３０ ９５．３０忠廣匿
た１重１Ｘ ｃ、 ｏ、ｏｏ ｏ
、ｏｏ ｏ、ｏｔ ｏ、ｏ。
Ｃ，０，０Ｇ ０．０Ｇ ０．０
４ Ｇ、０フｃ、＝
０．００ ０．００ ０．０３
０．０６Ｃ，，０，０７Ｇ、１１ ０．０３
Ｇ、０５Ｃ３・
０．６２ Ｇ、８７ ０．４
２ ０．７５ｉ−Ｃ＜
０．１８ ０．４４ ０．０５
Ｇ、０６ｎ−Ｃｎ ０．４
３ ０．４９ Ｇ、３４ ０．３４Ｃ
，＝ １．３７ １．
６５ １．１８ １．５０ｉ−Ｃｓ
１Ｇ、４６ １Ｇ、４２
９．４４ ９．１Ｏｎ−Ｃｓ
１．７１ １．フ
５ １．フ４ ０．１３Ｃｓ’
４．１７
３．９８ ３．３Ｂ ５．１４２．
２ＤＨ−Ｃ，０，０３０，０４Ｇ、０４ ０．０６
シクローＣ１Ｇ、２６ Ｇ、６５
０．２０ Ｇ、４６２．３ＤＨ−Ｃ，
０，９８０，７Ｂ １．０５
Ｇ、８２２−トＣｓ ４．２！
４．１５ ４．４１ ４．２８３−Ｍ−Ｃ
＠ ２．６フ
２．６６ ２．７９ ２
．８０ｎ−Ｃｓ
Ｏ，７８０，７フ ０．８１
Ｑ、８１Ｃ，＝
１．２１ １．２２ １．２６ １．２
９Ｈ−シクロ−Ｃ，２，７４２，７０２，７９２，７１
（第７表続き） ベシゼン １．１４
１．０９ １．１１ １．
１８シクロ−Ｃ・
０．２２ ０．２８ ０．２８
Ｇ、２３Ｃ１類 １０
．８Ｇ １０．４２ １０．８５ １０．７４ｎ
Ｃｖ Ｏ，０Ｇ ０．０
０ ０．０Ｇ ０．００トルエン
５．１１ ４．９７ ５．１６ ５．１
８Ｃ，類 ５．９２ ５．８５
６．０６ ５．８Ｂ。−Ｃｍ
Ｏ，００Ｇ、００ ０．００ Ｇ、００Ｃ１芳
香族 １０．７フ １０．５７ １０．
９８ １Ｇ、９３Ｃ１令バ？７４ン類
ｏ、ｏｏ ｏ、ｏｏ
ｏ、ｏｏ ｏ、ｏ。
４ Ｇ、０フｃ、＝
０．００ ０．００ ０．０３
０．０６Ｃ，，０，０７Ｇ、１１ ０．０３
Ｇ、０５Ｃ３・
０．６２ Ｇ、８７ ０．４
２ ０．７５ｉ−Ｃ＜
０．１８ ０．４４ ０．０５
Ｇ、０６ｎ−Ｃｎ ０．４
３ ０．４９ Ｇ、３４ ０．３４Ｃ
，＝ １．３７ １．
６５ １．１８ １．５０ｉ−Ｃｓ
１Ｇ、４６ １Ｇ、４２
９．４４ ９．１Ｏｎ−Ｃｓ
１．７１ １．フ
５ １．フ４ ０．１３Ｃｓ’
４．１７
３．９８ ３．３Ｂ ５．１４２．
２ＤＨ−Ｃ，０，０３０，０４Ｇ、０４ ０．０６
シクローＣ１Ｇ、２６ Ｇ、６５
０．２０ Ｇ、４６２．３ＤＨ−Ｃ，
０，９８０，７Ｂ １．０５
Ｇ、８２２−トＣｓ ４．２！
４．１５ ４．４１ ４．２８３−Ｍ−Ｃ
＠ ２．６フ
２．６６ ２．７９ ２
．８０ｎ−Ｃｓ
Ｏ，７８０，７フ ０．８１
Ｑ、８１Ｃ，＝
１．２１ １．２２ １．２６ １．２
９Ｈ−シクロ−Ｃ，２，７４２，７０２，７９２，７１
（第７表続き） ベシゼン １．１４
１．０９ １．１１ １．
１８シクロ−Ｃ・
０．２２ ０．２８ ０．２８
Ｇ、２３Ｃ１類 １０
．８Ｇ １０．４２ １０．８５ １０．７４ｎ
Ｃｖ Ｏ，０Ｇ ０．０
０ ０．０Ｇ ０．００トルエン
５．１１ ４．９７ ５．１６ ５．１
８Ｃ，類 ５．９２ ５．８５
６．０６ ５．８Ｂ。−Ｃｍ
Ｏ，００Ｇ、００ ０．００ Ｇ、００Ｃ１芳
香族 １０．７フ １０．５７ １０．
９８ １Ｇ、９３Ｃ１令バ？７４ン類
ｏ、ｏｏ ｏ、ｏｏ
ｏ、ｏｏ ｏ、ｏ。
Ｃ１ｙｆ香族 ９．８３ ９．７４
１０．１５ １０．１２Ｃ１，芳香族
７．９４ ７．９７ ８．２２ ８．
１７Ｃ１゜〜Ｃ＋ａ芳香族 １６．５６ １Ｂ
、４３ １７．２０ １７．１６ナフタレン
ｏ、ｏｏ
ｏ、ｏｏ ｏ、ｏｏ
ｏ、ｏ。
１０．１５ １０．１２Ｃ１，芳香族
７．９４ ７．９７ ８．２２ ８．
１７Ｃ１゜〜Ｃ＋ａ芳香族 １６．５６ １Ｂ
、４３ １７．２０ １７．１６ナフタレン
ｏ、ｏｏ
ｏ、ｏｏ ｏ、ｏｏ
ｏ、ｏ。
トナ７タレシ ｏ、
ｏｏ ｏ、ｏｏ ｏ、ｏｏ
ｏ、ｏ。
ｏｏ ｏ、ｏｏ ｏ、ｏｏ
ｏ、ｏ。
Ｃ１３十類 Ｇ、０１ ０．００ ・
ｏ、ｏｏ ｏ、ｏ。
ｏ、ｏｏ ｏ、ｏ。
転化率合計、重量％ ３．８８ ４．５９
３．２４ ６．４０ＣＩ””Ｃ４へ
１．７３ ２．６２ １．１４ １．８３Ｒ÷
０、オフ舛価（装入原料８８．８）９０．１０ ８９
．９０ ９０．５０ ９０．６０（注１）ＳｉＯ
ｔ／ＡｌｔＯ＊＝７０ニスチーム処理済みα値＝＝１０
（注２）ＳｉＣｈ／Ａｌ＊０ｓ＝５４；スチーム処理済
みα値＝ｔ１１第−一亀一」１ 触媒 ＺＳＭ−１２コ 温度、’Ｃ４２６ （下）７９９ 圧力、ｋＰａ ４５０ ｐｓ＋ｇ ５０．００ＷＩＩＳ
Ｖ １０．００操作時
間、時間 ９９．００ ％ ＣＩ Ｏ，００Ｃ，０，００ Ｃ，＝ ０．００Ｃ３０，００ Ｃコ゛ ０，０２ ！−Ｃｎ Ｏ，０７ｎ−Ｃ４０，
３６ Ｃ４＝ ０．５８ｉ−Ｃｓ
９．８３ｎ−Ｃｉ
１．５ＩＣ，＝ ３．９４２
、ｚｌ）Ｍ−Ｃ４（１，０４ シクロ−Ｃ，０，２８ ２，３ＤＨ−Ｃ，０，９８ ２−Ｎ−Ｃ，４，１５ ３−Ｍ−Ｃ，２，６８ ｎ−Ｃ＠
ｏ、）５Ｃｓ：１．２８ Ｈ−シクロ−Ｃ，２，６６ く第８表続き〉 ベンゼン １．０１シクロ
−ｃｓ Ｏ，３
３０７類 １０．８８ｎ Ｃｔ
Ｏ，００トルエン
５．１７Ｃ３類
６．３６ ｎ Ｃｍ ｏ、ｏ。
３．２４ ６．４０ＣＩ””Ｃ４へ
１．７３ ２．６２ １．１４ １．８３Ｒ÷
０、オフ舛価（装入原料８８．８）９０．１０ ８９
．９０ ９０．５０ ９０．６０（注１）ＳｉＯ
ｔ／ＡｌｔＯ＊＝７０ニスチーム処理済みα値＝＝１０
（注２）ＳｉＣｈ／Ａｌ＊０ｓ＝５４；スチーム処理済
みα値＝ｔ１１第−一亀一」１ 触媒 ＺＳＭ−１２コ 温度、’Ｃ４２６ （下）７９９ 圧力、ｋＰａ ４５０ ｐｓ＋ｇ ５０．００ＷＩＩＳ
Ｖ １０．００操作時
間、時間 ９９．００ ％ ＣＩ Ｏ，００Ｃ，０，００ Ｃ，＝ ０．００Ｃ３０，００ Ｃコ゛ ０，０２ ！−Ｃｎ Ｏ，０７ｎ−Ｃ４０，
３６ Ｃ４＝ ０．５８ｉ−Ｃｓ
９．８３ｎ−Ｃｉ
１．５ＩＣ，＝ ３．９４２
、ｚｌ）Ｍ−Ｃ４（１，０４ シクロ−Ｃ，０，２８ ２，３ＤＨ−Ｃ，０，９８ ２−Ｎ−Ｃ，４，１５ ３−Ｍ−Ｃ，２，６８ ｎ−Ｃ＠
ｏ、）５Ｃｓ：１．２８ Ｈ−シクロ−Ｃ，２，６６ く第８表続き〉 ベンゼン １．０１シクロ
−ｃｓ Ｏ，３
３０７類 １０．８８ｎ Ｃｔ
Ｏ，００トルエン
５．１７Ｃ３類
６．３６ ｎ Ｃｍ ｏ、ｏ。
Ｃ１芳香族 １１．０９
Ｃ９◆バクフイン類 ０．０
０Ｃ１芳香族 １０．３９ ＣＩＯ芳香族 ８．４６ Ｃ１゜〜Ｃ１□芳香族 １７．４２ｔ７タレン
０．００トナフタ
レン ０．００Ｃ１
Ｓ十類 ０．００ 転化率合計、重量％ ３．５１ Ｃ２〜Ｃ１へ ０．３０ｎ条Ｏ、オクタ
ン価（装入原料８９．２）８９．９０ （注５）ＳｉＯｔ／ＡＩｔＯｓ＝２５０； ａ値＝オク
タン価改善の機構がオレフィンの反応を包含する場合、
装入原料の沸点が低下した時にはオクタン価改善量が初
期のより高いオレフィン濃度のために増加しなければな
らない、第９表〜第１１表に留出油型ＦＣＣガソリン［
沸点範囲２４〜１５４℃（７５〜３１０下）］（クラッ
キング触媒中にＺＳＭ−５を含有するもの及び含有しな
いもの）及びＦＣＣガソリン沸点範囲［２４〜１２１℃
（７５〜２５０下）］区分についてのデータを示す。
０Ｃ１芳香族 １０．３９ ＣＩＯ芳香族 ８．４６ Ｃ１゜〜Ｃ１□芳香族 １７．４２ｔ７タレン
０．００トナフタ
レン ０．００Ｃ１
Ｓ十類 ０．００ 転化率合計、重量％ ３．５１ Ｃ２〜Ｃ１へ ０．３０ｎ条Ｏ、オクタ
ン価（装入原料８９．２）８９．９０ （注５）ＳｉＯｔ／ＡＩｔＯｓ＝２５０； ａ値＝オク
タン価改善の機構がオレフィンの反応を包含する場合、
装入原料の沸点が低下した時にはオクタン価改善量が初
期のより高いオレフィン濃度のために増加しなければな
らない、第９表〜第１１表に留出油型ＦＣＣガソリン［
沸点範囲２４〜１５４℃（７５〜３１０下）］（クラッ
キング触媒中にＺＳＭ−５を含有するもの及び含有しな
いもの）及びＦＣＣガソリン沸点範囲［２４〜１２１℃
（７５〜２５０下）］区分についてのデータを示す。
これらの結果並びに全範囲ＦＣＣガソリン及びＴＣＣガ
ソリンにおける上述のＺＳＭ−１２のデータを第５図に
プロットする。
ソリンにおける上述のＺＳＭ−１２のデータを第５図に
プロットする。
第一一り−」１
触媒 ＺＳ１４−１２’、 ＺＳＭ−１
２温度、’Ｃ４２７４８２゜ （下） ８００ ９００圧力、ｋＰ
ａ ３１０ ３１Ｇｐｓｉｇ
３０．００ ３０．０ＯＮＨＳＶ
１０．００ １０．０
０操作時間、時間 ２１．８０ １０８．フＯ留
出油型Ｌ Ｆ
ＣＣ力゛ソリンＣ，０，０５０，０３Ｌ入１１ Ｃｘ Ｏ，０１Ｇ、１４ＣｅＱ、０
２ ０．０７ Ｃｓ ０．０２ ０．０ＢＣ３＝
０．３２ ０．２９ｉ−Ｃｎ
０．００ ０．０１ ０．０
ｉｎ−Ｃｎ Ｏ，０３０，１２０，１
３Ｃ，＝ ０．
９フ ０６７９ ０．５６ｉ−Ｃｓ
１．９２
１．フ５ １．８８ｎ−Ｃ，０，１００，０
８ Ｃｓ：１０．３０ ９．９６ １０．７３２．２１
）ＦＣ，０，１００，１５０，１２シクトＣｓ
Ｏ，６４０，６７０，８３２
，３ＤＨ−Ｃ，０，４４０，５１０，６０２−Ｍ−Ｃ１
２，１１２，０９２，０３３−Ｍ−Ｃｉ
Ｏ，６４０，６３０，６２ｎ−ｃ＠
ｏ、ｏｏ ｏ、ｏ。
２温度、’Ｃ４２７４８２゜ （下） ８００ ９００圧力、ｋＰ
ａ ３１０ ３１Ｇｐｓｉｇ
３０．００ ３０．０ＯＮＨＳＶ
１０．００ １０．０
０操作時間、時間 ２１．８０ １０８．フＯ留
出油型Ｌ Ｆ
ＣＣ力゛ソリンＣ，０，０５０，０３Ｌ入１１ Ｃｘ Ｏ，０１Ｇ、１４ＣｅＱ、０
２ ０．０７ Ｃｓ ０．０２ ０．０ＢＣ３＝
０．３２ ０．２９ｉ−Ｃｎ
０．００ ０．０１ ０．０
ｉｎ−Ｃｎ Ｏ，０３０，１２０，１
３Ｃ，＝ ０．
９フ ０６７９ ０．５６ｉ−Ｃｓ
１．９２
１．フ５ １．８８ｎ−Ｃ，０，１００，０
８ Ｃｓ：１０．３０ ９．９６ １０．７３２．２１
）ＦＣ，０，１００，１５０，１２シクトＣｓ
Ｏ，６４０，６７０，８３２
，３ＤＨ−Ｃ，０，４４０，５１０，６０２−Ｍ−Ｃ１
２，１１２，０９２，０３３−Ｍ−Ｃｉ
Ｏ，６４０，６３０，６２ｎ−ｃ＠
ｏ、ｏｏ ｏ、ｏ。
Ｃ，＝ ８．５１ ８．５０
８．７８トシクトＣ％
２．５５ ２．４７ ２．２７（第９
表続き） ・ベシゼシ ２．８２
２．８３ ２．９５シクトＣ，０，４２０，３８
０，４６ Ｃ２類 １６．３９ １６．８２
１６．５５゜−Ｃ，０，０００，００ トルエン ５．フ０５．６２ ５．５
４Ｃ＠類 １４．０４ １４．１１
１４．１４ｎ −Ｃ、０，０００，００ Ｃ１芳香族 １０．９１ １０．フ１ １
０．３５Ｃ，＋パテフィン類 ｏ、
ｏｏ ｏ、ｏ。
８．７８トシクトＣ％
２．５５ ２．４７ ２．２７（第９
表続き） ・ベシゼシ ２．８２
２．８３ ２．９５シクトＣ，０，４２０，３８
０，４６ Ｃ２類 １６．３９ １６．８２
１６．５５゜−Ｃ，０，０００，００ トルエン ５．フ０５．６２ ５．５
４Ｃ＠類 １４．０４ １４．１１
１４．１４ｎ −Ｃ、０，０００，００ Ｃ１芳香族 １０．９１ １０．フ１ １
０．３５Ｃ，＋パテフィン類 ｏ、
ｏｏ ｏ、ｏ。
Ｃ９芳香族 Ｚｏ、９８ ２１．２０ １
Ｌ匝Ｃ６゜芳香族 ０．００ ０．００
１００．００Ｃ１゜〜Ｃ１□芳香族 ｏ、ｏｏ
ｏ、ｏ。
Ｌ匝Ｃ６゜芳香族 ０．００ ０．００
１００．００Ｃ１゜〜Ｃ１□芳香族 ｏ、ｏｏ
ｏ、ｏ。
ナフタジン ｏ、ｏｏ
ｏ、ｏ。
ｏ、ｏ。
トナフタレジ ｏ、ｏｏ
ｏ、ｏ。
ｏ、ｏ。
Ｃ＋ｚ＋類 ｏ、ｏｏ ｏ、ｏ。
転化率合計、重量％ ３．５３ ２．７９０１〜
Ｃ４へ ０．９８ １．００Ｒ＋０、
オクタン価（装入原料９１．１＞９３．３０ ９２
．６０ （注１）スチーム処理済みα値＝１１ 第一二り立−」１ 触ｆｉ ＺＳＭ−１２” ＺＳＭ−１
２温度、℃４２７ ４５４ （下） ８０１ ８５０圧力、ｋＰ
ａ ３１０ ３１０ｐｓｉｇ
３０．００ ３０．００ＷＩＩＳＶ
１０．００ １０．００ （
＊）操作時間１時間 Ｚ３．３０ ９２．５０留
出油型、 ＯＦＣＣ力′ソリシ Ｃ１ｏ、ｏｏ ｏ、ｏｏ ｔＬ２ＪＬＬ（：２０
．０１ ０．０３ Ｃ，；０．０２ ０．０２ Ｃ，Ｏ，ＱＩ Ｑ、Ｑ２ Ｃ３，０，４６０，３０ ｉ−Ｃ−０，０１０，００ ｎ−Ｃ４０，０５０，０１０，０３ Ｃ，＝ ０．８９ ０．６６
０．２６ｉ−Ｃｓ ’ ３．１８
３．１５ ３．２１ｎ−Ｃｓ
Ｏ，０９０，０９Ｃｓ” ’ １５．
４１ １５．３５ １５．９１２．２ＤＨ−Ｃ，０，
０８０，０３ シクロ−Ｃ，０，５６１，３５１，４７２，３ＤＨ−Ｃ
，０，６００，００ ２−Ｍ−Ｃ％ ３．５９ ３．５７
３．６１３−Ｍ−Ｃｓ １．１４
１．１６ １．１６ｎ−Ｃｏ
ｏ、ｏｏ ｏ、ｏ。
Ｃ４へ ０．９８ １．００Ｒ＋０、
オクタン価（装入原料９１．１＞９３．３０ ９２
．６０ （注１）スチーム処理済みα値＝１１ 第一二り立−」１ 触ｆｉ ＺＳＭ−１２” ＺＳＭ−１
２温度、℃４２７ ４５４ （下） ８０１ ８５０圧力、ｋＰ
ａ ３１０ ３１０ｐｓｉｇ
３０．００ ３０．００ＷＩＩＳＶ
１０．００ １０．００ （
＊）操作時間１時間 Ｚ３．３０ ９２．５０留
出油型、 ＯＦＣＣ力′ソリシ Ｃ１ｏ、ｏｏ ｏ、ｏｏ ｔＬ２ＪＬＬ（：２０
．０１ ０．０３ Ｃ，；０．０２ ０．０２ Ｃ，Ｏ，ＱＩ Ｑ、Ｑ２ Ｃ３，０，４６０，３０ ｉ−Ｃ−０，０１０，００ ｎ−Ｃ４０，０５０，０１０，０３ Ｃ，＝ ０．８９ ０．６６
０．２６ｉ−Ｃｓ ’ ３．１８
３．１５ ３．２１ｎ−Ｃｓ
Ｏ，０９０，０９Ｃｓ” ’ １５．
４１ １５．３５ １５．９１２．２ＤＨ−Ｃ，０，
０８０，０３ シクロ−Ｃ，０，５６１，３５１，４７２，３ＤＨ−Ｃ
，０，６００，００ ２−Ｍ−Ｃ％ ３．５９ ３．５７
３．６１３−Ｍ−Ｃｓ １．１４
１．１６ １．１６ｎ−Ｃｏ
ｏ、ｏｏ ｏ、ｏ。
Ｃｓ” ９．３０ ９．４８
９．８９トシクトＣｓ
３．７０ ・ ３．６２ ３．４６（第
１０表続き） ベシゼシ ２．６９
２，６９ ２．８１シクロ−ｃ、
ｏ、ｏｏ ｏ、ｏ。
９．８９トシクトＣｓ
３．７０ ・ ３．６２ ３．４６（第
１０表続き） ベシゼシ ２．６９
２，６９ ２．８１シクロ−ｃ、
ｏ、ｏｏ ｏ、ｏ。
Ｃ２類 １４．９５ １５．２３ １
５．３３ｎ−ｃ 、 ０．００
０．００トルエン ５．３９ ５．２７
５．１４Ｃ１類 １１．００ １
１．００ １１．１５ｎ−ｃ、、 ０
．００ ０．００Ｃ６芳香族 ８．４４
８．５１ ８．２７Ｃ１÷パテフイシ類
ｏ、ｏｏ ｏ、ｏ。
５．３３ｎ−ｃ 、 ０．００
０．００トルエン ５．３９ ５．２７
５．１４Ｃ１類 １１．００ １
１．００ １１．１５ｎ−ｃ、、 ０
．００ ０．００Ｃ６芳香族 ８．４４
８．５１ ８．２７Ｃ１÷パテフイシ類
ｏ、ｏｏ ｏ、ｏ。
Ｃ９芳香族 １８．４３ １８．３フ １
８．５０Ｃ１゜芳香族 Ｑ、ＯＯＯ，００１
００，００Ｃ３゜〜Ｃ１２芳香族 ｏ、ｏｏ
ｏ、ｏ。
８．５０Ｃ１゜芳香族 Ｑ、ＯＯＯ，００１
００，００Ｃ３゜〜Ｃ１２芳香族 ｏ、ｏｏ
ｏ、ｏ。
ナフタジン ｏ、ｏ
ｏ ｏ、ｏ。
ｏ ｏ、ｏ。
Ｎ−す７タレシ ｏ、ｏｏ
ｏ、ｏ。
ｏ、ｏ。
Ｃ１コ＋類 ｏ、ｏｏ
ｏ、ｏ。
ｏ、ｏ。
転化率合計、重量％ ２．６８ １．５０Ｃ１〜
Ｃ４へ １．２０ ０．８５Ｒ÷０、
オクタ）価（装入原料９３．５）９４．５０ ９４
．４０ （注２）スチーム処理済みα値＝１１ （＊）留出油型ＦＣＣガソリンはクラッキング触媒にＨ
−ＺＳＭ−５を添加したものである。
Ｃ４へ １．２０ ０．８５Ｒ÷０、
オクタ）価（装入原料９３．５）９４．５０ ９４
．４０ （注２）スチーム処理済みα値＝１１ （＊）留出油型ＦＣＣガソリンはクラッキング触媒にＨ
−ＺＳＭ−５を添加したものである。
策−ＬＬ−五
触媒 ＺＳＭ−１２’ ＺＳＭ−１
２ＺＳＭ−１２温度、’Ｃ３９９４２７４８２ （下） ７５０ ８０１ ９０
０圧力、ｋＰａ ３１０ ３１０
３１０ｐｓｉｇ ３０．００ ３Ｑ
、ＯＯ３０，０Ｇｔｌｌｎｓｖ
１ｏ、ｏｏ ｔｏ、ｏｏ ｔｏ、ｏ。
２ＺＳＭ−１２温度、’Ｃ３９９４２７４８２ （下） ７５０ ８０１ ９０
０圧力、ｋＰａ ３１０ ３１０
３１０ｐｓｉｇ ３０．００ ３Ｑ
、ＯＯ３０，０Ｇｔｌｌｎｓｖ
１ｏ、ｏｏ ｔｏ、ｏｏ ｔｏ、ｏ。
操作時間、時間 ２１．３０ ６９．００
１１４．７０」ｉがζｔ１乏Ｅ４１１１（１Ｌ３１
（本）ＦＣＣ（：、 −０，０００，Ｏ
ＯＯ，Ｑｌ がソリン（、Ｑ、Ｑｏ ０゜０１
Ｑ、０６Ｃｔ” ０．０１
０．ＱＯＯ，０３Ｃ，０，００Ｇ、００ ０．Ｑ
３ Ｃｓ” ０．３０ ０．０２
０．０７ｉ−Ｃ４０，０２０，０１０，０１０，０ｉ
ｎ−Ｃｎ ０．２１ ０．２１
０．２０ Ｑ、１９Ｃ，＝
０．８８ ０．４
３ ０．４８ ０．３７ｉ−Ｃｓ
７．５３ ７．８８ ７．５Ｂ
８．０３ｎ−Ｃｓ Ｏ，２
４０，２１０，２４Ｃ６・ １４．３
７ １５．８２ １５．４０ １５．８４２．２
［ｌＮ−Ｃ４Ｑ、Ｑ） Ｑ、１２
０．１４ （１，Ｑ９シクロ−Ｃｓ
１．４３
１．６２ １．７０ １．７０２
．３ＤＨ−Ｃ４１，１５１，２１１，２０１，２５２−
トＣ，６，９１７，２６７，３３７，３５３−Ｍ−Ｃｓ
３．６２ ３．８５ ３．
８６ ３．８４ｎ−Ｃｍ
Ｚ、６７ ２．５６
２．６１ ２．６８Ｃ，＝
７．１）
９．０６ ８．９８ ９．０８トシクｔ
＋−Ｃ，５，７６・ ５．８９ ５．
８８ ５．７０（第１１表続き） ベシゼン ３．４９
３．８７ ３．８４ ３．９
０シクロ−Ｃ，０，８６０，８６０，８８０，９１Ｃ２
類 ２０．３１ ２２．７２ ２２
．９１ ２２．６８ｎ−ｃ、 ｏ
、ｏｏ ｏ、ｏｏ ｏ、ｏ。
１１４．７０」ｉがζｔ１乏Ｅ４１１１（１Ｌ３１
（本）ＦＣＣ（：、 −０，０００，Ｏ
ＯＯ，Ｑｌ がソリン（、Ｑ、Ｑｏ ０゜０１
Ｑ、０６Ｃｔ” ０．０１
０．ＱＯＯ，０３Ｃ，０，００Ｇ、００ ０．Ｑ
３ Ｃｓ” ０．３０ ０．０２
０．０７ｉ−Ｃ４０，０２０，０１０，０１０，０ｉ
ｎ−Ｃｎ ０．２１ ０．２１
０．２０ Ｑ、１９Ｃ，＝
０．８８ ０．４
３ ０．４８ ０．３７ｉ−Ｃｓ
７．５３ ７．８８ ７．５Ｂ
８．０３ｎ−Ｃｓ Ｏ，２
４０，２１０，２４Ｃ６・ １４．３
７ １５．８２ １５．４０ １５．８４２．２
［ｌＮ−Ｃ４Ｑ、Ｑ） Ｑ、１２
０．１４ （１，Ｑ９シクロ−Ｃｓ
１．４３
１．６２ １．７０ １．７０２
．３ＤＨ−Ｃ４１，１５１，２１１，２０１，２５２−
トＣ，６，９１７，２６７，３３７，３５３−Ｍ−Ｃｓ
３．６２ ３．８５ ３．
８６ ３．８４ｎ−Ｃｍ
Ｚ、６７ ２．５６
２．６１ ２．６８Ｃ，＝
７．１）
９．０６ ８．９８ ９．０８トシクｔ
＋−Ｃ，５，７６・ ５．８９ ５．
８８ ５．７０（第１１表続き） ベシゼン ３．４９
３．８７ ３．８４ ３．９
０シクロ−Ｃ，０，８６０，８６０，８８０，９１Ｃ２
類 ２０．３１ ２２．７２ ２２
．９１ ２２．６８ｎ−ｃ、 ｏ
、ｏｏ ｏ、ｏｏ ｏ、ｏ。
トルエン ７．４４ ７．９７
８．２６ ８．０１Ｃ１類 １３．
５０ ７．００ ６．９４ ６．９２ｎＣ，０，
０００，０００，００ Ｃ６芳香族 １．１９ １．２０
１．２５ １．１９Ｃ９÷パテフイン類
ｏ、ｏｏ ｏ、ｏｏ
ｏ、ｏ。
８．２６ ８．０１Ｃ１類 １３．
５０ ７．００ ６．９４ ６．９２ｎＣ，０，
０００，０００，００ Ｃ６芳香族 １．１９ １．２０
１．２５ １．１９Ｃ９÷パテフイン類
ｏ、ｏｏ ｏ、ｏｏ
ｏ、ｏ。
Ｃ９芳香族 ０．３０ ０．１４
０．１１ ０．０９Ｃ７゜芳香族
０．２２ ０．０２ ０．０２ ０．０３Ｃ
ＩＯ〜Ｃ１芳香族 ０．３Ｑ Ｏ，Ｑｌ
０．Ｑｌ ０．Ｑ４ナフタレシ
０．００ ０
．００ ０．００ １００．００８−ナ
フタレン ｏ、ｏｏ
ｏ、ｏｏ ｏ、ｏ。
０．１１ ０．０９Ｃ７゜芳香族
０．２２ ０．０２ ０．０２ ０．０３Ｃ
ＩＯ〜Ｃ１芳香族 ０．３Ｑ Ｏ，Ｑｌ
０．Ｑｌ ０．Ｑ４ナフタレシ
０．００ ０
．００ ０．００ １００．００８−ナ
フタレン ｏ、ｏｏ
ｏ、ｏｏ ｏ、ｏ。
ＣＩ３＋類 ｏ、ｏｏ ｏ、ｏｏ
ｏ、ｏ。
ｏ、ｏ。
転化率合計、重量％ ８．４８ １．５３
１．８８０１〜Ｃ４へ ０．８６ ０．
２１ ０．３７Ｒ＋０、オクタン価（装入原料８９．
８）９２．８０ ９２．２０ ９２．１０（注３）
スチーム処理済みα値＝１３ （’ｋ）ＦＣＣガソリン＝２４〜１２１℃（７５〜２５
０下）第１２表は０．７％軽質ガス製造量でのオクタン
価の改善における沸点範囲の影響を説明するものである
。
１．８８０１〜Ｃ４へ ０．８６ ０．
２１ ０．３７Ｒ＋０、オクタン価（装入原料８９．
８）９２．８０ ９２．２０ ９２．１０（注３）
スチーム処理済みα値＝１３ （’ｋ）ＦＣＣガソリン＝２４〜１２１℃（７５〜２５
０下）第１２表は０．７％軽質ガス製造量でのオクタン
価の改善における沸点範囲の影響を説明するものである
。
２４〜１２１℃（７５〜２５０下）ＦＣ，Ｃ２，４２４
〜１５４℃（７５〜３１０下）ＦＣＣ１，４２４〜２１
８℃（７５〜４２５下）ＴＣＣ１，２２４〜２１８℃（
７５〜４２５下）ＦＣＣｌ、０結果は予想通りである。
〜１５４℃（７５〜３１０下）ＦＣＣ１，４２４〜２１
８℃（７５〜４２５下）ＴＣＣ１，２２４〜２１８℃（
７５〜４２５下）ＦＣＣｌ、０結果は予想通りである。
得られたオクタン価は２４〜１２１℃（７５〜２５０下
）、２４〜１５４℃（７５〜３１０下）、２４〜２１８
℃（７５〜４２５下）の順番に改善される。クラブキン
グ添加剤としてＺＳＭ−５を用いて製造された２４〜１
５４℃（７５〜３１０下）留出油型ＦＣＣガソリンは約
０．５Ｒ＋Ｏを改善する。しかし、若干の他の反応がク
ラブキング工程で明らかに生じており、そのために次工
程処理におけるオクタン価改善量は制限される。
）、２４〜１５４℃（７５〜３１０下）、２４〜２１８
℃（７５〜４２５下）の順番に改善される。クラブキン
グ添加剤としてＺＳＭ−５を用いて製造された２４〜１
５４℃（７５〜３１０下）留出油型ＦＣＣガソリンは約
０．５Ｒ＋Ｏを改善する。しかし、若干の他の反応がク
ラブキング工程で明らかに生じており、そのために次工
程処理におけるオクタン価改善量は制限される。
軽質な方の装入原料によるオクタン価改善量は１％のＣ
＋ 〜Ｃ４製造量当り１．５〜２．５Ｒ＋Ｏである。こ
れは非常に効率的なオクタン製造法であり、留出油を最
大とするためにＴＣＣガソリンの最終沸点が１７７℃（
３５０下）以下である情況において経済性が最適である
ことを示唆するものである。
＋ 〜Ｃ４製造量当り１．５〜２．５Ｒ＋Ｏである。こ
れは非常に効率的なオクタン製造法であり、留出油を最
大とするためにＴＣＣガソリンの最終沸点が１７７℃（
３５０下）以下である情況において経済性が最適である
ことを示唆するものである。
四−ｊ−
全範囲ＦＣＣガソリンをＺＳＭ−５及びＺＳＭ−１２上
で種々の処理条件下で転化した。結果を第１３表〜第１
５表及び第６図に示す。
で種々の処理条件下で転化した。結果を第１３表〜第１
５表及び第６図に示す。
ガソリンが蒸留塔を出る温度で反応を行なうことが好都
合であろう、しかし、結果はオクタン価の改善はＣ１〜
Ｃ１への約０．５％の転化が生ずるまで得られず、また
これは約３４３℃（６５０下）まで起こらないことを示
すものである。すなわち。
合であろう、しかし、結果はオクタン価の改善はＣ１〜
Ｃ１への約０．５％の転化が生ずるまで得られず、また
これは約３４３℃（６５０下）まで起こらないことを示
すものである。すなわち。
低温操作は窒素前が保護器による予備吸着、溶媒抽出ま
たは他の慣用の手段により除去されない限り不可能であ
る。この型の操作において、低温で所望の転化率を達成
するために、より酸性のゼオライト類（１００〜５００
のα値）またはより多量の触媒（１〜５ＷＨＳＶの空間
速度）を使用することができる。２６０℃（５００下）
程度の低い温度で作業することができるが、反応温度は
少なくとも３１６〜３４３℃（６００〜６５０下）であ
ることが好適であり、３７１℃（７００下）以上が最適
である。
たは他の慣用の手段により除去されない限り不可能であ
る。この型の操作において、低温で所望の転化率を達成
するために、より酸性のゼオライト類（１００〜５００
のα値）またはより多量の触媒（１〜５ＷＨＳＶの空間
速度）を使用することができる。２６０℃（５００下）
程度の低い温度で作業することができるが、反応温度は
少なくとも３１６〜３４３℃（６００〜６５０下）であ
ることが好適であり、３７１℃（７００下）以上が最適
である。
圧力の上昇はオクタン価の改善に損害を与える。
コークス化は圧力が高ければ高いほど激しくなり、また
重質区分が増加するために恐らく若干のオリゴマー化が
生ずる。オクタン価の改善は生ずることがなく、事実オ
クタン価の低減が生ずる。はとんどのガソリン類につい
て、圧力は１５００ｋＰａ（２００ｐｓｉｇ）以下とす
べきであり、また反応は大気圧〜３１０ｋＰａ（３０ｐ
ｓｉｇ）で行なうことが好ましい、減圧下または希釈剤
を用いる操作は操作を促進することができる０反応系へ
の水素の添加は反応または得られるオクタン価に影響を
及ぼすことはない、金属の不在テで、オレフィン質軽質
ガス類の水素化は起こらない、また、これは水素が老化
に影響を及ぼさないことを示唆するものである。
重質区分が増加するために恐らく若干のオリゴマー化が
生ずる。オクタン価の改善は生ずることがなく、事実オ
クタン価の低減が生ずる。はとんどのガソリン類につい
て、圧力は１５００ｋＰａ（２００ｐｓｉｇ）以下とす
べきであり、また反応は大気圧〜３１０ｋＰａ（３０ｐ
ｓｉｇ）で行なうことが好ましい、減圧下または希釈剤
を用いる操作は操作を促進することができる０反応系へ
の水素の添加は反応または得られるオクタン価に影響を
及ぼすことはない、金属の不在テで、オレフィン質軽質
ガス類の水素化は起こらない、また、これは水素が老化
に影響を及ぼさないことを示唆するものである。
第一二Ｌｌ−ｊ！
スチーム処理済みＨ・−ＺＳＭ−５
α ＝１０ での ＦＣＣ゛ＣＣシソ媒
ＺＳＭ−５ＺＳＭ−５ＺＳＭ−５温度、’Ｃ１
４９２６０３４３ （下） ３０１ ５０１ ６５０
圧力、ｋＰａ ３１０ ３１０
３１０ｐｓｉｇ ３０．００ ３０．００
３０．０ＯＷＨＳＶ １０．００
１０．００ １０．００操作時間、時間 ２
０．８０ ４４．２０ ６６．００Ｃ，０，０００
，０００，００ Ｃ，０，０００，０００，００ ｃ、、 ｏ、ｏｏ ｏ、ｏｏ
ｏ、ｏ。
ＺＳＭ−５ＺＳＭ−５ＺＳＭ−５温度、’Ｃ１
４９２６０３４３ （下） ３０１ ５０１ ６５０
圧力、ｋＰａ ３１０ ３１０
３１０ｐｓｉｇ ３０．００ ３０．００
３０．０ＯＷＨＳＶ １０．００
１０．００ １０．００操作時間、時間 ２
０．８０ ４４．２０ ６６．００Ｃ，０，０００
，０００，００ Ｃ，０，０００，０００，００ ｃ、、 ｏ、ｏｏ ｏ、ｏｏ
ｏ、ｏ。
ｃ、 ｏ、ｏｏ ｏ、ｏｏ
ｏ、ｏ。
ｏ、ｏ。
Ｃ３，０，０１０，０００，０５
ｉ−Ｃ４０，０３０，０３０，０３
ｎ−Ｃ４ｏ、ｉｓ Ｏ，１６０，１７Ｃ，、０，４
Ｉ Ｏ，３９０，４７ｉ−Ｃ１７、１７ ７
．２０ ７．１３ｎ−Ｃｓ
Ｏ，２２０，２４０，２３Ｃ，＝
８．２８ ８．３２ ８．３７２．２ＤＭ−Ｃ，０
，０７０，０９０，０８シクトＣｓ
Ｏ，７２０，７３０，３３２，３ＤＨ−
Ｃ４０，６６０，６６０，９０２−Ｈ−Ｃｓ
３．８８ ３，９１ ３．８０３−Ｈ−Ｃ％
２．１３ ２．１５ ２．１３（
第１３表続き） ｎ−Ｃ＠ Ｑ、９９ ０．９８
０．９５Ｃ，＝ ３．４６
３．５１ ３．４ＯＮ−シフトＣ，２，６３２，６
７２，７０ベシゼシ １．５３
１．４フ １．５２シクｖ−Ｃ，０，２
３０，３２０，２５ＣＪＩ １１．
７４ １１．９９ １１．９１ｎ Ｃｙ
Ｏ，０００，０００，００トルエン
４．７７ ４．８４ ４．７７Ｃ１顛
６．５３ ６．７０ ６．７３ｎ −Ｃ
、０，０００，０００，００ Ｃ１芳香族 １０．１３ １０．１１
１０．０６Ｃ，÷バラフィシ［０，ＱＯＯ，０００，０
０Ｃ１芳香族 １０．１６ １０゜０８
１０．１２Ｃ７゜芳香族 ８．７７ ８
．６５ ８．）４Ｃ６゜〜Ｃ１２芳香族 １５．
２６ １４．７９ １５．１６ナフタレシ
ｏ、ｏｏ ｏ、ｏ
ｏ ｏ、ｏ。
Ｉ Ｏ，３９０，４７ｉ−Ｃ１７、１７ ７
．２０ ７．１３ｎ−Ｃｓ
Ｏ，２２０，２４０，２３Ｃ，＝
８．２８ ８．３２ ８．３７２．２ＤＭ−Ｃ，０
，０７０，０９０，０８シクトＣｓ
Ｏ，７２０，７３０，３３２，３ＤＨ−
Ｃ４０，６６０，６６０，９０２−Ｈ−Ｃｓ
３．８８ ３，９１ ３．８０３−Ｈ−Ｃ％
２．１３ ２．１５ ２．１３（
第１３表続き） ｎ−Ｃ＠ Ｑ、９９ ０．９８
０．９５Ｃ，＝ ３．４６
３．５１ ３．４ＯＮ−シフトＣ，２，６３２，６
７２，７０ベシゼシ １．５３
１．４フ １．５２シクｖ−Ｃ，０，２
３０，３２０，２５ＣＪＩ １１．
７４ １１．９９ １１．９１ｎ Ｃｙ
Ｏ，０００，０００，００トルエン
４．７７ ４．８４ ４．７７Ｃ１顛
６．５３ ６．７０ ６．７３ｎ −Ｃ
、０，０００，０００，００ Ｃ１芳香族 １０．１３ １０．１１
１０．０６Ｃ，÷バラフィシ［０，ＱＯＯ，０００，０
０Ｃ１芳香族 １０．１６ １０゜０８
１０．１２Ｃ７゜芳香族 ８．７７ ８
．６５ ８．）４Ｃ６゜〜Ｃ１２芳香族 １５．
２６ １４．７９ １５．１６ナフタレシ
ｏ、ｏｏ ｏ、ｏ
ｏ ｏ、ｏ。
Ｈ−す７タレン ｏ、ｏｏ
ｏ、ｏｏ ｏ、ｏ。
ｏ、ｏｏ ｏ、ｏ。
Ｃ１１＋類 ０．０１ ０．Ｑｌ ０
．００転化率合計、重量％ ２．４３ ２．０３
３．２４Ｃ２〜Ｃ４へ ０．１２ ０
．１１ ０．２５Ｒ÷０、オクタン価（装入原料８９
．３）８９．１０ ８８．９０ ８９．４０第一−
Ｌ生−ｊ！ スチーム処理済みＨ−ＺＳＭ−５ α ＝１０ での ＦＣＣソ１ン触媒
ＺＳＭ−５ＺＳＭ−５ＺＳＭ−５温度、”０
３７３ ３７１ ３８６（下）
７０４ ７００ ７２６圧力、ｋＰａ
２９００ ２９００ １５００ｐｓｉｇ
４００．００ ４００．００ ２００．０
０ＷＨＳＶ １０．００ １０．０
０ １０．００操作時間、時間 ２５．８０
４５．３０ ７３．８０Ｃ，０，０００，０００，０
０ Ｃｚ Ｏ，０００，０００，００
Ｃ，＝ ０．０２ ０．０１
０．０１（、０，０００，０Ｇ ０．００ Ｃ３＝ ０．３０ ０．１６
０．３１ｉ−Ｃ４０，Ｑ３ ０．０２ ０．Ｑ３ｎ
−Ｃ４０，１８０，１４０，１９ Ｃ，＝ ０．６
５ ０．４７ ０．６９ｉ−Ｃｓ
６．７０ ８．４１ ６．９４ｎ−
Ｃ，０，１６０，１７０，１９ Ｃ，＝ ６．９０ ７．０９
７．６１２．２ＤＨ−Ｃ，０，０３０，０２０，０３シ
クロ−Ｃｓ ｏ、５７
０．５９ ０．６２２．３ＤＨ−Ｃ，
０，７１０，８５０，７０２−Ｍ−Ｃｓ
３．７９ ３．６）
３，８１３−Ｍ−Ｃ，０，１１２，０４２，０９ｎ
−Ｃｍ ｌ 、０５ １．０５
１．０１（第１４表続き） Ｃ，、２，８８３，００３，１２ トシクローＣ，２，７３２，８８２，７４ベシゼシ
１．４０ １．３７
１．４４シクｏ−Ｃｓ
Ｏ，４７ｏ、ａｓ Ｏ，４４Ｃ７類
１１．５６ １１．６２ １１．６
２ｎ−Ｃ７０，０００，０００，００ トルエン ４．６８ ４．７８ ４．７
６Ｃ６類 ７．０６ ７．０８ ６
．９９ｎ Ｃｌ１０．００ ０．００ ０．００
Ｃ，芳香族 １０．３２ １０．４３
１０．２５Ｃ９÷パテフイン類 ｏ
、ｏｏ ｏ、ｏｏ ｏ、ｏ。
．００転化率合計、重量％ ２．４３ ２．０３
３．２４Ｃ２〜Ｃ４へ ０．１２ ０
．１１ ０．２５Ｒ÷０、オクタン価（装入原料８９
．３）８９．１０ ８８．９０ ８９．４０第一−
Ｌ生−ｊ！ スチーム処理済みＨ−ＺＳＭ−５ α ＝１０ での ＦＣＣソ１ン触媒
ＺＳＭ−５ＺＳＭ−５ＺＳＭ−５温度、”０
３７３ ３７１ ３８６（下）
７０４ ７００ ７２６圧力、ｋＰａ
２９００ ２９００ １５００ｐｓｉｇ
４００．００ ４００．００ ２００．０
０ＷＨＳＶ １０．００ １０．０
０ １０．００操作時間、時間 ２５．８０
４５．３０ ７３．８０Ｃ，０，０００，０００，０
０ Ｃｚ Ｏ，０００，０００，００
Ｃ，＝ ０．０２ ０．０１
０．０１（、０，０００，０Ｇ ０．００ Ｃ３＝ ０．３０ ０．１６
０．３１ｉ−Ｃ４０，Ｑ３ ０．０２ ０．Ｑ３ｎ
−Ｃ４０，１８０，１４０，１９ Ｃ，＝ ０．６
５ ０．４７ ０．６９ｉ−Ｃｓ
６．７０ ８．４１ ６．９４ｎ−
Ｃ，０，１６０，１７０，１９ Ｃ，＝ ６．９０ ７．０９
７．６１２．２ＤＨ−Ｃ，０，０３０，０２０，０３シ
クロ−Ｃｓ ｏ、５７
０．５９ ０．６２２．３ＤＨ−Ｃ，
０，７１０，８５０，７０２−Ｍ−Ｃｓ
３．７９ ３．６）
３，８１３−Ｍ−Ｃ，０，１１２，０４２，０９ｎ
−Ｃｍ ｌ 、０５ １．０５
１．０１（第１４表続き） Ｃ，、２，８８３，００３，１２ トシクローＣ，２，７３２，８８２，７４ベシゼシ
１．４０ １．３７
１．４４シクｏ−Ｃｓ
Ｏ，４７ｏ、ａｓ Ｏ，４４Ｃ７類
１１．５６ １１．６２ １１．６
２ｎ−Ｃ７０，０００，０００，００ トルエン ４．６８ ４．７８ ４．７
６Ｃ６類 ７．０６ ７．０８ ６
．９９ｎ Ｃｌ１０．００ ０．００ ０．００
Ｃ，芳香族 １０．３２ １０．４３
１０．２５Ｃ９÷パテフイン類 ｏ
、ｏｏ ｏ、ｏｏ ｏ、ｏ。
Ｃ１芳香族 １０．５３ １０．７１
１０．２９Ｃ３゜芳香族 ９．３８ ９．
４０ ８．９６鈷。〜Ｃ１□芳香族 １５．８９
１６．０５ １５．１５ナフタレシ
ｏ、ｏｏ ｏ、ｏｏ
ｏ、ｏ。
１０．２９Ｃ３゜芳香族 ９．３８ ９．
４０ ８．９６鈷。〜Ｃ１□芳香族 １５．８９
１６．０５ １５．１５ナフタレシ
ｏ、ｏｏ ｏ、ｏｏ
ｏ、ｏ。
トナフタレン ｏ、ｏｏ
ｏ、ｏｏ ｏ、ｏ。
ｏ、ｏｏ ｏ、ｏ。
Ｃ１２＋類 ｏ、ｏｏ ｏ、ｏｏ
ｏ、ｏ。
ｏ、ｏ。
転化率合計、重量％ ４．０８ ４．２１ ２．
８１Ｃ１〜Ｃ１へ ０．６３ ０．３１
０．６５Ｒ＋０、オクタン価（装入原料８９．２）
８８．８０ ８９．３０ ８９．２０第一−ＬΣ−
ｊｌ スチーム処理済みＨ−ＺＳＭ−１２ α ＝１１ ゛の ＦＣＣソリン触媒
ＺＳＭ−１２ＺＳＭ−１２温度、”Ｃ４８２４６
１ （下’） ８９９ ８６１圧力
、ｋＰａ ３１０ ３１０ｐｓｉ
ｇ ３０．００ ３０．００ＷＩＩＳ
Ｖ １０．００ １０．００Ｈ２
／ ＨＣ２，１０２，１０ 操作時間、時間 ２３．５０ ９５．５００
゜ ｃ、 ｏ、ｏｏ ｏ、ｏ
。
８１Ｃ１〜Ｃ１へ ０．６３ ０．３１
０．６５Ｒ＋０、オクタン価（装入原料８９．２）
８８．８０ ８９．３０ ８９．２０第一−ＬΣ−
ｊｌ スチーム処理済みＨ−ＺＳＭ−１２ α ＝１１ ゛の ＦＣＣソリン触媒
ＺＳＭ−１２ＺＳＭ−１２温度、”Ｃ４８２４６
１ （下’） ８９９ ８６１圧力
、ｋＰａ ３１０ ３１０ｐｓｉ
ｇ ３０．００ ３０．００ＷＩＩＳ
Ｖ １０．００ １０．００Ｈ２
／ ＨＣ２，１０２，１０ 操作時間、時間 ２３．５０ ９５．５００
゜ ｃ、 ｏ、ｏｏ ｏ、ｏ
。
Ｃ，０，０４０，０１
Ｃ２＝ ０．０７ ０．０１
Ｃ，０，０３０，０１ Ｃ，、１，６００，３３ ｉ−Ｃ，０，０４０，０２ ｎ−Ｃ，０，２８０，１６ Ｃ，＝ ２．１０ ０．８４
ｉ−Ｃｓ ６．８４ ６．５
８ｎ−Ｃｓ
Ｏ，１フ ０．１３Ｃｓ’
８．６８ ８．０８２．２ＤＨ−Ｃ，０，０
８０，１０ シクロ−Ｃ，Ｏ，ａフ ０．６７２．３ＤＨ
−Ｃ，０，６６０，６８ ２−Ｍ−Ｃ，３，９６３，９６ ３−Ｍ−Ｃ，２，１３２，１５ （第１５表続き） ｎ−Ｃｉ １．１０ １．
１０Ｃｍ：３．０７ ３．２Ｂ Ｈ−シフＵ−Ｃｓ
２．７６ ２．７９ベンゼン
１．４６ １．５１’ｔ９ｙ
−Ｃｍ Ｏ，
３００，３３Ｃ１類 １０．８３
１２．０Ｏｎ−Ｃｔ Ｏ，００
０，００トルエン ４．７２
４．７８Ｃ１類 ５．９１ ６
．６６０−ｃ、 ｏ、
ｏｏ ｏ、ｏ。
Ｃ，０，０３０，０１ Ｃ，、１，６００，３３ ｉ−Ｃ，０，０４０，０２ ｎ−Ｃ，０，２８０，１６ Ｃ，＝ ２．１０ ０．８４
ｉ−Ｃｓ ６．８４ ６．５
８ｎ−Ｃｓ
Ｏ，１フ ０．１３Ｃｓ’
８．６８ ８．０８２．２ＤＨ−Ｃ，０，０
８０，１０ シクロ−Ｃ，Ｏ，ａフ ０．６７２．３ＤＨ
−Ｃ，０，６６０，６８ ２−Ｍ−Ｃ，３，９６３，９６ ３−Ｍ−Ｃ，２，１３２，１５ （第１５表続き） ｎ−Ｃｉ １．１０ １．
１０Ｃｍ：３．０７ ３．２Ｂ Ｈ−シフＵ−Ｃｓ
２．７６ ２．７９ベンゼン
１．４６ １．５１’ｔ９ｙ
−Ｃｍ Ｏ，
３００，３３Ｃ１類 １０．８３
１２．０Ｏｎ−Ｃｔ Ｏ，００
０，００トルエン ４．７２
４．７８Ｃ１類 ５．９１ ６
．６６０−ｃ、 ｏ、
ｏｏ ｏ、ｏ。
Ｃ１芳香族 ９．８９ １０．０８Ｃ
−十バテフィン類 ｏ、ｏｏ
ｏ、ｏ。
−十バテフィン類 ｏ、ｏｏ
ｏ、ｏ。
Ｃ９芳香族 ９．６６ ９．９９Ｃ
１゜芳香族 ８．４２ ８．７３Ｃ
ｌ Ｏ〜ＣＩ ２芳香族 １４．５９ １５．
０５ナフタレシ
ｏ、ｏｏ ｏ、ｏ。
１゜芳香族 ８．４２ ８．７３Ｃ
ｌ Ｏ〜ＣＩ ２芳香族 １４．５９ １５．
０５ナフタレシ
ｏ、ｏｏ ｏ、ｏ。
Ｈ−ナフタレシ ｏ
、ｏｏ ｏ、ｏ。
、ｏｏ ｏ、ｏ。
ＣｔＺ類 ｏ、ｏｏ ｏ、ｏ
。
。
転化率合計、重量％ ５．３フ ３．４４Ｃ１
〜Ｃ４へ ３．３７
０．７６Ｒ＋０、オクタン価（装入原料８９
．１）９１．１０ ９０．００ 泗−」Ｌ クラッキング済みガス類のオレフィン含量を測定するた
めに、全範囲ＦＣＣガソリンをスチーム処理済みＺＳＭ
−５触媒上で転化した。生成物の比較を第１６表に示す
。
〜Ｃ４へ ３．３７
０．７６Ｒ＋０、オクタン価（装入原料８９
．１）９１．１０ ９０．００ 泗−」Ｌ クラッキング済みガス類のオレフィン含量を測定するた
めに、全範囲ＦＣＣガソリンをスチーム処理済みＺＳＭ
−５触媒上で転化した。生成物の比較を第１６表に示す
。
製造した軽質ガスの量は少量であるが、該軽質ガスはア
ルキレート収率を増加するために使用することができる
主にＣ５〜Ｃ，オレフィン類である。
ルキレート収率を増加するために使用することができる
主にＣ５〜Ｃ，オレフィン類である。
Ｃｓ十収率は１．５重量％のＣ６〜Ｃ１製造量で９８．
１体積％である。アルキル化のために必要なイソブタン
の体積は２．８％であり、１０２．２体積％のガソリン
＋アルキレート収率が得られる。
１体積％である。アルキル化のために必要なイソブタン
の体積は２．８％であり、１０２．２体積％のガソリン
＋アルキレート収率が得られる。
策−二り旦−ｊｌ
触媒 ＺＳＭ−５
温度、℃（下） ３８４（７２４）圧力、ｋＰａ
（ｐｓｉｇ） １７０（３０，００）ＷＨ３Ｖ
１０．００操作時間、時間 １１９．
００ Ｃ＋ ０．００ Ｃ２０，００ Ｃ２＝ ０．０２ Ｃ３０，００ ｃ、＝ ０．４８ ｉＣ＜ ０．０３ ｎ−Ｃ＜ ０．２２ ｃ、＝ １．０５ ｉＣｓ ６．１５ ｎＣｓ Ｏ，２１ Ｃｓ＝ １０．１９ ２．２ＤＭ−０４０，００ シクロ−Ｃｓ Ｏ，８６ ２，３ＤＭ−Ｃ，０，５５ ２Ｍ Ｃｓ ３．３０ ３−Ｍ−Ｃ５１，６９ ｎＣ＠ １．２１ Ｃｓ＝ ３．７７ Ｍ−シクロ−０％ ２．８２ ベンゼン １，７８ シクロ−Ｃ，０，４７ （第１６表続き） Ｃ７類 １１．２４ ｎ ｅｔ ０．００トルエン
４．８７ ０１類 ６．４５ ｎｃ＊ ０．００ Ｃ１芳香族 ８．９６ Ｃ９＋パラフイン類 ０．００ Ｃ，芳香族 １０．１０ Ｃ１゜芳香族 ８．３７ Ｃ１゜〜Ｃ１□芳香族 １５．２１ ナフタレン ０．００ Ｍ−ナフタレン ０．００ ＣＩ２十類 ０．００ 合計転化率、重量％ ２．９５ ０１〜Ｃ１へ １．１２ Ｒ＋Ｏ、オクタン価（装入原料＝９１．４）９２．８０
（ｐｓｉｇ） １７０（３０，００）ＷＨ３Ｖ
１０．００操作時間、時間 １１９．
００ Ｃ＋ ０．００ Ｃ２０，００ Ｃ２＝ ０．０２ Ｃ３０，００ ｃ、＝ ０．４８ ｉＣ＜ ０．０３ ｎ−Ｃ＜ ０．２２ ｃ、＝ １．０５ ｉＣｓ ６．１５ ｎＣｓ Ｏ，２１ Ｃｓ＝ １０．１９ ２．２ＤＭ−０４０，００ シクロ−Ｃｓ Ｏ，８６ ２，３ＤＭ−Ｃ，０，５５ ２Ｍ Ｃｓ ３．３０ ３−Ｍ−Ｃ５１，６９ ｎＣ＠ １．２１ Ｃｓ＝ ３．７７ Ｍ−シクロ−０％ ２．８２ ベンゼン １，７８ シクロ−Ｃ，０，４７ （第１６表続き） Ｃ７類 １１．２４ ｎ ｅｔ ０．００トルエン
４．８７ ０１類 ６．４５ ｎｃ＊ ０．００ Ｃ１芳香族 ８．９６ Ｃ９＋パラフイン類 ０．００ Ｃ，芳香族 １０．１０ Ｃ１゜芳香族 ８．３７ Ｃ１゜〜Ｃ１□芳香族 １５．２１ ナフタレン ０．００ Ｍ−ナフタレン ０．００ ＣＩ２十類 ０．００ 合計転化率、重量％ ２．９５ ０１〜Ｃ１へ １．１２ Ｒ＋Ｏ、オクタン価（装入原料＝９１．４）９２．８０
第１図はＦＣＣガソリンを固定床操作で５種の酸性ゼオ
ライト触媒で処理した後の０１〜Ｃ１製造量に対するオ
クタン価の増加を説明するグラフ図であり、第２図はＦ
ＣＣガソリンを固定床操作で種々の異なるα値をもつＺ
ＳＭ−１２触媒で処理した後の０１〜Ｃ１製造ｉに対す
るオクタン価の増加を説明するグラフ図であり、第３図
はＦＣＣガソリンを固定床操作で種々の異なるα値をも
つＺＳＭ−５触媒で処理した後のＣ７〜Ｃ４製造量に対
するオクタン価の増加を説明するグラフ図であり、第４
図はＦＣＣガソリンを固定床操作でスチーム処理済みＺ
ＳＭ−１２触媒、未スチーム処理ＺＳＭ−１２触媒及び
スチーム触媒済みＺＳＭ−５触媒で処理した後の０１〜
Ｃ１製造量に対するオクタン価の増加を説明するグラフ
図であり、第５図は種々のＦＣＣガソリン及びＴＣＣガ
ソリンのスチーム処理済みＺＳＭ−１２触媒での処理後
のＣ７〜Ｃ１製造量の関数としてのオクタン価の変化を
説明するグラフ図であり、第６図は種々のＦＣＣガソリ
ン及びＴＣＣガソリンの種々のゼオライト触媒類による
固定床処理における０１〜Ｃ４製造量におけるオクタン
価の変化を説明するグラフ図である。 １．１・１．、パ 特許出願人代理人 曽 我 道 照 ′−ＬＪ°・１
ライト触媒で処理した後の０１〜Ｃ１製造量に対するオ
クタン価の増加を説明するグラフ図であり、第２図はＦ
ＣＣガソリンを固定床操作で種々の異なるα値をもつＺ
ＳＭ−１２触媒で処理した後の０１〜Ｃ１製造ｉに対す
るオクタン価の増加を説明するグラフ図であり、第３図
はＦＣＣガソリンを固定床操作で種々の異なるα値をも
つＺＳＭ−５触媒で処理した後のＣ７〜Ｃ４製造量に対
するオクタン価の増加を説明するグラフ図であり、第４
図はＦＣＣガソリンを固定床操作でスチーム処理済みＺ
ＳＭ−１２触媒、未スチーム処理ＺＳＭ−１２触媒及び
スチーム触媒済みＺＳＭ−５触媒で処理した後の０１〜
Ｃ１製造量に対するオクタン価の増加を説明するグラフ
図であり、第５図は種々のＦＣＣガソリン及びＴＣＣガ
ソリンのスチーム処理済みＺＳＭ−１２触媒での処理後
のＣ７〜Ｃ１製造量の関数としてのオクタン価の変化を
説明するグラフ図であり、第６図は種々のＦＣＣガソリ
ン及びＴＣＣガソリンの種々のゼオライト触媒類による
固定床処理における０１〜Ｃ４製造量におけるオクタン
価の変化を説明するグラフ図である。 １．１・１．、パ 特許出願人代理人 曽 我 道 照 ′−ＬＪ°・１
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ガソリンオクタン価の改善方法において、少なくと
も２０重量％のオレフィン類を含有するガソリンを、３
４３〜５１０℃の温度で、大気圧〜３．５気圧の圧力で
、ガソリンのオクタン価を１．０だけ増加し且つＣ＿１
〜Ｃ＿４製造量が５．０重量％以下である量及び酸性度
の酸性触媒と接触させることを特徴とするガソリンオク
タン価の向上方法。 ２、ガソリンを酸性触媒と接触させる際の重量時間空間
速度が０．１〜２０であり、ガソリン生成物のオクタン
価が少なくとも１．０だけ増加し、且つオクタン価１．
０毎のガソリン沸点範囲生成物の損失量が２．０重量％
である特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、生成物のオクタン価が少なくとも１．０だけ増加し
、且つオクタン価１．０毎のガソリン沸点範囲生成物の
損失量が１．０重量％である特許請求の範囲第２項記載
の方法。 ４、酸性触媒が５〜１００のα値をもつゼオライトを含
有する特許請求の範囲第１項から第３項までのいずれか
１項に記載の方法。 ５、酸性触媒が制御指数１〜１２をもつゼオライトであ
る特許請求の範囲第１項から第４項までのいずれか１項
に記載の方法。 ６、ゼオライトがＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１、ＺＳＭ−
１２、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−３５、ＺＳＭ−３８及び
ＺＳＭ−４８よりなる群より選択される特許請求の範囲
第１項から第５項までのいずれか１項に記載の方法。 ７、温度が３７１〜４８２℃である特許請求の範囲第１
項から第６項までのいずれか１項に記載の方法。 ８、ガソリン装入原料が少なくとも３０重量％のオレフ
ィン類を含有する特許請求の範囲第１項から第７項まで
のいずれか１項に記載の方法。 ９、ガソリンが重量時間空間速度５〜１０で固定床中の
ゼオライトと接触する特許請求の範囲第１項から第８項
までのいずれか１項に記載の方法。 １０、ゼオライトが１０〜５０のα値をもつ特許請求の
範囲第１項から第９項までのいずれか１項に記載の方法
。
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| JPH0660312B2 JPH0660312B2 (ja) | 1994-08-10 |
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