JPS62232425A - 熱により変形しうる硬質フオ−ム並びにその製造および使用方法 - Google Patents

熱により変形しうる硬質フオ−ム並びにその製造および使用方法

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JPS62232425A
JPS62232425A JP62077650A JP7765087A JPS62232425A JP S62232425 A JPS62232425 A JP S62232425A JP 62077650 A JP62077650 A JP 62077650A JP 7765087 A JP7765087 A JP 7765087A JP S62232425 A JPS62232425 A JP S62232425A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明は、熱成形可能な熱架橋性のＰＵＲ硬質フオーム
、並びにその製造および使用方法に関するものである。
〔従来技術〕
自動車用の内装品として使用するのに適したＩリインシ
アヌレート硬質フオームは既に公知である。たとえば蒸
溜したジフェニルメタン−弘、≠′−ジイソシアネート
から主として合成される熱成形可能なポリイソシアヌレ
ートフオームは、ドイツ公開公報第、２．＆　０７，３
１０号公報に記載されている。
これらのフオームは、そのほぼｇＯ重量％が比較的高価
なインシアネート成分で構成されるため経済上不利であ
る。
ポリエステルに基づく熱可塑性プリウレタン（ＰＵＲ）
フオームはヨーロツノク特許第１／１１７乙号公報に記
載されている。これらのフオームは、過度に柔軟性であ
るため自動車における内装品として使用するには技術上
満足しえない。硬質の自立性成形部品を得る場合、この
種のフオームは反応性樹脂を含浸したガラスマットで補
強せねばならない。加熱下で必要な寸法安定性をフオー
ムに付与しうるには、この付加的手段によるしかない。
〔発明の目的〕
したがって本発明の目的は、７５０〜７２０℃の範囲に
て良好な成形性を有し、少なくとも９′ｊ℃の熱の下で
寸法安定性を有しかつ自立性にするのに必要な剛性を有
する、安価な成分から作成されるＰＵＲフオームを提供
するＫある。
さらに本発明の目的は、この種のフオームの製造および
使用方法を提供するＶＣする。
〔発明の要点〕
当業者によシ明らかとなるこれらおよびその他の目的は
、有機ポリイソシアネートをポリオール成分と反応させ
て達成される。ポリオール成分は、２ｇ〜／、２００の
ヒドロキシル数を有する少なくとも１種の有機ポリヒド
ロキシル成分と、発泡剤と、インシアネート基をマスク
する化合物７〜２５重食％（ポリオール成分の全重量に
対し）とを含む。
たとえば発泡剤、フオーム安定剤および触媒のような慣
用の添加物もポリオール成分中に含ませることができる
。この反応は貼合機内で行なうことができる。この反応
生成物は、熱をかけることによ構成形しかつ架橋させる
ことができる。
本発明は、熱によ構成形しうると共に架橋しうるＰＵＲ
硬質フオームに関する。これらのフオームは、有機ポリ
イソシアネートとポリオール成分との反応によシ得るこ
とができる。ポリオール成分は２ｆ〜１２００のヒドロ
キシル数を有する少なくとも１種の有機ポリヒドロキシ
ル化合物と、発泡（ｊ） 剤と、ポリオール成分の全重量に対し７〜２５重量％の
、インシアネート基をマスクする少なくとも１種の化合
物とを含む。
さらに本発明は熱成形可能なＰＵＲ硬質フオームの製造
方法にも関し、この方法においては有機ポリイソシアネ
ートをポリオール成分と反応させる。
ポリオール成分は２ｆ〜１２００のヒドロキシル数を有
する少なくとも１種の有機ポリヒドロキシル化合物と、
発泡剤と、ポリオール成分の全重量に対し７〜．２５重
量％の、イソシアネート基をマスクする少なくとも１種
の化合物とを含む。当業者に知られた他の慣用の添加物
もポリオール成分中に含ませることができる。
さらに本発明は、たとえば１５０〜１９０℃にて熱成形
することによシ自動車の内装品を製造するため、好まし
くは内部屋根ライニングを製造するためにこれらＰＵＲ
硬質フオームを使用することにも関する。
本発明の熱成形可能な熱架橋性ＦＵＲ硬質フオームは、
好ましくはポリイソシアネート成分とポリ（乙） オール成分との貼合機における反応により、フオームノ
！ネル（比較的薄く、直ちに使用できる）の形態で製造
される。これらの成分は、一般にポリイソシアネート成
分におけるイソシアネートとポリオール成分中に存在す
る全インシアネート反応性基との当量比が／：／〜ユ０
：／に和尚する割合で使用される。
ポリイソシアネート成分は任意公知の有機ポリイソシア
ネートまたはその混合物で構成しうるが、室温にて液体
である慣用の芳香族ポリイソシアネート、たとえば粗製
ＴＤＩおよび粗製ＭＤＩおよびその混合物を包含する市
販のＴＤＩおよびＭＤＩを使用するのが好適である。２
夕℃にて約２０〜７００ｍＰａ５、特に約２００〜５０
０ｍＰａ５の粘度を有するジフェニルメタン系列のポリ
イソシアネートが特に好適である。
ポリオール成分は１種もしくはそれ以上の有機ポリヒド
ロキシル化合物と、発泡に必要とされる公知の添加物と
、木兄Ｅｌｌｊに必要とされるインシアネートマスク剤
との混合物である。
ポリヒドロキシル化合物として使用しうる化合物は、ポ
リウレタン化学の当業者に知られたポリエステルおよび
ポリエーテルポリオール並びにその混合物、さらに２に
〜１２００のＯＨ数を有する連鎖延長剤を包含する。
１１２〜４Ｌ００のＯＨ数を有する二官能性ポリエステ
ル、並びに２〜弘の官能価と２に−７００のＯＨ数とを
有する酸化プロピレン／酸化エチレンポリエーテルポリ
オールが好適である。
発泡に必要とされる添加物は公知の発泡剤、フオーム安
定剤および触媒を包含する。最も一般的に使用される発
泡剤は、インシアネート基と水との反応から得られる二
酸化炭素である。たとえばトリクロルフルオロメタンの
ような物理的発泡剤も、さらに少量使用して成る種の、
気泡構造を生せしめることができる。ポリジメチルシロ
キサン末端基を有する公知のポリエーテルをフオーム安
定剤として使用することができる。使用しうる触媒は、
比較的無臭でアシかつ生成物の構造中に組込みうるもの
、たとえばＮ、Ｎ−ジメチルエタノールアミンおよびＮ
−メチル−ジェタノールアミン、或いはたとえば酢酸カ
リウムもしくはオクタン酸錫（ＩＩ）のような比較的不
揮発性の触媒を包含する。
インシアネートのマスク成分は、インシアネート基をマ
スクするためのポリウレタン化学の当業者に知られた任
意の化合物とすることができる〔クンストストラフ−ハ
ンドブー）、第■巻、ポリウレタン、第１２頁、フィー
ウェークおよびホツホトレン、カールーハンサー・フエ
アラーク出版、ミュンヘン、／り６乙参照〕。これらの
化合物は、これを含有するインシアネート付加物を約７
．２０℃以上の温度まで加熱すると分離してインシアネ
ート基を放出する。この種のマスク剤はケトオキシム（
たとえばブタノンオキシム）、ＣＨ−酸性化合物（たと
えばエチルアセト酢酸もしくはジエチルマロン酸）、酸
アミド（たとえばε−カプロラクタム）およびフェノー
ル類（たとえばノニルフェノール）を包含する。これら
のマスク性化合物は、全ポリオール成分に対し７〜２５
重量％、好ましくはタ〜／オ重量％の量で使用される。
（り） ε−カプロラクタムおよびノニルフェノール並びにその
混合物が好適に使用される。
本発明の一具体例において、インシアネートマスク性化
合物は、ポリイソシアネート成分に対し、この成分がポ
リオール成分と反応する前に全体的にまたは部分的に反
応させることができる。
ＰＵＲ硬質フオームパネルを形成するための上記ポリイ
ソシアネートとポリオール成分とのこの反応は貼合機で
行なうのが好適である。さらに、ポリイソシアネートと
ポリオール成分とを貼合機へ／：／〜２：／、特に好ま
しくは乙／：／〜乙ｊ：／の当量比にて供給するのが好
適である。
これら二成分の投入および混合は公知の二成分発泡装置
を用いて行なうことができ、この装置は反応性混合物を
後に支持体材料とする材料（たとえばガラスマット）の
全幅にわたシ振動アプリケータ装置によって緊密に分配
する。流出して薄膜を形成する反応性混合物を次いで他
の支持体材料（たとえば他のガラスマットまたは装飾フ
ィルム）によって覆った後、これを貼合機の反応帯域に
導入する。約り０℃の温度に維持された貼合機は約／　
２　ｍ／ｍｉｎの速度で運転する。発泡および硬化工程
は、約１０ｍの長さにわたって存在する反応帯域内で行
なわれる。貼合機の端部で得られる無端フォームノやネ
ルを縁部にてトリミングし、かつ所定寸法に切断する。
いわゆる半製品を構成するサンドインチ構造を有する貯
蔵可能な熱成形しうるＰＵＲ硬質フオームが得られる。
フォームノやネルを熱によシ変形させて好ましくはたと
えば自動車用の内部屋根ライニングを成形する場合、こ
れらは一般に１５０〜１９０℃、好ましくは／ｇＯ〜１
９０℃まで加熱される。たとえばこれらパネルは、適当
な寸法の加熱装置内の支持枠にフオームが軟化するまで
／ざ０〜１９０℃にてλ〜を分間加熱することができる
。次いで、枠内に懸垂された熱フオームパネルを開放し
た冷金型中へ突入させ、ここでこれらをプレスしくたと
えば７分間）、所要の成形部品を形成する。
本発明のＰＵＲ硬質フオームの利点は、熱成形の工程に
際し後反応を受けることである。この後反応は、フオー
ムを実質的に熱可塑性の材料からデュロプラスチック（
ｄｕｒｏｐｌａｓｔｉｅ）材料に変換する。
この変化は、貯蔵安定性フオームツクネルに対するガラ
ス転移温度とこれらツクネルから製造された成形部品の
ガラス転移温度とを比較すれば明らかとなる。熱成形し
た・母ネルのガラス転移温度（これはたとえばＤＩＮ３
３≠ｌｌｊにしたがう捩シ振動試験によって測定するこ
とができる）は３０〜ｊＱ℃以上であり、約２００℃の
ＰＵＲ材料における分解温度の領域を限界とする。
〔発明の効果〕
複雑な構造を有する成形部品を本発明のフオームにより
極めて正確に再現することができ、これはその比較的低
い軟化温度による。さらに、これらの成形部品は、後反
応の際に受ける変化によシ９ｊ℃もしくはそれ以上の試
験温度にて良好な熱安定性を有する。
本発明のフオームは、容易に市販入手することができか
つ安価である粗製■工から特に好適に製造される。
〔実施例〕
以下、実施例によυ本発明をさらに説明するが、これら
のみに限定されず、特記しない限シ部数およびチは全て
重量による。
実施例／ ポリエーテル、 レンポリエーテル、 ン／酸化エチレンポリエーテル、 ＆１重量部の、ＯＨ数５００に相当するε−カグロラク
タム、 ＪＪ重量部の、ＯＨ数２ｊＯを有するノニルフェノール
、 ｌＡＯ重量部の、計算ＯＨ数６２３０を有する水。
７００に等しいＯＨ数の混合物（水を含む）である上記
ポリオール成分７００．０重量部を／　ｆ　７．０重量
部のポリフェニル−ポリメチレンポリイソシアネート（
粗製１ｉ［）Ｉ）（すなわち約≠ｊ重量％の「三核含有
量」と３７重量％のＮＣＯ含有量と２ｊ℃にて約４００
ｍＰａａの粘度とを有する）と反応させた。
このポリオール成分は／／、０重量％のインシアネート
マスク剤とε−カグロラクタムとノニルフェノールとを
含有した。
熱成形可能Ｑ″ＰＵＲ硬質フオームパネルの製造および
性質 上記１００重量部のポリオール組成物Ａおよび１１７重
量部の粗製ＭＤＩポリイソシアネートを、二成分発泡装
置内で混合し、かつベルトコンベアの移動方向に対し構
方向で均一に、このベルトにて輸送されている下相の被
覆層として作用するガラスマットへ施こした。これら成
分を／：／のＮＣ０１０Ｈ当量比に相対する割合で投入
した。発泡装置の出力をｇ４００９／ｍｉｎ　（！　’
１７θ、ｊ９／ｍｉｎのポリイソシアネートとλり３０
νｍｉｎのポリオール）Ｋ調節した。何故なら、貼合機
の幅は／、　１１ｔＯｍであ（／≠） シ、フオームの所望高さは／ｃＩｎであり、フオームの
所望総密度はｊθｋｌｌ／ｍ３であり、がっ貼合機の移
動速度は／　２　ｒｎ／ｍｉｎとしたからである。放出
した反応性混合物は膠着して均一な薄膜を形成し、これ
を第２の被覆層（すなわち装飾用織物ウェブ）で封鎖し
、これを貼合機中へ上部から移動させた。
フオーム形成は、りＯ′Ｃまで加熱されかつ約１０ｍの
長さで存在する後続の反応帯域で生せしめた。
強靭かつ剛性のコンシスチンシーを有スるまで反応させ
た厚さ約／ｃｒｎの無端フオームパネルが、貼合機の端
部で得られた。このノ４ネルを縁部でトリミングし、か
つ所望部品の長さまで切断した。
このように形成したフオームパネルはサンドイッチ構造
を有し、貯蔵に適した堅固な自立性の半製品材料となっ
た。これは総密度ｊｏゆ７ｍ３のフオームコアを有し、
かつ０．　’Ａ　７　ｍＰａ　（ＤＩＮＪ３　’Ａ２／
にしたがう圧縮試験によシ測定）の圧縮耐性を有した。
上記したフオーム試料およびその給温（ｃｌａｍｐｉｎ
ｇ）第一誘導体の剪断モジュラスをＤＩＮｊＪ　＃ｊに
したがう捩シ振動試、験によｐ２０−２２０℃の温度範
囲で測定した。最大給温によシ、このフオームは／ｊｆ
Ｏ℃のガラス転移温度を有した。この温度以上にて、フ
オームは軟化しかつその機械的強度を喪失した。
成形部品の製造および性質 上記したサンドインチパネル（寸法■：／７０×／３．
！×１０）を、適当な寸法の接触板によＦ）１１３℃ま
で≠分間加熱した。軟化したパネルを次いで支持７レー
ムによって自動車屋根ライニング用の冷金型中へ導入し
た。この金型を閉鎖し、次いで再び約７分間後に開放し
た。内部屋根ライニングは、スタンピングプレスでさら
に操作した後に直ちに装着することができた。
自動車屋根ライニング用に使用したフオームのガラス転
移温度（ＤＩＮＪ３　’ｌ’ｌ−３にしたがって測定）
は２２０℃であることが判明し、したがって半製品パネ
ルのそれよシも７０℃高かった。このように不可逆的変
化を受けたフオームは、熱に対し向上した寸法安定性を
有した。
熱における寸法安定性を、既に装着された自動車屋根ラ
イニングにつき、このライニングを備えた屋根構造を７
１０℃の空気状態調節したチャンバ内で７２時間エージ
ングすることにより試験した。この試験の終了後、屋根
２イニングは測定したタケ所のいずれにおいてもその出
発位置からｊ箇以上、上方もしくは下方へ移動させては
ならなかった。
上記の屋根ライニングはこの試験に耐性であった。
比較例 この比較例は、インシアネートマスク剤ｅ含まない以外
はポリオール組成物Ａに−ｉｕ当するポリオール組成物
から得られたフオームの性質を示す。
この組成物に存在する物質の量は、除去したマスク剤を
補なうよう調整した。比較ポリオール組成物は次の通シ
である： ｌ／Ｌよ０重量部の、ＯＨ数ｊＯｏを有するプロぎレン
ゲリコールから出発した酸化プロピ レンゲリコール、 ２よ０重量部の、ＯＨ数ど７ｊを有するトリメチロ−ル
プロノＪ？ンから出発した酸化プロ ピレンポリエーテル、 ２３．５重置部の、ＯＨ数２Ｋを有するプロピレングリ
コールから出発した酸化プロビレ ン／酸化エチレンポリエーテル、 ７．０重量部の、安定剤Ｏ８！０　（バイエルＡＧ社の
ポリジメチルポリシロキサン）、 ／、５重量部の、ＯＨ数乙２０を有するジメチルエタノ
ールアミン、および ｌＡｏ重量部の、計算ＯＨ数ｌ、２０の水。
混合物のＯＨ数７７０（水を含む）を有する上記ポリオ
ール成分７００．０重量部を、／と７０重量部の実施例
／に使用したと同じポリイソシアネートと反応させた。
これら成分の割合は／、／のＮＣ０１０Ｈ比に相当した
。
フオームの試験パケットを上記組成物によって作成し、
かつ厚さ／２瓢の円盤に切断した。このフオームは約ｊ
Ｏｋｇ７ｍ　’の総密度を有した。このフオームのガラ
ス転移温度はＤＩＮＪ”３桿ｊにしたがう捩シ振動試験
によって測定し、かつ１９０℃であると判明した。
（／、！ｉ″） ／２−のプレートを接触プレート加熱装置にて１９０℃
まで≠分間加熱し、次いで冷時成形した。
この部品のガラス転移温度は２００℃であると判明し、
かつこの部品は亀裂を有した。
上記フオームは、実施例／に記載したフオームとは２つ
の特徴において相違した。第６に、比較フオームは新た
に作成したフオームおよび熱ガラスしたフオームの両者
につき１９０℃および２００℃のほぼ同一のガラス転移
温度を有した。
第２に、新たに作成したフオームの１９０℃と言う極め
て高いガラス転移温度は充分な軟化を可能とせず、その
結果成形した際にフオーム中に亀裂が生じた。
実施例２ ポリオール組成物Ｂ： ４ＬＩＡＯ重量部の、ＯＨ数ｊＯＯを有するプロピレン
グリコールから出発した酸化プロピ レンポリエーテル、 ｌ／ｌｏ、６重置部の、ＯＨ数３ｊを有するトリメチロ
ールプロパンから出発した酸化プロピ レン／酸化エチレンポリエーテル、 ０．５重量部の、安定剤Ｏ８ｊθ（バイエルＡＧ社のポ
リジメチルポリシロキサン）、 ／／、０重量部の、ＯＨａ！；００に相当するε−カグ
ロラクタム、 ３、り重量部の、計算ＯＨ数乙２３０の水。
１００．０重量部の混合ＯＨ数３３０を有するポリオー
ル組成物Ｂを／７０．０重量部のポリフェニル−ポリメ
チレンポリイソシアネート（粗製ＭＤＩ）（イソシアネ
ート含有量３７重量％、２ｌ℃における粘度約１１１．
００ｍＰａ５　）と反応させた。
このポリオール成分は／／、０重１に％のイソシアネー
トマスク剤、すなわちε−カグロラクタムを含有した。
熱成形可能なＰＵＲ硬質フオーム・ぐネルの製造および
性質 上記した７００重量部のポリオール組成物Ｂと１７０重
量部のポリイソシアネートとを、実施例／に記載したよ
うな貼合機における二成分発泡装置によシ、サンドイッ
チ構造を有するＰＵＲ硬質硬質フオームノルネル工した
。成分を使用した割合は、７．３のＮＣ０１０Ｈ比に相
当した。
得られた自立性の半製品パネルは総密度３；Ｏｋｇ／ｍ
’のフオームコアを有し、かつ０．３９　ｍＰａ（ＤＩ
ＮｊＪ　４’２／にしたがう圧縮試験によシ測定）の圧
縮耐性を有した。
このフオームのガラス転移温度は７３０℃であった（Ｄ
ＩＮｊＪμｊＫしたがう捩シ振動試験によシ測定）。
成形部品の製造および性質 上記サンドインチ構造を有する半製品ノ４ネルを１１０
℃まで≠分間加熱し、次いで実施例／と同様に／分間冷
プレスした。
この熱プレスしたフオームのガラス転移温度は７７０℃
まで上昇した（　ＤＩＮ　！；３　ｌ／Ｌｌｌ−３；に
よシ測定）。
装着後に自動車屋根ライニングにつき試験した加熱下で
の寸法安定性の条件（実施例／参照）は、りｊ′ｃＫて
達成された。
実施例３ ポリオール組成物Ｃ： ａＯ，Ｏ重量部の、ＯＨ＠！００を有するゾロビレング
リコールから出発した酸化プロピ レンポリエーテル、 １ｌ−Ｏ，Ｏ重量部の、ＯＨ数３ｊを有するトリメチロ
ールプロパンから出発した酸化プロピ レン／酸化エチレンポリエーテル、 −ル、および、 ３．３重量部の、水。
ｉｏｏ、ｏ重量部の混合物ＯＨ数≠３０を有するポリオ
ール組成物Ｃを、／７０．０重量部のインシアネート含
有量３／重量％と２ｌ℃にて約４’　００　ｍＰａｍの
粘度とを有するポリフェニル−ポリメチレンポリイソシ
アネート（粗製ＭＤＩ）と反応させた。
このポリオール成分は７６．０重量％のイソシアネート
マスク剤、すなわちノニルフェノールを含有した。
び性質 ７００重量部のポリオール組成物Ｃと１７０重置部のポ
リイソシアネート成分（上記）とを、実施例／に記載し
た二成分発泡装置および貼合機を用いてサンドインチ構
造を有するＰＵＲＩｔ質フオームパネルに加工した。こ
れら成分は／、　、３−のＮＣＯ／ｂＨ比に相当する割
合で使用した。
得られた自立性を有する貯蔵安定性の半製品パネルは総
密度３；　！ｒ　ｋｇ／ｍ３とＯ９弘ＯｍＰａ　（ＤＩ
Ｎ、！；３　’Ａ２　／にしたがう圧縮試験によシ測定
）とを有するフオームコアを有した。
このフオームのガラス転移温度は／１ｌ−０℃であった
（　ＤＩＮ３３１Ａｔｊにしたがう捩シ振動試験によシ
測定）。
成形部品の製造および性質 上記半製品パネルを／♂θ℃まで≠分間加熱し、次いで
実施例２に記載したように／分間冷プレスした。
この熱プレスしたフオームのガラス転移温度は７７０℃
まで上昇した（すなわち３０℃だけ上昇）。
上記したように、ガラス転移温度は、捩シ振動試験（Ｄ
ＩＮ　！；３４Ｌ４ｔ！ｒ　）での２０〜．２λ０℃の
温度範囲における剪断モジュラス曲線の最大給温として
測定した。
装着後における自動車屋根ライニングにつき試験した加
熱下での寸法安定性の条件（実施例／参照）はりｔ’ｃ
で達成された。
以上、本発明を説明の目的で詳細に説明したが、これら
は説明の目的のみであって、本発明の思想および範囲を
逸脱することなく多くの改変をなしうることか当業者に
は了解されよう。

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）（ａ）有機ポリイソシアネートと （ｂ）ポリオール成分と の反応生成物であり、前記ポリオール成分は（ｂ１）２
    ８〜１２００のヒドロキシル数を有する少なくとも１種
    の有機ポリヒドロキシル 化合物と、 （ｂ２）発泡剤、フオーム安定剤および触媒と、（ｂ３
    ）前記ポリオール成分（ｂ）の全重量に対し１〜２５重
    量％の、イソシアネート基をマ スクする少なくとも１種の化合物と を含有することを特徴とする熱成形可能な硬質フオーム
    。
  2. （２）成分（ｂ１）が１１２〜４００のＯＨ数を有する
    二官能性ポリエステルである特許請求の範囲第１項記載
    のフオーム。
  3. （３）成分（ｂ２）が２８〜９００のＯＨ数を有する二
    官能性の酸化プロピレンポリエーテルポリオールである
    特許請求の範囲第１項記載のフオーム。
  4. （４）成分（ｂ３）がε一カプロラクタムおよび／また
    はノニルフエノールである特許請求の範囲第１項記載の
    フオーム。
  5. （５）硬質パネルの形態である特許請求の範囲第１項記
    載のフオーム。
  6. （６）熱成形可能な硬質フオームを製造するに際し、 （ａ）有機ポリイソシアネートを （ｂ）ポリオール成分と 反応させ、前記ポリオール成分は （ｂ１）２８〜１２００のヒドロキシル数を有する少な
    くとも１種の有機ポリヒドロキシル 化合物と、 （ｂ２）発泡剤、フオーム安定剤および触媒と、（ｂ３
    ）前記ポリオール成分（ｂ）の全重量に対し１〜２５重
    量％の、イソシアネート基をマ スクする少なくとも１種の化合物と を含有することを特徴とする熱成形可能な硬質フオーム
    の製造方法。
  7. （７）反応を貼合機内で行なつて硬質フオームパネルを
    生成させる特許請求の範囲第６項記載の方法。
  8. （８）特許請求の範囲第１項記載のフオームを１５０〜
    １９０℃の温度にて成形することを特徴とする自動車の
    内装部品の製造方法。
  9. （９）自動車の内装部品が内装品である特許請求の範囲
    第８項記載の方法。
  10. （１０）内装部品が屋根ライニングである特許請求の範
    囲第８項記載の方法。
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ZA (1) ZA872360B (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06329753A (ja) * 1993-05-24 1994-11-29 Sanyo Chem Ind Ltd 軟質ポリウレタンフォームの製法、熱成形材及び熱成形方法
JPH072968A (ja) * 1993-06-15 1995-01-06 Sanyo Chem Ind Ltd 熱成形性軟質ポリウレタンフォームの製法、熱成形材及び熱成形方法
JP2007091836A (ja) * 2005-09-28 2007-04-12 Inoac Corp 熱プレス成形用ポリウレタン発泡体とその製造方法及び熱プレス成形品の製造方法
JP2019522075A (ja) * 2016-05-25 2019-08-08 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ ダブルストリップ発泡法またはブロック発泡法により得られる反応性発泡体材料の繊維強化

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3737524C2 (de) * 1987-11-05 1994-12-22 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Skikernen
DE4001249A1 (de) * 1990-01-18 1991-07-25 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von offenzelligen, kaltverformbaren polyurethan-hartschaumstoffen und deren verwendung zur herstellung von autohimmeln
CA2071030A1 (en) * 1991-06-17 1992-12-18 Kenneth P. Klapper Thermoformable polyisocyanurate foam laminates for interior finishing applications
US6228296B1 (en) * 1999-03-22 2001-05-08 Celotex Corporation Rolled rigid foam
US6773756B2 (en) * 2002-03-20 2004-08-10 Bayer Polymers Llc Process to manufacture three dimensionally shaped substrate for sound abatement
US20040154718A1 (en) * 2003-02-06 2004-08-12 Doesburg Van I. Polyurethane filled tire and method of making same
US20050230027A1 (en) * 2004-04-15 2005-10-20 L&L Products, Inc. Activatable material and method of forming and using same
DE102004062540A1 (de) * 2004-12-24 2006-07-06 Bayer Materialscience Ag Polyurethan-Hartschaumstoffe, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57198723A (en) * 1981-06-02 1982-12-06 Asahi Chem Ind Co Ltd Composition for forming non-yellowing type polyurethane resin
JPS60197715A (ja) * 1983-11-29 1985-10-07 バスフ　アクチェン　ゲゼルシャフト 強化した、緊密な又は気泡質のポリウレタン成形体及び該成形体を熱硬化性単一成分系ポリウレタンコンパウンドから製造する方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3846378A (en) * 1972-04-17 1974-11-05 Burlington Industries Inc Synchronous process for thermally-curable blocked polyurethanes
DE2607380C3 (de) * 1976-02-24 1981-07-23 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von warmformbaren Polyisocyanuratschaumstoffen
DE3309127A1 (de) * 1983-03-15 1984-09-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Zellige polyurethan-formkoerper, verfahren zu deren herstellung durch thermoplastische verformung von polyester-polyurethan-schaumstoffen sowie deren verwendung
US4734463A (en) * 1985-12-24 1988-03-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydroxy group-containing modified polyester with polymerized lactone monomers
DE3600766A1 (de) * 1986-01-14 1987-07-16 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von carbodiimidgruppen enthaltenden, blockierten polyisocyanaten, die nach diesem verfahren erhaeltlichen polyisocyanate und deren verwendung zur herstellung von polyurethankunststoffen

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57198723A (en) * 1981-06-02 1982-12-06 Asahi Chem Ind Co Ltd Composition for forming non-yellowing type polyurethane resin
JPS60197715A (ja) * 1983-11-29 1985-10-07 バスフ　アクチェン　ゲゼルシャフト 強化した、緊密な又は気泡質のポリウレタン成形体及び該成形体を熱硬化性単一成分系ポリウレタンコンパウンドから製造する方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06329753A (ja) * 1993-05-24 1994-11-29 Sanyo Chem Ind Ltd 軟質ポリウレタンフォームの製法、熱成形材及び熱成形方法
JPH072968A (ja) * 1993-06-15 1995-01-06 Sanyo Chem Ind Ltd 熱成形性軟質ポリウレタンフォームの製法、熱成形材及び熱成形方法
JP2007091836A (ja) * 2005-09-28 2007-04-12 Inoac Corp 熱プレス成形用ポリウレタン発泡体とその製造方法及び熱プレス成形品の製造方法
JP2019522075A (ja) * 2016-05-25 2019-08-08 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ ダブルストリップ発泡法またはブロック発泡法により得られる反応性発泡体材料の繊維強化

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