JPS62232642A

JPS62232642A - 有機基体物質を光に対して安定化する方法

Info

Publication number: JPS62232642A
Application number: JP7735686A
Authority: JP
Inventors: Shuichi Sugita; 修一杉田; Yutaka Kaneko; 豊金子; Satoshi Nakagawa; 敏仲川; Shinji Yoshimoto; 吉本　真璽; Toyoki Nishijima; 豊喜西嶋
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1986-04-02
Filing date: 1986-04-02
Publication date: 1987-10-13

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】【産業上の利用分野】

本発明は有機基体物質の光に対する安定化に関し、詳し
くは有機化合物、特にハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる有機染料の光に対する安定化に閃するものである
。

【発明の背景】

一般に有機基体物質、例えば有機染料が光によって褪色
する傾向があることは周知であるが、インク、繊維の染
色あるいはカラー写真の分野で、この様な有８！染料の
耐光性を向上きせる為の研究が行われてきた０本発明は
、上記有機基体物質の耐光性の向上の目的で極めて有利
に用いられる。本発明において、有機基体物質もしくは基体化合物なる
用語は、日光の照射下において人間の目に有色または無
色に見えるような物質を意味し、単に可視域に吸収極大
を有する物質だけに止まらず、紫外域に吸収極大を有す
る物質あるいは赤外部に吸収極大を有する物質をも包含
するものである０本発明においで、有機基体物質は紫外
部の約３００−μから赤外部の約８００ｅｅμまでに吸
収極大を有する物質を包含する０本発明において、色素
もしくは染料なる用語は、日光の照射光において人間の
口に有色に見える有機物質を包含する。従来から有機基体物質、例えば色素または染料が尤によ
って褪色する傾向があることが知られており、この褪色
を減少させる多くの報告がある。例えば、特開昭５９−１２５７３２号には、Ｉ　Ｈ−ピ
ラゾロ〔５，１−ｃ）　−１，２，４−）リアゾール型
マゼンタカプラーに７二／−ル系化合物を併用すること
で該色素から得られるマゼンタ色素画像の光堅牢性を向
上させる技術が開示されている。しかしながら、上記技
術では前記マゼンタ色素画像の光による褪色を防止する
には未だ十分とは言えず、しかも光による変色を防止す
ることは殆んど不可能であることが判った。

【発明の目的】

本発明は上記の問題点に鑑み為されたもので、本発明の
ｔｊ４１の目的は、有機基体物質、特に色素または染料
の色相や純度を悪化させることなく、これら物質の光に
対する安定性を改良する方法を提供することである。本発明の他の目的の一つは、有機溶剤への溶解度が高く
、かつ有機基体物質との混和性が良い有機基体物質安定
化剤を用いて有機基体物質の光に対する安定性を改良す
る方法を提供することである。本発明の他の目的の一つは、カラー写真画像を形成する
色素画像の光に対する安定性を改良する方法を提供する
ことである。本発明の他の目的の一つは、芳香族第１級アミン現像主
薬とカラーカプラーとの反応によって形成される染料の
光に対する安定性を改良する方法を提供することである
。

【発明の構成】

本発明の上記目的は、約３００−μないし約８００−μ
に吸収極大を有する有機基体物質と下記一般式（［）ま
たは（ＩＩ）で示される金属錯体の少なくとも１ｓとを
共存させることにより達成された。式中、Ｒ’、Ｒ２、ＨｓおよびＲ４は各々、水素原子、
ハロゲン原子、ヒドロキンル基、カルボキシル基、シア
ノ基、直接もしくは２価の連結基を介してベンゼン環の
炭素原子と結合するフルキル基、ジクロフルキル基、ア
リール基または複素環基を表す。Ｒ５お上びＲ７は各々、水素原子、アルキル基または了
り−ル基を表し、Ｒｓはアルキル基またはアリール基を
表す、また、Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ’、Ｒ３と１４もし
くはＲ４とＲ５は互いに結合して６貝環を形成してもよ
く、Ｒ５と１７またはＲｓとＲ？は互いに結合して５〜
８貝環を形成してもよい、Ｘは一〇−１−Ｓ−１−ＮＲ
’−を表し、Ｙ　バー〇−１−ＣＯＯ−１−Ｓ−を表す
、Ｒ８は水素原子＊たはアルキル基を表す。ＡおよびＢ
は、各々、５〜６ｊｌ環を形成するのに必要な２価の連
結基を表し、ＭはＣｕ％Ｃｏ、　Ｎｉ％ＰｄまたはＰｔ
を表す。以下、本発明をより具体的に説明する。上記一般式（１）において、ｌ’ｉ（＋、Ｒ２，［ｉｊ
３お上りＲ４で表されるハロゲン原子は、弗素原子、塩
素原子、臭素原子、沃素原子を包含する。Ｒ’、Ｒ２，Ｒ’およびＲ４で表されるアルキル基は、
好ましくは炭素数１〜２０のフルキル基であり、直鎖ア
ルキル基、分岐アルキル基のいずれであってもよく、ま
た、置換、無置換のいずれであってもよい　ｌ’ｉｊｌ
、Ｒ２，［（ｆｆＢよＩ／Ｒ’で表されるアリール基は
、好ましくは炭素数が６〜１４の７リール基であり、置
換、無置換のいずれであってもよい。Ｒ１，Ｒ２，ＲｆｆおよびＲ４で表される複素環基は、
好ましくは５貝または６貝であり、置換、無置換のいず
れであってもよい　ＲＩ　、　Ｒ２、Ｒ３およゾＲ４で
表されるシクロアルキル基は好ましくは５貝環または６
貝環基であり、置換、無置換のいずれであってもよい。Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲコもしくはＲ３とＲ４とが互いに
結合して形成される６貝環は、好ましくはベンゼン環で
あり、このベンゼン環は置換、無置換のいずれであって
もよく、また縮合したものであってもよい。Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４で表される直鎖もしくは分
岐のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、Ｌ−７’チル
基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、Ｖデシル基、
テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基を挙
げることカＣ″Ｃきる。Ｒ’、Ｒ２，Ｒ’およびＲ４で表されるアリール基とし
ては、例えばフェニル基、ナフチル基を挙げることがで
きる。Ｒ’、Ｒ２，Ｒ３お上りＲ４で表されろ複素環基は、ヘ
テロ原子として、環中に少なくとも１個の窒素原子、酸
素原子もしくは硫黄原子を含む５ないし６貝の複素環基
であり、例えばフリル基、ヒドロフリル基、チェニル基
、ピラゾリル基、ピロリノル基、ピリジル基、イミダゾ
リル基、ピラゾリル基、キノリル基、インドリル基、オ
キサシリル基、チアゾリル基などを挙げることができる
。ＲＩ　、　Ｒ２、ＲｆｆおよびＲ４で表されるジクロフ
ルキル基としては、例えばシクロペンチル基、シクロヘ
キシル基、シクロヘキセニル基、シクロヘキサジヱニル
居などを挙げることができる。Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲコもしくはＲ３とＲ４とが互いに
結合して形成される６貝環としては、例えばベンゼン環
、ナフタレン環、インベンゾチオフェン環、イソベンゾ
フラン環、イソインドリン環などを挙げることができる
。上記の［？’、Ｒ２，Ｒ’およびＲ４で表されるアルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基あるいは複索環基
は２価の連結基、例えばオ斗シ基＜−０−＞。チオ基（−Ｓ−）、アミノ基、オキシカルボニル基、カ
ルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、カル
ボニルアミノ基、スルホニル基またはカルボニルオキシ
基などを介して、ベンゼン環上の炭素原子に結合してい
てらよい。ＲＩ、Ｒ２，Ｒ）およびＲ４で表されるフルキル基が上
記の２価の連結基を介してベンゼン環上の炭素原子に結
合している例としては、アルコキン基、（例えば、メト
キシ基、エトキシ基、ブトキシ基、プロポキシ基、ｎ−
デシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、または、■−
ヘキサデンルオキシ基など）、アルコキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基
、ブトキシカルボニル基、ｎ−デシルオキシカルボニル
基またはｎ−ヘキサデシルオキシカルボニル基など）、
アシル基（例えば、アセチル基、バレリル基、ステ。７ａイル基、ベンゾイル１＆マたはトルオイル基など）
、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基またはヘキサ
デシルカルボニルオキシ基など）、アルキルアミ７基（
例えば、ｎ〜ブチル７ミノ基、Ｎ、Ｎ−ノエチルアミ７
基またはＮ、Ｎ−ノブシルアミノ基など）、アルキルカ
ルバモイル基（例えば、ブチルカルバモイル−ｕ、Ｎ、
Ｎ−ノエチルカルバモイル基、またはｎ−ドデシルカル
バモイル基など）、アルキルスルファモイル基、（例え
ば、ブチルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ノエチルスル７
アモイル基またはｎ−ドデシルスルファモイル基など）
、スルホニルアミ７基（例えば、メチルスルホニルアミ
７基、またはブチルスルホニルアミ７基など）、スルホ
ニル基（例えば、メシル基、またはエタンスルホニル基
など）、またはアシルアミ７基（例えば、アセチルアミ
７基、バレリルアミ７基、バルミトイル７ミ／基、ベン
ゾイルアミ７基またはトルオイルアミノ基など）などを
挙げることができる。Ｉ？’、Ｒ２，Ｒ’およびＲ４で表されるシクロアルキ
ル基が上記の２価の連結基を介して本発明の化合物の環
上の炭素原子に結合している例としては、シクロへキシ
ルオキシ基、シクロヘキシルカルボニル基、シクロへキ
シルオキシカルボニル基、シクロへキシルアミ７基、シ
クロヘキセニルカルボニル基またはシクロヘキセニルオ
キシ基などを挙げることができる。Ｒ’、Ｒ２，Ｒ’およ（／Ｒ４で表されるアリール基が
上記の２価の連結基を介して本発明の化合物の環上の炭
素原子に結合している例としては、アリーロキシ基（例
えば、フェノキシ基またはす７トキシ基など）、アリー
ロキシカルボニル基（例えば、７エ７キシカルボニル基
またはす７トキシカルボニル基など）、アシル基（例え
ば、ベンゾイル基またはす７トイル基など）、アニリノ
基（例えばフェニルアミノ基、Ｎ−メチルアニリノ基ま
たはＮ−７セチルアニリノ基など）、アシルオキシ基（
例えば、ベンゾイルオキシ基または、トルオイルオキシ
基など）、アリールカルバモイル基（例えば、フェニル
カルバモイル基など）、７リールスル７７モイル基（例
えば、フェニルスルファモイル基など）、アリールスル
ホニルアミノ基（フェニルスルホニルアミ７基、１］−
トリルスルホニルアミ７基など）、アリールスルホニル
基（ベンゼンスルホニル基、トシル基など）、またはア
シルアミノ基（例えばベンゾイル７ミ７基など）が挙げ
られる。上記のＲ’、Ｒ２，Ｒ３およびＲ４で表されるアルキル
基、アリール基、複素環基、シクロアルキル基またはＲ
１とＲ２、Ｒ２とＲコもしくはＲ３とＲ４とが互いに結
合して形成される６貝環は、ハロゲン原子（例えば塩素
原子、臭素原子または弗素原子など）、シアノ基、直鎖
もしくは分岐のアルキル基（例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、
デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル
基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、またはメトキシ
エトキシエチル基など）、アリール基（例えば、７エ二
ル基、トリル基、ナフチル基、りロロフェニル基、メト
キシフェニル基またはアセチルフェニル基など）、アル
コキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ
キ基、プロポキシ基またはメトキシエトキシ基など）、
７リーロキ″シ基（例えば、フェノキシ基、トリロキシ
基、ナフトキン基またはメトキシフェノキシ基など）、
アルコキシカルボニル基（例えば、ノドキシカルボニル
基、ブトキシカルボニル基またはフェノキンメトキシカ
ルボニル基など）、アリーロキシカルボニル基（例えば
、フェノキシカルボニル基、トリロキシ力ルボニル基ま
たはメトキシフェノキシカルボニル基など）、７シル基
（例えば、ホルミル基、７セチル基、バレリル基、ステ
アロイル基、ベンゾイル基、トルオイル基、ナフトイル
基またはｐ−メトキシベンゾイル基など）、アシルオキ
シ基（例えば、アセトキシ基または７シルオキシ基など
）、アシルアミノ基（例えば、アセトアミド基、ベンズ
アミド基またはノドキンアセトアミド基など）、７ニリ
／基（例えば、フェニルアミ７基、Ｈ−メチルアニリノ
基、Ｎ−フェニル７ニリ７基またはＮ−アシルアミノ基
など）、アルキルアミ７基（例えば、ｎ−ブチルアミノ
基、ＮｔＮ−ノエチル７ミノ基、４−ノドキシ−ｎ−ブ
チルアミ７基など）、カルバモイル基（例えば、ｎ−ブ
チルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイル基
など）、スルファモイル基（例えばｎ−ブチルスルファ
モイル基、Ｎ、Ｎ−ノエチルスル７アモイル基、ｎ−ド
デシルスルファモイル基またはＮ−（４−７トキシーｎ
−ブチル）スルファモイル基など）、スルホニルアミ７
基（例えば、メチルスルホニルアミノ基、フェニルスル
ホニルアミ７基またはメトキシメチルスルホニルアミノ
基など）またはスルホニル基（例えば、メシル基、トシ
ル基またはメトキシメタンスルホニル基など）などで置
換されていてもよい。Ｒｓ　、　ＲｇまたはＲ７で表されるアルキル基は置換
アルキル基および無置換フルキル基の両方を包含し、直
鎖アルキル基、分岐アルキル基のいずれであってもよい
、これらのアルキル基は、置換基部分の炭素原子を除い
て、好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基であり、例
えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘ
キシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラ
デシル基、ヘキサデシル基、ベプタデシル基またはオク
タデシル基などを挙げることができる。Ｒ５，Ｒ’、Ｒ’またはＲ８で表されるアリール基とは
、置換アリール基および無置換アリール基の両方を包含
し、置換基部分の炭素原子を除いて、好ましくは炭素数
６〜１４の７リール基であり、例えばフェニル基、トリ
ル基またはす７チル基などを亭げることができる。八で表される２価の連結基は下記の（ａ）または（ｂ）
を包含し、Ｂで表される連結基は、下記の（ａ）、（ｂ
）または（ｅ）を包含する。ｌｔＩ′ （ｃ）Ｃ１１− 式中、Ｒ９は、水素原子またはアルキル基を表す　Ｒ１
で表されるフルキル基は置換アルキル基および無置換ア
ルキル基の両方を包含し、置換基部分の炭素原子を除い
て炭素数が１〜２０のアルキル基が好ましく、これらは
直鎖アルキル基、分岐フルキル基のいずれであってもよ
い。これらのアルキル基の具体例はＲ’、Ｒ２，Ｒ’お
よびＲ４について例示した具体例と同じものを包含する
。一般式〔１〕または〔■〕で表される金属錯体の中、好
ましいものは下記一般式（Ｉａ）、（＋１３）、（Ｉｃ
）、（１ｄ）、（Ｉｌａ）、（Ｉｌｂ）、（Ｉｌｃ）も
しくは（Ｉｌｄ）で表される錯体である。、、７／ｚ（Ｉｃ）（Ｉｌａ）（ｎｅ）に＋（Ｉｌｄ）口式中、Ｒ１−Ｒフ、Ｒ−Ｍおよ（／Ｘは一般式（１）お
よび（Ｉ［］で述べたＲ１〜Ｒフ、Ｒ−１ＭおよＩＸと
それぞれ同義である。一般式（１ａ）〜（Ｉｌｄ）で表される金属錯体の中で
特に好ましいのは（Ｉａ）、（ｒｅ）、（Ｉ［ａ）また
は（ＩＩｃ）で表される錯体である。次に本発明に用いられる一般式〔１〕または〔■〕で示
される金属錯体（以下、本発明の錯体という）の代表例
を示すが、本発明はこれに限定され次に本発明に用いら
れる化合物の代表的合成例を以下に示す。合成例１（例示化合物１の合成）常法に従い、５−ｔ−オクチル−２−ヒドロキシベンズ
アルデヒドと２−（２−７ミノエチルチオ）エタノール
を反応させて得たシップ塩基１．２４゜と水０．３Ｍ１
に溶解した水酸化ナトリウム０．３．をエタ／−ル３０
ｍ１に加え６０℃に加温する。これに酢酸ニッケル・４
水和物０．９２．を水６ｍｌに溶解させた液をゆっくり
滴下する。析出する淡緑色結晶を濾取し、アセトニトリ
ルから２回再結晶して淡緑色結晶１．３ｇを得た。融点２００〜２０１℃ 元素分析値（Ｃ＋＊ｌ１ｚｔＮＯｔＳ旧）理論値（％）
　　Ｃ：５７．９１　　Ｈニア、３７　　Ｎ：３．５６
実測値（％）　　Ｃ：５８，２０　　Ｈニア、８７　　
Ｎ：３．４３合成例２（例示化合物７の合成）２−ヒドロキシ−３−（２−エチルへキシルオキシ）ベ
ンズアルデヒドと２−７ミノエテルチオ酢酸から得られ
たシップ塩基７．８１Ｆをエタノール５０ｚ７に溶解し
６０℃に加温する。これに酢酸ニッケル・４水和物５．
４ｇを溶解させたエタノール溶液５０Ｍ１をゆっくり添
加する。更に２８％酢酸ナトリウム・／り／−ル溶液８
．２４１Ｆを加え、同温度で３０分攪袢する。冷却後、
反応液を酢酸エチルで抽出、水洗した後、酢酸エチルを
減圧留去する。残渣をアセトニトリルがら２回再結晶し
て淡緑色結晶８、８．を得た。融点２４０〜２４１℃元
素分析値（Ｃ９ＪｚｔＮ０４ＳＮｉ）理論値（％）　　
Ｃ：５３．８１　＋１：８．３７　Ｎ：３．３０　Ｓニ
ア、５６実測値（％）　　Ｃ：５３．９９１１：６．１
１　Ｎ：３．５２　Ｓニア、４４合成例３（例示化合物
４４の合成）２−（２−７ミノエトキシ）フェノールと６，８−トリ
デカンジオンから得られたシップ塩基５．４８゜と２８
％酢酸ナトリウム・メタノール溶液６．２ｇをエタノー
ル６０ｍ１に溶解する。６０℃に加温し、酢酸ニッケル
・４永和物３．９４．を溶解させたエタノール溶液４０
ｍ１をゆっくり滴下する。３０分撹拌後、反応液を酢酸
エチルで抽出、水洗後、酢酸エチルを減圧留去する。残
渣をメタ／−ルから再結晶し、淡緑色結晶５．８ｇを得
た。融点２２０〜２２２℃元素分析値（Ｃ，、ｌ＋、、
ＮＯ，Ｎｉ）理論値（％）　　Ｃ：６２．４２　　＋１
ニア、６８　　Ｎ：３，４７実測値（％）　　Ｃ：６２
．３１　　＋１ニア、７８　　Ｎ：３．２０本発明で用
いられる金属キレート化合物は、へロデン化銀写真感光
材料の保ｆｉｌ１層、ハロゲン化銀乳剤層、申開Ｍ、フ
ィルタ一層、下塗層、アンチハレー２１２層、その他の
補助層の少なくとも１層に含有させて使用することがで
きるが、好ましくは、ハロゲン化銀乳剤層であり、さら
に好ましくはマゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀
乳剤層である。本発明で用いられる金属キレート化合物の添加Ｍは、マ
ゼンタカプラー含有層に添加する場合、マゼンタカプラ
ー１モルにつき、０．１〜４モルが適当であるが、好ま
しくは０．５〜３モルである。本発明における金属キレート化合物は単独で、あるいは
一般によく知られｒこカプラーと併用することができる
。また色補正用効果をもつカラードカプラーあるいは現
像抑制剤放出（ＤＩＲ＞カプラー、力・／プリング反応
によって形成される生成物が無色である　（ワイス）カ
プラーも本発明の金属キレート化合物を併用して使用す
ることがでさる。混合しうるカプラーは分子中にバラスト基と呼ばれる疎
水性基を有する非拡散性のカプラーが望ましいが、米国
特許第４，０８０，２１１号、同３，１８３，６２５号
、同３，４５１，８２０号、同４，２１５，１９５号、
英国特許ＰＩＳ１，２４７．６８８号、特開昭５７−９
４７５２号、同５８−２８７４５号、同５８−４２０４
４号、同５８−４３９５５号等に記載されているポリマ
ーカプラーやスルホン酸基またはカルボン酸基を有する
水溶性ポリマーカプラーでもよい。本発明における金属キレート化合物と併用して好ましく
使用することが出来る非拡散性のマゼンタカプラーとし
ては、下記一般式（ＩＩＩ）あるいは〔■〕で表される
もの、又ポリマーマゼンタカプラーとしては、下記一般
式〔ｖ〕〜ＣＩＸ　）で表される単量体より誘導される
重合体あるいは非発色一般式Ｃｆ［Ｉ］　　　　　　　
　　　　一般式〔■〕一般式〔■〕Ｒ４「＾ｒ一般式（Ｖｌ）　　　　　　　　　　　一般式〔■〕一
般式〔■〕　　　　　　　　　　一般式（ＩＸ）一般式
（［［Ｉ）および一般式ＭＶ）において、式中、Ｒ５は
フルキル基または７リール基を表し、これらは、さらに
置換されていてもよい。Ｒコは置換基を表し、好ましく
はフルキル基またはアリール基である。Ｒ２はフルキル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子、フェノキシ基、カル
ボキシル基、カルバモイル基、スルホ基、スルファモイ
ル基、７シルアミノ基またはスルホニルアミ７基を表し
、Ｒ２としては、ハロゲン原子が好ましく、特にクロル
原子が好ましい、ｌは０〜４の整数を表し、特に２〜３
が好ましい、ｌが２以上のときはＲ２は同じでも異なっ
ていてらよい、Ｘ、は、−旧ＩＣ０−または−Ｎｌ＋−
を表す。また式中、Ｗは含窒素複素環を形成するに必要な非金属
原子群を表し、該Ｗにより形成される環は置換基を有し
てもよい。Ｚｌは水素原子または発色現像主薬の酸化生成物とのカ
ップリング反応により離脱し得る基を表し、Ｚｌはハロ
ゲン原子が好ましく、特にクロル原子が好ましい。一般式（Ｖｌにおいて、式中、Ｒ１は水素原子又はフル
キル基を表し、Ｘ２は−ＮＨＣＯ−１−Ｎ１１−または
−Ｎ　ＩＩ　ＣＯＩＩ−を表し、Ｙｌは−１ＩＣ０−又
は−〇Ｃ〇−を表す。Ｂ、は２価の有機基を表し、ｒＡ素原子数１〜１２個の
フルキレン基、アリーレン基又はアリーレン７　ルキｋ
　ンＭ、−０−１−Ｓ−１−ＳＯｔ−１−ＣＯ−１−Ｎ
ｌ＋−１−利］Ｃ０−１−〇Ｃ〇−等により選択される
単−又はｖｉ数の基より選ばれる。−およＶ　ｎは０ま
たは１を表す。＾「はアリール基であり、例えばフェニ
ル基、ナフチル基等である。一般式（Ｖ）において、Ａｒｔ’表されるアリール基と
しては、好ましくはフェニル基であり、該７エ二ル基は
置換基を有するものも含む、これらの置換基は、複数個
有していてもよく、この場合これらのｒ！１換基は同−
又は異なっていてもよい。好ましい置換基の基準として
は、電子吸引性基であることである。ここで電子吸引性
基とは、フィジカル・オーガニック・ケミストリー　（
［’ｂｙｓｉｅａｌ　（ｌｒｇａｎｉｃ　ＣＩ＋Ｌ！ｍ
１ＳＬｒｙ）、Ｍｅ　Ｇｒａｗ−ｌｌｉｌｌ　［１ｏｏ
ｋ　Ｃｏ、、　ＮｅｗＹｏｒｋ　（１９４０）に記載さ
れている如く、ノ為メット（ｆｌａＬＩ鵠ｅｔａ）らに
上って定義されたσ値あるいはツヤ−ナル・オブ・ザφ
アメリカン・ケミカル・ソサイ７ティ（Ｊ、＾＋ａｅｒ
、　Ｃｂｅｍ、　Ｓｏｅ、）、　９０．４３２８　（１
９６８）に記載されているようにスウヱイン　（Ｓｗａ
ｉｎ）とラブトン　（ｌｕｐＬｏｎ）らによって導かれ
たＦ値が０よりも大きい置換基として定義される。具体
的な電子吸引性基としては、ノ）ロデン原子、／％ロデ
ノアルキル基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ基、
シアノ基、フルキルスルホニル基、アルキルカルボニル
基、フルキルスルホニル基、ジアルキルスルファモイル
基、アルキルスルファモイル基、アリールスルファモイ
ル基、アルキルスルホン７ミド基、アリールスルホン７
ミド基等が苧げられるが、さらにジャーナル・オプ・メ
ディカル・　ケ　ミ　ス　ト　リ　−（Ｊ、　　Ｍｅｄ
、　　Ｃｈｅｗ、）、　　　１６　、　１２０７　　（
１９７３）、同２０．３０４　（１９７））に記載され
ているような置換基等も用いることができる０本発明に
用いられる電子吸引性基のうち、特に好ましいものは、
ハロゲン原子、ノアルキルスル７アモイル基、ハａデノ
アルキル基、アルキルスルホニル基、アルキル基である
。前記一般式ＣＶＩ）〜〔１ｘ〕において、Ｒ５は水素原
子、ハＣ１５／ン原子またはアルキル基を表し、Ｒ６は
アルキル基、アリール基またはアルキルチオ基を表し、
Ｊは２価の有機基を表し、Ｚ２は水素原Ｔ−または発色
現像主薬の酸化生成物とのカップリング反応により離脱
し得る基を表す。前記一般式（Ｖｌ）〜［ｒＸ）で示されるＲｓは水素原
子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、弗素原
子等）またはアルキル基、好ましくは、単索数１〜４個
の直鎖又は分岐の低級フルキル基（例えば、メチル基、
エチル基、（−ブチル裁等）を表し、このアルキル基は
、置換基を有していてもよい、Ｒ１として特に好ましい
ものは、水素原子またはメチル基である。前記一般式（Ｖｌ）〜（ｒＸ　）において、Ｒ６はフル
キル基、アリール基またはアルキルチオ基を表すが、こ
のうち好ましいものはアルキル基である。このフルキル基としては炭素原子数が１から８の直鎖ま
たは分岐のアルキル基が好ましく、より好ましくは、炭
素原子ｔｉか？、４個の直鎖又は分岐のアルキル基であ
り、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、し−ブチル基等が挙げられる。これらのアルキル基
は置換基を有していてもよい。前記Ｒ６で示されるアリール基は、好ましくは、フェニ
ル基であり、このフェニル基は置換基を有していてもよ
く、置換基としては、例えば、アルコキシ基、ハロゲン
原子、フルキル基等を挙げることができる。置換基を有
するフェニル基の具体例としては、例えば、ＩＩ−メト
キシ７ヱニル基、ｍ−クロロフェニル基、ｐ−ｔ−ブチ
ルフェニル基等を挙げることができる。前記Ｒ６で示されるアルキルチオ基としては、炭素原子
数１〜６個の直鎖又は分岐のアルキルチオ基、例えば、
メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプ
ロピルチオ基等を挙げることができる。このアルキルチ
オ基のアルキル成分にはさらに置換基を有していてもよ
い。一般式（１’ｌ）〜ＣＩＴ　）において、Ｊは２価の有
機基であるが、この有機基は、好ましくは、下記一般式
〔Ｘ〕で示される基である。一般式（Ｘ）ｆ−Ｒ？　−）ＩＸ３−ｐＲ１ヤＹ２＋Ｒ１−）一式中
、Ｒ，（Ｉｌはポリマー主鎖と結合し、Ｒｓｌはピラゾ
ロトリアゾール環と結合している。一般式（Ｘ）で示されるＲ９、Ｒ１およびＲ，は、各々
炭素原子数１〜１２個のアルキレン基、アリーレン基ま
たは７２ルキレン基を表し、アルキレン基は、直鎖でも
分岐していてもよい、アルキレン基としては例えば、メ
チレン基、メチルメチレン基、ジメチレン基、デカメチ
レン基等であり、アリーレン基としては、例えば、フェ
ニレン基、ナフチレン基等であり、アラルキレン基とし
ては等である。前記Ｒ，、Ｒ，およびＲ９で表されるアルキレン基、ア
リーレン基またはアラルキレン基は置換基を有すること
ができ、置換基としては、例えば、フルキル基、ハロゲ
ン原子、フェノキシ基等を挙げることができる。前記一般式〔Ｘ〕で表されるＸ、は−ＣＯＮＩ＋−１−
Ｎ１１ＣＯ−１−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ−１−８Ｏ□−１
−Ｓ−１−ＣＯ−１−３Ｏ−１−〇−を表し、このうち
好ましいものは−ＣＯ旧ｌ−１−ＣＯＯ−１−ＳＯ，−
１−Ｓ−１−〇−である。前記一般式（Ｘ）で表されるＹ２は −ＣＯＮＩＩ−１−ＮＩＩＣＯ−１−Ｃ０Ｎ−１−ＮＣ
０−１−ＣＯＯ−−０ＣＯ−１−ＮｌＩＣ０Ｎｉｌ−１
Ｓ０２Ｎｌｌ−１−ＮＩＩＳＯ２−を表し、ここにおい
てＲ１゜およびＲ１は炭素原子数１〜４個のフルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ブチ
ル基等）を表す。前記Ｙ２として好ましいものは −ＣＱＮＩＩ−１−Ｃ０Ｎ−１−ＣＯＯ−１−ＮＨＣＯ
ＮＩＩ−１Ｒ１゜一５０２ＮＩ＋− である。ｉ】、ｑ、　ｒおよびＳはそれぞれ０または１を表す。前記一般式（Ｖｌ）〜（ＩＸ　］で示されるＺ２は水素
原子または発色現像主薬の酸化生成物とのカップリング
反応により雌親し得る基を表す。Ｚ２で示される発色現像主薬の酸化体とのカップリング
反応により離脱し得る基とは、従来より２′！５ｍカプ
ラーのいわゆるスプリットオフ２ｉ！ｉとして知られて
いる基を意味し、具体的には、ハロゲン原子（例えば、
クロル原子、弗素原子！！？）、アリールオキシ基（例
えば、フェノキシ基、ｐ−メトキシ７ヱノキシ基、ｐ−
ブタンスルホンアミド７エ／キシ基、ｐ−ｔ−ブチルカ
ルボアミド７ヱノキシ基等）、アリールチオ基（例えば
、フェニルチオ基）、複素環チオ基（例えば、１−エチ
ルテトラゾール−５−チオイル基）等が挙げられるが、
好ましくはハロゲン原子、特に好ましくは塩素原子であ
る。一般式（Ｖ）〜（ＩＴ）で示される単量体単位を用いて
ポリマーマゼンタカプラーを合成する時には特に好まし
く用いられるコモノマーはアクリル酸エステル、メタク
リル酸エステルである。前記一般式（Ｉ［［）〜〔ＩＸ〕で表されるカプラーの
代表的具体例を記載するが本発明はこれらに限定されな
い。例示マゼンタカプラーｒρ Ｒ１２Ｍ−１−ＮｌＩＣ０Ｃ，、Ｉｌ、。Ｍ−２−Ｎ）ＩＣＯＣ，、ｌ＋２゜Ｎ−１１−５ＣＩＩ□Ｃ１１２Ｎ（Ｃ２１１５）ｚＭ−
１２−ＳＣ，□１１．。Ｍ−１３−５Ｃ）１．ＣＯ，Ｃ２１１゜Ｍ−１４−ＳＣ
ＩＩＳＣｌｌ２ＣＯＯＨ−５ＣｌｌｚＳＯＪ（Ｃａｌｌｓ）ｚＭ−１６
ＳＣＩｌＳＣｌ１ｉＣＯＮＩ１２　　　　−５ＣＩ１２Ｃ１ｌ□ＯＣ，Ｉｌ５１
４−１８　　　　−５ＣＩ１．ＣＨ２０１１Ｍ−１９−
５ＣＩＩ□ＣＩＩ□Ｎ　ＩＩ　Ｓ　Ｏ□Ｃ１１゜（υυ
Ｌ：＋Ｊ２ｓｒｌＮＩＩＳＯ□Ｃ１１゜Ｍ−３４ＣｆＰ　　Ｍ　−１Ｍ−２Ｍ−３Ｃ４１１゜Ｍ−４Ｍ−５ＰＭ−（３Ｍ−７ＣＨコＭ−８Ｃ１１゜Ｍ−９Ｃ１１゜Ｐ　Ｍ　−１０ＰＭ−１１Ｐ　Ｍ　−１２Ｐ　Ｍ　−１３Ｃ１０゜Ｐ　Ｍ　−１４１！Ｐ　Ｍ　−１５Ｃ１］３Ｐ　Ｍ　−１６Ｐ　Ｍ　−１７Ｐ　Ｍ　−１８Ｐ　Ｍ　−１９Ｍ−２０Ｍ−２１Ｍ−２２Ｍ−２３Ｍ−２４Ｍ−２５Ｐ　Ｍ　−２６（：１１３　　Ｃ１１３ｒ’Ｍ−２７Ｐ　Ｍ　−２８ｒ’Ｍ−２９Ｍ−３０Ｃ４Ｈ。Ｍ−３１Ｍ−３２Ｍ−３３Ｍ−３４Ｐ　Ｍ　−３５Ｍ−３６Ｍ−３７Ｃ２１１゜Ｐ　Ｍ　−３８Ｍ−３９Ｍ−４０Ｍ−４１Ｐ　Ｍ　−４２ＩＩ１１Ｍ−４３Ｍ−４４Ｍ−４５Ｍ−４６Ｍ−４７Ｃｖｌｌ＋ｓＭ−４８Ｍ−４９Ｍ−５０Ｍ−５１Ｍ−５２Ｍ　−５３Ｃ，Ｉ＋。Ｍ−５４Ｍ−５５Ｃ，ｌ＋。ｒ’Ｍ−５６Ｍ−５７Ｐ　Ｍ　−５８Ｃ１１゜Ｍ−５９Ｃ１０゜ｒ’Ｍ−６０Ｃ１１゜ｒ’Ｍ−６１Ｃ１０゜Ｍ−６２Ｃ１１゜Ｍ−６３Ｃ，１１，。Ｍ−６４Ｃ，ｌ＋。Ｍ−６５Ｍ−６８ＣＨ。Ｍ−６７ｎ− Ｃ６１１□。Ｍ−６８［１１３Ｍ−６９Ｍ−７０し４１１ＰＭ−７１し＋１３Ｍ−７２Ｍ−７３Ｍ−７４１、：１１゜Ｍ−７５Ｍ−７６Ｍ−７７Ｐ　Ｍ　−７８Ｍ−７９Ｍ−８０Ｍ−８１Ｃ２Ｈ。Ｍ−８２Ｍ−８３Ｍ−８４Ｍ−８５ＰＭ−８６ＣＨ２Ｍ−８７ＪｓＭ−８８Ｍ−８９Ｍ−９０Ｍ−９１Ｍ−９２ｒ’Ｍ−９３Ｍ−９４Ｍ−９５Ｍ−９６Ｍ−９７Ｍ−９８ｌ１２Ｍ−９９Ｐ　Ｍ　−１００し２１１ｓＰ　Ｍ　−１０１Ｐ　Ｍ　−１０２Ｐ　Ｍ　−１０３Ｐ　Ｍ　−１０４し１２１１２５Ｐ　Ｍ　−１０５Ｐ　Ｍ　−１０６Ｐ　Ｍ　−１０７Ｐ　Ｍ　−１０８Ｐ　Ｍ　−１０９６Ｈ１３ｒ’Ｍ−１１０Ｐ　Ｍ　−１１１Ｐ　Ｍ　−１１２Ｐ　Ｍ　−１１３Ｐ　Ｍ　−１１４ＣＩｌ。Ｐ　Ｍ　−１１５ＰＭ−１１６ＱＣ，ｌｌ５Ｐ　Ｍ　−１１７Ｐ　Ｍ　−１１８Ｐ　Ｍ　−１１９Ｐ　Ｍ　−１２０Ｐ　Ｍ　−１２１Ｃ１ｌ。Ｐ　Ｍ　−１２２Ｐ　Ｍ　−１２３Ｐ　Ｍ　−１２４Ｐ　Ｍ　−１２５Ｃ１１゜Ｐ　Ｍ　−１２６Ｐ　Ｍ　−１２７１ｌｚＰ　Ｍ　−１２８Ｐ　Ｍ　−１２９Ｐ　Ｍ　−１３０Ｐ　Ｍ　−１３１Ｐ　Ｍ　−１３２書Ｃ１１゜Ｍ−１３３！■ Ｐ　Ｍ　−１３４Ｐ　Ｍ　−１３５Ｐ　Ｍ　−１３６ｃ、ｎ１ｓＰ　Ｍ　−１３７Ｐ　Ｍ　−１３８Ｐ　Ｍ　−１３９１ｈｃ　　Ｃｌ１ｉＰ　Ｍ　−１４０Ｐ　Ｍ　−１４１Ｐ　Ｍ　−１４２Ｐ　Ｍ　−１４３Ｐ　Ｍ　−１４４Ｐ　Ｍ　−１４５Ｐ　Ｍ　−１４６Ｍ−１４７Ｐ　Ｍ　−１４８Ｍ−１５３Ｐ　Ｍ−１５６Ｐ　Ｍ−１５７Ｐ　Ｍ　−１５８Ｐ　Ｍ　−１５９Ｐ　Ｍ　−１６０Ｐ　Ｍ　−１６１Ｐ　Ｍ　−１６２Ｐ　Ｍ　−１６３Ｐ　Ｍ　−１６４Ｐ　Ｍ　−１６５Ｐ　Ｍ　−１６６Ｐ　　Ｍ　−１６７１・　Ｍ　−１６８Ｐ　Ｍ　−１６９Ｐ　Ｍ　−１７０ＰＭ−１フｌＰＭ−１７２ＰＭ　−１７３Ｐ　Ｍ　−１７４Ｐ　Ｍ　−１７５Ｐ　Ｍ　−１７６Ｎ　−Ｎ　−ＮＰ　Ｍ　−１７７Ｐ　Ｍ　−１７８Ｐ　Ｍ　−１７９Ｐ　Ｍ　−１８１Ｍ−１８４Ｍ−１８５Ｎ　　　　Ｎ　　　　ＮｉｌＭ−１８８ＩＪＰＭ−１９１Ｃ，Ｉｌ。Ｍ−１９２Ｍ−１９３Ｐ　Ｍ−１９４Ｐ　Ｍ−１９８Ｍ−１９９Ｍ−２０２ＰＨ−２０３Ｍ−２０４ＰＨ−２０６ＰＨ−２０７ＰＨ−２１Ｏｒ’Ｍ−２１２ＰＨ−２１４ｒＨ＋ＰＨ−２１５ＰＨ−２１６ＰＨ−２１９ＰＨ−２２０ＰＨ−２２１ＰＨ−２２３マゼンタポリマーカプラーの例示単景体ＭＣ−１ＭＣ−２ＭＣ−３ＭＣ−７ＭＣ−８Ｃ１１゜ＩＭＣ−９ＣＩ＋３ＭＣ−１０ＣＯ。ＭＣ−１１Ｃ１１゜ＣＨ３また併用しうるカラードカプラーの例としては、米国特
許３，１４８，０８２号、同３，２２７，５５４号、同
３，７３３，２０１号、同３，６１７，２９１号、同３
，７０３，３７５号、同３，６１５．５０６号、同３，
２６５．５０６号、同３，６２０，７４５号、同３，６
３２，３４５号、同３，８６９．２９１号、同３，６４
２．４８５号、同３，７７０，４３６号、同３．８０８
，９４５号、英国特許１，２０１，１１０号、同１，２
３６，７６７号に記載されているカラードカプラーが挙
げられる。また本発明の錯体が適用されるハロゲン化銀写真感光材
料においては、イエローカプラーを用いることができる
が、これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピ
パロイルアセトアニリド系化合物が好ましく用いられる
。又、低分子のイエローカプラー及びイエローポリマー
カプラーのどちらも用いることができる。黄色カプラーとしては下記一般式（ＸＩ）のものが用い
られる。式中、Ｘ、はハロゲン原子、アルコキシ基またはフルキ
ル基を表し、Ｚ、は発色現偉主薬の酸化生成物とのカッ
プリング反応により離脱し得る基（単に離脱成分と称す
る場合もある）を表す、Ｒｚ＋はベンゼン環に置換可能
な基を表し、ｎ冒よ１または２の整数を表ｔ、ｎが２の
ときＲ１１は同じでも異なっていてもよい。Ｘ、として好ましいのはハロゲン原子（例えば弗素、塩
素、臭素等の原子）またはアルコキシ基（メトキシ基、
エトキン基、ブトキシ基等）である。素原子と共に炭素原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子
の中から選ばれた原子により５〜６貝環を形成するのに
必要な原子群を表す。アリールオキシ基の７リ一ル部分は好ましくはフェニル
基であるが、このフェニル基は置換基を有してもよい、
アリールオキシ基として具体的には、フェノキシ基、４
−カルボキ、ジフェノキシ基、４−（４−ベンノルオキ
シベンゼンスルホニルノキシ基などが挙げられる．また
、複素環オキシ基としては、例えば１−フェニル−５−
テトラゾリルオキシ基、インオキサシリルオキシ基、４
−等が早げられる。Ｒ２．としては、具体的にハロゲン原子（弗素、塩素、
臭素等）、Ｒ，２−、Ｒ＊ｚＯ−、ＲｚｚＣＯＮ−、■ ここでＲ　２　２　、Ｒ　２　２　％　Ｒ　ｆｆｉ４は
同一でも異なっていてもよく、各々、水素原子、置換さ
れてもよいアルキル基、アリール基、複素環基を表す．
好ましくは、Ｒ２２ＣＯＮＨ−　、Ｒｚ２ＳＯｔ旧１−
、Ｒ２２０ＣＯＮＩＩ　　（Ｒ２２は置換基を有しても
よいアルキル基）であり、最も好ましくはＲ２２ＣＯＮ
Ｈ−　（Ｒ２□は置換基を有するアルキル基）である。以下に黄色カプラーの具体例を示すが本発明はこれらに
限定されない。更にまた、本発明の錯体と併用して好ましく使用するこ
とができるシアンカプラーとしては、フェノール系化合
物、ナフトール系化合物のものを用いることができる１
本な、低分子シアンカプラーおよびシアンポリマーカプ
ラーのどちらでも用いることができる。シアンカプラーとしては、下記一般式（ＸＩ［）または
（ＸＩ）のものが用いられる。一般式（Ｘｔ［）において、Ｒ２ｌはアリール基、シク
ｒｊフルキル基または複素環基を表し、ｉｔはフルキル
基またはフェニル基を表す、Ｒ３３は水素原子、ハロゲ
ン原子、フルキル基またはアルコキシ基を表す、Ｚ４は
水素原子またはカップリング離脱成分を表す。一般式（Ｘｌｌｌ）において、Ｒ３４はアルキル基（例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基。ノニル基等）を表すｌｌＲ１５は低級フルキル基（例え
ばメチル基、エチル基等）を表す、Ｒ３，は水素原子、
ハロゲン原子（例えば弗素、塩素、臭素等）または低級
フルキル基（例えばメチル基、エチル基等）を表す、Ｚ
５は一般式（Ｘｌｌ）におけるＺ４と同義である。以下にシアンカプラーの代表的具体例を示すがしｘｎｓ
　　　　　　　Ｉ：ｆｌＵｆばまた本発明の金属キレート化合物を含有する／１０デン
化銀写真感光材料は、米国特許２，３３６．３２７号、
同２，７２８，６５９号、同２，３３６，３２７号、同
２，４０３，７２１号、同２，７０１，１９７号、同３
，７００，４５：（号などに記載のスティン防止剤、英
国特許１　、３２８　、８８９号、米国特許３，４３２
．３００号、同３，６９８．９０９号、同３，５７４，
８２７号、同３，５７３ｔ０５０号、同３，７６４．３
３７号などに記載の色素画像安定化１１　、西ｍ　国会
１１２，５２９，３５０号、同２，４４８−０６３号、
　Ｐｉ　２゜６１０．５４６号、英国特許３，９２８．
０４１号、同３，９５８，９９３号、同３，９６１，９
５９号、同４，０４９，４５５号、同３，３７９，５２
９号、同３．０４３，６９０号、同３，３８４，０２２
号、同３ｔ２９）、４４５号、同３゜２８７．１２９号
、特開昭５４−１４５１３５号、同５２−６９６２４号
、同５６−１３７３５３号、同５６−１１４９４６号、
同５７−９３３４４号、同５７−１５４２３４号、同５
８−２０５１５０号、同５９−３６２４９号に記載のＤ
ＩＲ化合物を併用して用いることもできる。又、特開昭６０−５１８３４号記載の金属キレート化合
物と本発明の金属キレート化合物を併用して用いてもよ
い。又本発明の金属キレート化合物は米国特許２．８７５，
０５３号、同２，９１７，４０２号、同３，０５２，６
３６号、同３，１５９，６４８号、同３，２５３，９２
１号、同３，２７２，８９１号、同３，５３３，７９４
号、同３，６５２，２８４号、同３，１３８７，６７１
号、同３，７０５，８０５号、同３，７０６，７００号
、同３，７０７，３７５号。同３，７３８，８３７号、同３，７６１，２７２号、同
３，７９４，４９３号、同３．９３６．３０５号、同３
，９１２，６０６号、同３，９８８，２２８号、同４，
０７２，５２７号、同４，１５６，０４６号、西独国公
開２．２３１．５３１号、英国特許１，３２１，３５５
号、同１，３３５，０６８号、リサーチ・ディスクロー
ジャー１３７１９号、同１６７４８号、特開昭４９−２
６１３８号、同４９−２６１３９号、同４９−２４４２
８号、同４９−３６２６号、同５１−１３８６７８号、
同５１−１３８６７９号、同５１−１４９２７７号、同
５２−１２５８３６号、同５３−１０７８３５号、同５
６−５０１３３８号、同５６−８１８３５号、同５８−
２７１３９号、同５８−１１１９４２号、同５８−１９
９４５号、同５８−１８１０４１号、同５８−１７８３
５１号、同５Ｂ−１８５６フフ号、同５Ｂ−１８９２０
４号、同５９−６８７３１号、同５９−２３３４４号、
さらにジャーナル・オプ・アプライド・ポリマー・サイ
エンス（Ｊ、＾ｐｐ１．Ｐｏ１ｙ＋＊、Ｓｃｉ、）、　
９，９０３（１９６５）等に記載の紫外線吸収剤と併用
して用いることができる。上記のカプラー、本発明の金属キレート化合物等の化合
物をハロゲン化銀乳剤層に導入するには、従来公知の方
法を用いることができる０例えばトリフレノルホスフェ
ート、ジブチル７タレート等の沸点１７５℃以上の高沸
点有機溶媒または酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル等の
低沸点溶媒のそれぞれ単独または必要に応じてそれらの
混合液に上記カプラー等の化合物を溶解した後、界面活
性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次に高速回啄ミキ
サーまたはコロイドミルで乳化した後、ハロゲン化銀に
添加して本発明に使用するハロゲン化銀乳剤層を′Ｉ４
整することができる。本発明において好ましく用いることのできる高沸点有機
溶媒は、７タル酸エステル、燐酸エステル等のエステル
類、有ｆｉ陵７ミド類、ケトン類、炭化水素化合物等で
ある。好ましくは誘電率７．５以下１．９以上で１００
℃における蒸気圧が０．５ｍｇ＋Ｈｇ以下の高沸点有機
溶媒である。またより好ましくは、該高沸点有機溶媒中
の７タル酸エステル類あるいは燐酸エステル類である。更に該高沸点有機溶媒は２ｓ以上の混合物であってもよ
い、この場合は混合物の誘電率が７．５以下であればよ
い。なお、本発明における誘電率とは、３０℃におけるｙｊ
ｔ率を示している。本発明において有利に用いられる７タル酸エステルとし
ては、下記一般式［、］で示されるものが挙げられる。式中、Ｒ４１およ（／　Ｒ４ｔは、それぞれアルキル基
、アルケニル基またはアリール基を表す、但し、Ｒ４１
およびＲ４２で表される基の炭素原子数の総和は８〜３
２である。またより好ましくは炭素原子数の総和が１６
〜２４である。本発明において、前記一般式［８１のＲ４１およゾ１？
４２で表されるフルキル基は、直鎖でも分岐のものでも
よく、例えばブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプ
チル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル
基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペン
タデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタ
デシル基等である。Ｒ１，お上りＲ＜ｚで表されるアリ
ール基は、例えばフェニル基、ナフチル基等であり、ア
ルケニル基は、例えばヘキセニル基、ヘプテニル基、オ
クタデセニル基等である。これらのフルキル基、アルケ
ニル基およｆ／７リール基は、単一もしくは複数の置換
基を有していてもよく、アルキル基およびアルケニル基
の置換基としては、例えばへａデン原子、アルコ坪ン基
、アリール基、７リールオキシ基、アルケニル基、アル
コキシカルボニル基等が挙げられ、アリール基の置換基
としでは、例えばへａデン原子、フルキル基、アルコキ
シ基、アリール基、７リールオキシ基、アルケニル基、
アルコキシカルボニル基等を挙げることができる。本発明において有利に用いられる燐酸エステルとしては
、下記一般式［ｂｌで示されろものが挙げられる。一般式［ｂｌ　　　　　　　０Ｒ−ｓｏ　　Ｐ　−ＯＲ４１０Ｒ＋　４式中、Ｒ１３、Ｒ４４およびＲ４ｓは、それぞれアルキ
ル基、アルケニル基またはアリール基を表す。但し、Ｒ４３、Ｒ４４およびＲ□で表される炭素原子数
の総和は２４〜５４である。一般式［ｂｌのＲ４３、Ｒ４４およびＲ４％で表される
フルキル基は、例えばブチル基、ペンチル基、へ〜シル
基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウ
ンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル
基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基
、オクタデシル基、ノナデシル基等であり、アリール基
としては、例えばフェニル基、ナフチル基等であり、ま
たアルケニル基としては、例えばヘキセニル基、ヘプテ
ニル基、オクタデセニル基等である。これらのアルキル基、アルケニル基およびアリール基は
、単一もしくは複数の置換基を有していてもよい、好ま
しくはＲ４３、Ｒ４４およりｎ、ｓはアルキル基であり
、例えば、２−エチルヘキシル基、オクチル基、３．５
．５−　）リメチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、
５ｅｅ−デシル基％　５ｅｅ−ドデシル基、ｔ−オクチ
ル基等が挙げられる。以下に本発明に用いられる有機溶媒の代表釣具例示有機
溶媒Ｓ　−２ｃ、Ｈ。 ■ Ｃ１１゜！Ｓ−１２Ｃ，１１５０−Ｃ，ＩＩ、。０＝Ｐ−０−Ｃ，１ｌｌＩＯ−Ｃ，１１，。０−Ｃ８゜１１□。 ■ ０−Ｃ１゜Ｈ２１Ｓ−１７０−Ｃ＋＋ＩＦ（ｉ）督０＝Ｐ−ＯＣ＋＋１ｈｚ（ｉ）０−Ｃ，２ｆｔ、、（ｉ）０−　Ｐ　−ＯＣ，２Ｈｘ　ｓ　（ｉ　）覗０−Ｃ１□Ｉｔｓ（ｉ）本発明に使用するハロゲン化銀乳剤中に添加する場合、
本発明に用いられるカプラーは通常、ハロゲン化銀１モ
ル当り０．０７〜０．７モル、好ましくは０．１〜０．
４モルの量で添加される。カプラーがスルホン酸、カル
ボン酸などの酸基を有する場合には、アルカリ性溶液と
して親水性コロイド中に添加される。本発明に係るハロゲン化銀乳剤層に用いるハロゲン化銀
としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化
銀、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀写真乳剤に使用
される任意のものが包含される。これらのハロゲン化銀粒子は、組粒のものでも微粒のも
のでもよく、粒径の分布は狭くても広くてもよい、また
、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶、双晶で
もよく、１１００１面と［１１１１面の比率は任意のも
のが使用で°さる。また、待閏昭５８−１０８５２８号、同５８−１１３９
２６号、同５８−１１３９２７号、同５８−１１３９２
８号、同５８−１１３９３４号、同５９−５５４２６号
に記載の平板状ハロゲン化銀粒子を用いることができる
。さらに、これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部
から外部まで均一なものであっても、内部と外部がｊ％
質の層状＊、ａをしたものであってもよい、また、これ
らのハロゲン化銀は潜像を主として表面に形成する型の
ものでも、粒子内部に形成する型のものでもよい、これ
らのハロゲン化銀粒子は当業界にすｊいて慣用されてい
る公知の）ｊ法によって１Ｗ９１することができる。本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤は可溶性塩
類を除去するのが好ましいが、未除去のものも使用でき
る。また、別々に調整した２種類以上のハロゲン化振乳
剤を混合して使用することもできる。本発明に係るハロゲン化銀乳剤のバインダーとしては、
従来知られたものが用いられ、例えばゼラチン、フェニ
ルカルバミル化ゼラチン、７ンル化ゼラチン、７タル化
ゼラチン等のゼラチン誘導体等、ポリビニルアルコール
、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸アミド等の高
分子非電解質、アルギン酸塩、ポリアクリル酸塩等の酸
性高分子物質、ホフマン転位反応によって処理したポリ
アクリル７ミＶ１アクリル酸とＮ−ビニルイミグゾール
の共重合物等の高分子両性電解質、米国特許４．２１５
，１９５号に記載の架橋性ポリマー等が挙げられる。又
分散された疎水高分子物質、例えばポリアクリル酸ブチ
ルエステル、ポリアクリル酸エチルエステル等のラテッ
クスを含んでいてもよい。これらのバインダーは必要に応じて２つ以上の相溶性混
合物として使用することがで終る。上述のハロゲン化銀粒子をバイングー液中に分散せしめ
たハロゲン化銀写真乳剤は、化学増感剤により増感する
ことができる０本発明において有利に併用して使用でき
る化学増感剤は、汁金属増感剤、硫貿増感剤、セレン増
感剤及び還元増感剤の４種に大別される。け金属増感剤としては、金化合物およびルテニウム、ロ
ノウム、パラジウム、イリジウム、白金などの化合物を
用いることができる。なお、金化合物を使用するときには更にアンモニウムチ
オシアネート、ナトリウムチオシアネートを併用するこ
とができる。硫黄増感剤としては、活性ゼラチンのほか、硫黄化合物
を用いることができる。セレン増感剤としては、活性及び不活性セレン化合物を
用いることができる。還元増感剤には、第１錫塩、ポリアミン、ビスフルキル
アミノスルフィド、シラン化合物、イミノアミ／メタン
スルフィン酸、ヒドラノン誘導体、ヒドラノン誘導体が
ある。さらに又、このハａデン化銀は所望の波長域に光学的に
増感することができ、例えばモ／メチン色素、トリノチ
ン色素等のシアニン色素あるいはメロシアニン色素等の
光学増感剤で単独あるいは併用して光学的に増感するこ
とができる。本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、前述した添加
剤以外に安定剤、現像促進剤、硬膜剤、界面活性剤、汚
染防止剤、潤滑剤を用いることができる。特公昭４６−
３４６７５号、同４５−１３７５３号、同４８−３８４
１８号、同５１−２３９０８号、特開昭４８−５３７２
５号、同５８−１０７３８号、同５８−７９２４８号等
に記載のホルマリンスカベンノヤーその他写真感光材料
に有用な各種の添加剤を併用することができる。本発明のハロゲン化銀写真感光材料はノ１０デン化銀乳
剤層の他に保！１Ｉ７１！ｌ、中間層、フィルター屑、
ハレーション防止層、バッキング層等の補助層を適宜設
けることがで終る。支持体としてはプラスチックフィルム、プラスチックラ
ミネート紙、バライタ紙、合成紙等従米知られたものを
写真感光材料の使用目的に応じて適宜選択すればよい、
これらの支持体は一般に写真乳剤層との接着を強化する
ために下引加工が施される。かくして構成された本発明のハロゲン化銀写真感光材料
は、露光した後、発色現像するために種々の写真処理方
法が用いられる０本発明に用いられる好ましい発色現像
液は、芳香族第１級アミン系発色現像主薬を主成分とす
るものである。この発色現像主薬の具体例としては、ｐ
−７ｚニレンノアミン系のものが代表的であり、例えば
ノエチルーｐ　−７ｘニレンノアミン塩酸塩、モノメチ
ル−１７ｘニレンシアミン塩酸塩、ｌ　／　ｆ　ルーｐ
　−フェニレンノアミン塩酸塩、２−７ミノー５−ジエ
チルアミ／トルエン塩酸塩、２−アミ／−５−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−ドデシルアミ／））／レニン、２−アミ／−
５−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ル）アミ７Ｆルエン硫酸塩、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ノタンスルホ７ミドエチルアミ／）７ニリン、４−（
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミ／）７ニリ
ン、２−７ミ／−５−（Ｎ−エチル−β−メトキシエチ
ル）アミノトルエン等が挙げられる。これらの発色現像
主薬は単独であるいは２種以上を併用して、また必要に
応じて白黒現像主薬、例九ばハイドロキノン、フェニド
ン等と併用して用いられる。更に発色現像主薬は、一般
にアルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化アンモ
ニウム、炭酸ナトリウム、亜硫酸す）　ＩＪウム等を含
み、更に種々の添加剤、例えばハロゲン化アルカリ金属
、例えば臭化カリウム、あるいは現像調節剤、例えばシ
トランン酸等を含有してもよい１本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、親水性フロイ一層中に、前記の発色現
像主薬を、発色現像主薬そのものとして、あるいは、そ
のプレカーサーとして含有していてもよい。発色現像主
薬プレカーサーは、アルカリ性条件下、発色現像主薬を
生成しうる化合物であり、芳香族アルデヒド誘導体との
シッフベース型プレカーサー、多価金属イオン錯体プレ
カーサー、７タル酸イミド誘導体プレカーサー、燐酸ア
ミド講導体プレカーサー、シュ〃−アミン反応物プレカ
ーサー、ウレタン型プレカーサーが挙げＣ）れる。これら芳昏族第１級アミン発色現像主薬のプレカーサー
は、例えば米国特許３，３４２，５９９号、同２．５０
７１１４号、同２，６９５，２３４号、同３，７１９，
４９２号、英国特許８０３，７８３号、特開昭５３−１
３５６２８号、同５４−７９０３５号リサーチ・ディス
クロージャー誌１５１５９号、同１２１４６号、同１３
９２４号に記載されている。これらの芳昏族第１級アミン発色現像生薬又はそのプレ
カーサーは、現像処理する際に十分な発色が得られる量
を添加しておく必要がある。この量は感光材料のＦ［等
によって大分外なるが、おおむね感光性ハロゲン化銀１
モル当り０．１〜５モルの間、好ましくは０．５〜３モ
ルの範囲で用いられる。これらの発色現像主薬またはそ
のプレカーサーは、単独でまたは、組合わせて用いるこ
ともできる。これらの現像主薬またはそのプレカーサー
等の添加剤を写真感光材料中に内胤するには、水、メタ
ノール、エタノール、アセトン等の適当な溶媒に溶解し
て加えることもでき、又、ノブチル７タレート、ジオク
チル７タレート、トリフレノルホスフェート等の高沸点
有機溶媒を用いた乳化分散液として加えろこともでき、
リサーチ・ディスクローツヤ−誌１４８５０号に記載さ
れているようにラテックスポリマーに含浸させて添加す
ることもできる。本発明のハロゲン化銀写真感光材料には通常、発色現像
後に漂白および定着、または漂白定着、ならびに水洗が
行なわれる。漂白剤としては、多くの化合物が用いられ
るが、中でも鉄（■）、コバル）（Ｉｌｌ）、錫（ＩＩ
）など多価金属化合物、とりわけ、これらの多価金属カ
チオンと有機酸の錯塩、例えば、エチレンノアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、Ｎ−ヒトロキシエチルエチレンジ
アミン二酢酸のような７ミノボリカルボン酸、マロン酸
、酒石酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、ノチオグリコー
ル酸などの金属錯塩あるいは７エリシアングリコール酸
などの金属錯塩あるいは７エリシアン酸塩類、重クロム
酸塩などが単独または適当な組合わせで用いられる。

【実施例】

以下に具体的実施例を示して本発明を更に詳しく説明す
るが、本発明の実施の態様はこれに上り限定されない。実施例１前記例示マゼンタカプラー（１’Ｍ−４４）４０ｇおよ
びカプラー１モル当り０．２モルの割合の本発明の金属
錯体（２）を前記例示有機溶媒（Ｓ　−２）４０ｍｌお
よび酢酸エチル１００ｍＮの混合溶媒に溶解し、この溶
液をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５．を含
む５％ゼラチン水溶液３００論ｌに添加した後、ホモジ
ナイザーにて分散し得られた分散液を緑感性塩臭化乳剤
５００ｇ（銀換算で３０ｇ含有）に混合し、これに塗布
助剤を加えて塗布液を調整した０次いでこの塗布液をポ
リエチレン被覆紙支持体上に塗布し、更にこの塗設肩上
に、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ノーｔ−７ミルフ
エニル）ペンツトリアゾール、ゼラチン、［７ｉ剤およ
び硬膜剤を含有する塗布液をａ設し保護膜とした。この
際２−（２−ヒドロキシ−３，５−！／−ｔ−７ミルフ
エニル）ベンゾトリアゾールは５ｍｇ／ｄ鎗２、ゼラチ
ンは１５論ｇｌｄ論２の付量となるように塗設し単色用
ハロゲン化銀写真感光材料を作成した（試料１）。次に、比較金属錯体Ａ％Ｂをマゼンタカプラー１モルに
対し、０．２モルの割合で添加した以外は、比較金属錯
体Ａ比較會Ｒ錯体Ｂまた、試料１の金属錯体（２）の代りに、金属錯体（７
）、（４４）、（４６）を添加した以外は試料１と同一
の試料４．５．６を作成した。かくして作成した試料１〜６°に感光計（小西六写真工
業（株）９１、ＫＳ−７型）を用いて光楔露光を行なっ
た後、次の処理を行なった。処理工程　　処理温度　　処理時開発色現像　　３２．８℃　　　３分３０秒漂白定着　　
３２．８℃　　　　１分３０秒水　　　　洗　　　　３
２．８℃　　　　　　３分３０秒上記処理工程に用いた
処理液組成は以下の通りである。

【５ｉ１色現像液】４−７ミノー３−メチル−Ｎ＝エチル−Ｎ−（β−メタ
ンスルホンアミドエチルアニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　　５ｇベンジル
アルフール　　　　　　　　　　１５−２ヘキサメタ燐
酸ナトリウム　　　　　　ｆ，５ｇ無水亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　１，８５。臭化ナトリウム　　　　　　　　　　　　１．４ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　０．５。硼砂　　　　　　　　　　　　　　　　３９．１。水を加えて１１とし、水酸化ナトリウムを用いてＩ）Ｈ
Ｉｏ，３に調整する。

【漂白定着液】

エチレンシアミン四酢酸鉄アンモニウム　　　　　　　　　　　　６１．０ｇエチ
レンノアミン四酢酸２アンモニウム塩　　　　　　　　　　　５．０ｇ千オ硫
酸アンモニウム　　　　　　　　１２４．５。メタ重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１３．５ｇ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　２．７ｇ水を加え
て１１とする。処理後、得られた各試料について金属錯体による着色を
調べるため以下の１１：領で着色濃度の測定を行なった
．また、保存による黄色スティンの増加を以下の要領で
測定した。

【着色濃度の測定１各試料の白色部の分光反射スペクトルをカラーアナライ
ザー６０７型（日立製作所９１）を用いて測定し４４ｏ
ｎ−でのブランク試料の分光反射濃度を基準として各試
料の４　４　０　ｎ　ｍでの分光反射濃度との差を測定
した。【黄色スティンの増加の測定】各試料を７７℃加湿なしの条件で１４日問保存し、青色
光濃度の増加を、サクラ濃度計ＰＤ＾ー６０型で測定し
た。また、処理後得られた試料の耐光性を以下の要領で測定
した。

【耐光性試験】

各試料に形成された色素画像にアンダーグラス屋外曝露
台（ス〃試験磯ＫＫ９１）を用いて、４００時間Ｄｏ：
初濃度（１．０）、Ｄ　：褪色後の濃度）を測定した。表　　１表１の結果から明らかなように、本発明の金属錯体を用
いた試料は、従来の金属錯体（試料２、及び３）に比べ
で着色が殆んどなく、更に保存による黄色スティンも防
止され、かつ射光性が大巾に改良されていることが判る
。実施例２ポリエチレン被覆紙からなる支持体上に、下記の各層を
支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀写真感光
材料を作成した。第１層：青感性ハロゲン化銀乳剤層イエローカプラーとしてαーピバリルーα−（１−ベン
ジル−２，４−ノオキソーイミグリノン−３−イル）−
２−クロロ−５−［γ−（２，４−〕−〕Ｌ−７ルー７
ミルフエブチルアミド１７セＦアリニドを８　ｍｇ／　
ｄｓ”、青感性ハロゲン化銀乳斉曜（９０モル％の臭化
銀を含む塩臭化銀乳剤）を−に換算して３　ｍｇ／　ｄ
＋ａ２．２’、４’−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５
−ジーＬ−７ミルー４−ヒドロキシベンゾエートを３−
ｇ／ｄａ２、ノオクチル７タレートを３　ｍｇ／　ｄｍ
’およびゼラチンを１６Ｂ／ｄｍ”の塗布付量となる様
にｔ！に設した。第２７１！：中間層２．４−ノーｔ−オクチルハイドロキノンを１ｍＨ／ｄ
ａ２、ノイソデシル７タレートを０．Ｉ−ｇ／ｄａ２お
よびゼラチンを４１１１ｇ／ｄ１１２の塗布付量となる
様に塗設した。第３／Ｉ　：緑感性ハロゲン化銀乳剤層前記例示マゼン
タカプラー　（ＰＨ−４４）を４輪ｇ／ｄａ’、＆＆感
感性塩化化銀乳剤銀に換算して３　ｍｇ／ｄａ２、ジオ
クチル７タレー）　　（Ｓ−２）を４ｍｇ／ｄ峻２およ
びゼラチン１６５ｇ／ｄ鋤２の塗布付量となる様に塗設
した。第４層：中間層紫外線吸収剤２−（２−ヒドロキシ−３，５−ノーｔ−
７ミルフエニル）ベンゾトリアソールを３−ｇ／ｄａ２
．２−（２−ヒドロキシ−３，５−ノーし一ブチルフェ
ニル２、ジオクチル７タレートを４鵠ｇ／ｄＴｓ２およびゼ
ラチンを１４Ｂ／ｄｍ２の塗布付量となる様に塗設した
。第５層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層シアンカプラーとして２，４−ジクロロ−３−メチル−
６−［α−（２，４−ノー１−アミルフェノキシ）ブチ
ル７ミド］フエノールを４ｍｇ／ｄ論２、ジオクチル７
タレー１を２鵠ｇ／ｄ鵠２お上り赤惑性塩央化銀乳剤を
銀に換算して３　ｍｇ／　ｄａ２の塗布付量となる様に
塗設した。第６層：中ｒＷＩ層紫外線吸収剤として２−（２−ヒドロキシ−３。５−ジ−ｔ−７ミルフエニル）ベンゾトリアゾールを２
　Ｔａｇ／　ｄａ２、２−（２−ヒドロキシ−３．５−
）−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾールを２ｍｇ
／ｄ鋤２、ジオクチル７タレートを２鵠ｇ／ｄ輸２およ
びゼラチンを６　１１１１／　ｄａ”の塗布付量となる
様に塗設した。第７Ｍ：保護層ゼラチンを９　ｍｇ／　ｄａ２の塗布付量となる様に塗
設した６かくして作成した試料を試料７（比較）とする。次に試料７の第３層に本発明に係る例示金属鎖体（２）
、（４４）、（７）、（２４）およｃ／（２２）をマゼ
ンタカプラー１モルに対し、０．２モルの割合で添加し
た以外は試料７と同一の試料８、９、１０、１１、１２
を作成した．また試料８の金属錯体の代りに従来公知の
褪色防止剤として下記比較化合物Ａ，Ｂ、Ｃ％Ｄ，Ｅを
カプラー１モル当り０．３モルで添加した試料１３、１
４、１５、１６、１７を作成した。比較化合物Ａ　　　　　　　　比較化合物Ｂ比較化合物
Ｅさらに試料８のマゼンタカプラー　（ＰＨ−４４）の代
りに（ＰＨ−１３０）、（ＰＨ−９９）を用いた以外は
、試料８と同一の試料１８．１９を作成した。かくして作成した試料７〜１゛９に実施例１と同一の露
光処理を行なった。（但し、マゼンタの単色試料を得る
べく、緑色光を用いて光楔露光した。）処理後に得られ
た各試料についで、実施例１と同様に着色濃度の測定、
および黄色スティンの発生を調べた。また、処理後得られた試料および長期保存した試料の耐
光性を以下の要領で測定した。

【耐光性試験】

太陽光による曝射時間を３８０時間とした以外は実施例
１と同じである。

【保存後の耐光性試験】

各試料に形成された色素画像を７７℃加湿なしの条件で
１３日間保存した後、上記耐光性試験を行なった。表２の結果から明らかな様に本発明の試料では、従来の
酸化防止剤（比較化合物Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄ、Ｅ）を含有す
る試料１３〜１７に比較して金属錯体の添加モル敗が少
ないにもかかわらず耐光性が大巾に改良されていること
がｔする。又、本発明の試料では、尤による褪色が少な
い上に、更に着色が殆んどなく、かつ黄色スティンの発
生も少ないことが判明した。〔発明の効果〕本発明の金属錯体と約３００〜８００１μに吸収極大を
有する有８！基体物質とを共存させることにより、有機
基体物質の光に対する安定性、特に耐光性を向上するこ
とができる。有機基体物質としてカラー感光材料の色素［像に適用し
ても、光に対する褪色を者しく軽減し、着色も殆んどな
く、シかも黄色スティンの発生も抑えるという優れた効
果を発揮する。出願人　小西六写真工業株式会社手続補正書く方式）％式％１、事件の表示昭和６１年特許願第７７３５６号２、発明の名称有機基体物質を光に対して安定化する方法３、補正をす
る者事件との関係　　特許出願人住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号〒１９１東京都日野市さくら町１番地小西六写真工業株式会社（電話０４２５−８３−１５２
１）５、補正の対象明細書６、補正の内容

Claims

【特許請求の範囲】約３００ｍμないし約８００ｍμに吸収極大を有する有
機基体物質と下記一般式〔 I 〕または〔II〕で示され
る金属錯体の少なくとも１種とを共存させることにより
、有機基体物質を光に対して安定化する方法。一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４は各々、
水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシ
ル基、シアノ基、直接もしくは２価の連結基を介してベ
ンゼン環の炭素原子と結合するアルキル基、シクロアル
キル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒ＾５およびＲ＾７は各々、水素原子、アルキル基また
はアリール基を表し、Ｒ＾６はアルキル基またはアリー
ル基を表す。また、Ｒ＾１とＲ＾２、Ｒ＾２とＲ＾３、
Ｒ＾３とＲ＾４もしくはＲ＾４とＲ＾５は互いに結合し
て６員環を形成してもよく、Ｒ＾５とＲ＾７またはＲ＾
６とＲ＾７は互いに結合して５〜８員環を形成してもよ
い。Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ＾８−を表し、Ｙは−
Ｏ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−を表す。Ｒ＾８は水素原子ま
たはアルキル基を表す。ＡおよびＢは、各々、５〜６員
環を形成するのに必要な２価の連結基を表し、ＭはＣｕ
、Ｃｏ、Ｎｉ、ＰｄまたはＰｔを表す。〕