JPS6150136A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は多層ハロゲン化銀カラー感光材料に関し、更に
詳しくは発色性が良好であり、色再現性が改善され、か
つ画像保存性の改良され、カラーバランスの崩れない新
規なカプラーの組合せを含有する多層ハロゲン化銀カラ
ー感光材料（以下、感材と呼ぶ）（＝関するっ （従来の技術） ハロゲン化銀カラー感材は、青色光、緑色光および赤色
光に感光性を有するようＣ二選択的に増感された３種の
ハロゲン化銀乳剤層からなる感光層が多層溝成で支持体
上（：塗布されている。例えば、いわゆるカラー印画紙
（Ｕ下刃ラーは−パーと呼ぶ）では、通常露光される側
から順に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層、青感性乳剤層が
塗設されており、さら（：各感光層の間等に（＝、混色
防止や紫外線吸収性の中間層、保喪層などが設けられる
。

又、いわゆるカラーポジフィルムでは一般に支持体から
遠い側すなわち露光される側から、緑、盛性乳剤層、赤
感性乳剤層、青感性乳剤層が順（二塗没されて（／−す
る、カラー不力゛フィルムでは順配列は多岐にわたり、
露光される側から青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性
乳剤層の順に塗設されるのが一般的であるが、同一感色
性であり感度の異なる２層以上の乳剤層を有する感材で
は、該乳剤層間に感色性の異った乳剤層が配列された感
材も散見され、漂白可能な黄色フィルタ一層、中間層な
どが種入されたり、最外層に保護層などが設けられる。

カラー写真画ｊ象を形成させるためには、イエロー、マ
ゼンタ及びシアン３色の写真用カプラーを感光住居に含
有せしめ、露光済の感材をいわゆるカラー現ｆ象主薬に
よって発色現像処理する。芳香族第一級アミンの酸化体
がカプラーとカップリング反応すること（二より発色々
素を与えるが、この際のカップリング速度はできるだけ
大きく、限られた現像時間内で品い発色濃度を与えるよ
うな、発色性良好なものが好ましい。さらに発色色素は
、いずれも副吸収の少い鮮かなシアン、マゼンタ、イエ
ロー色素であって良好な色再現性のカラー写真ｕＴ（象
を与えることが要求される。

他方形成されたカラー写真画像は種々の条件下で保存性
が良好であることが要求されろうこの要求を満すために
は、異った色相の発色々素の褪色あるいは変色速度が遅
いこと、かつ画像虜度全域（：わたり退色の速度ができ
るだけ揃っていて、残存色素像のカラーバランスが変化
しないことが重要である。

よび熱の影響による長期暗褪色によってシアン色素像の
劣化が大きくカラー・２ランスの変動をきたし易く、改
良が強く望まれている。従来、暗褪色しにくいと、色相
が不良であり、光褪色・光哨色しやすいシアン色素像し
か４えないといった相反傾向が強く、カプラーの新規な
組み合せが要望されている。

このような問題点を部分的に解消するため、従来各カプ
ラーの特定の組み合せが提案されておす例えば特公昭！
ニー７３９ｑ号、特開昭６７一−２０００３７号、同６
９−！７２３！号および特願昭！、！−３６／７Ｊ″号
にその例力司己載されている、しかしながら、これらの
組み合せで（ま、得られる発色性が不足であったり、発
色色素の色相が不良であ０、色再現上弊害をさたしたり
、特に光あるいは熱による劣化（二伴い残存色素へのカ
ラーバランスが変動し改良が望まれる。

本発明は、上記の問題点を同時に解消しようとするもの
であり、より具体的に述べると、本発明の第一の目的は
、シアン、マゼンタ及ヒイエローのカプラーの新規な組
合せにより、発色性良好で、得られるカラー写真画１象
の色再現性が改善され、かつＩｉ！ｌｉｉ像保存性が改
良され、特に、長期間にわたり暗所および曝光下のいず
れでもカラーバランスが変動しないハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することにある。本発明の第コの目
的は、高温および高湿度の少くとも一方の雰囲気下で長
期間保存されても画１象保存性良好な、持に高発色部の
みならず１階調部分のカラー・２ランスが変化しないハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること（二ある
。

（問題点を解決するための手段） 木発りＩの上記諸口的は、赤感性、緑感性および冴感性
の感光層を支持体上に有する／＼ロゲン化５１！カラー
写真感光材料において、下記一般式［ＩＩで表わされる
カプラー、一般式［ＩＩ　］で表わされるカプラーおよ
び一般式［ｍｌで表わされるカプラーが、お互いに異な
った感色性の感光層中に含有されることを特徴とするｌ
＼ロゲン化双カラー写真感光材料によって達成された。

〔Ｉ　〕

〔］〕 Ｈ３ （上記一般式［ＩＩ、〔１目　および［ＩｎＩ３中。

Ｒは置換もしくは無こ換の、脂肪族、アリ−ル、複素Ｉ
Ｏ基を表わし、Ｒ２はこ換基をイ１するメチル基（２以
上の炭素原子を含むアルキル基なとを含む）を表わし、
Ｒ３は水素原子、／＼ロゲン原子、は換もしくは無に換
の、フルキル　、アリール、アルコキシ又はアシルアミ
ノ基を表わし。

Ｒ４は水素又はご換基を表わし、Ｒ５は置換もしくは％
置換のＮ−フェニル力ルハモイルノ、（を表わし、Ｚａ
、Ｚｂ８よびＺｃは、ノチン、こ換メチン＝Ｎ−又は−
ＮＨ−を表わし、Ｙｌ、Ｙ２８よびＹ３は水素ｈス子又
は現像！：薬の酸化体とのカフブリング反応時に敲脱し
うる基を表わす、さらにＲ、Ｒ又はＹｌ；Ｒ，、Ｙｌ又
はこ換メチンであるＺａ、ＺｂもしくはＺ　ｃ　；　Ｒ
ｓ又はＹ３で２ｉ体以上の多址体を形成してもよく、上
記の脂肪族基は、直鎖状１分岐状もしくは環状のいずれ
でもよく、又飼料もしくは不飽和のどちらでもよい、） 以下に本発明を史（二詳細に説明する。

一般式（１）において、Ｒ，で表わされる脂肪族基は直
鎖状もしくは環状のいずれでもよく、好ましい炭素数は
／ないし３２であり、飽和でも不飽和のいずれでもよく
、メチル基、メチル基、ヘキサデンル基、アリル基、ン
クロヘキンル基、プロはニル基、プロパルギル基などが
代表的な例として挙げられ、Ｒ，で表わされるアリール
基としてはフェニル基、ナフチル基などが代表的な例と
して挙げられ、Ｒ，で表わされる複素環基とじては２−
ピリジル基、２−フリル基、６−キノリル基などが代表
的な例として挙げられ、これらの基は次（二列挙するよ
うな置換基（置換原子を含む。

以下同じ）を７つ以上有していてもよい。許容される置
換基としては脂肪族基（例えば、メチル基、アリル基、
ノクロはメチル基など）、芳香族基（例えばフェニル基
、ナフチル基など）、複素環基（例えばニーピリジル基
、λ−イミダゾリル基、−一フリル基、６−キノリル基
など）、脂肪族オキシ基（例えばメトキン基、コーメト
キノエトキｖ１４、ニープロはニルオキシ基など）、芳
香族オキシ基（例えばコ、グージーｔｅｒｔ−アミルフ
ェノキン基、グーンアノフエノキン基、ニークロロフェ
ノキン基など）、アリル基（例えばアセチル基、ベンゾ
イル基など）、エステル基（例えばブトキンカルボニル
基、フェノキシカルボニル基、アセトキン基、ペンゾイ
ルオキン基、ブトキンスルホニル基、トルエンスルホニ
ルオキシフ１ｓナト）、アミド基（例えばアセチルアミ
ノ基、メタンスルｒｈ　７アミド基、エチルカルバモイ
ル基、ジエチルカルｌｚモイル基、ブチルスルファモイ
ル基など）、イミド凸（例えばサクＶンイミド基、ヒダ
ントイニル基など）、ウレイド基（例えばフエニルクレ
イド基、シメテルクレイド基など）、脂肪族もしくは芳
香族スルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、フェ
ニルスルホニル基なト）、脂肪族もしくは芳香族チオ基
（例えばフェニルチオ基、エテルチオ基など）、ヒドロ
キンル基、ンアノ基、カルボキシル基、ニトロ基、スル
ホン酸歇ノ１０ゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子
、臭素原子など）があり、２つ以上の置換基があるとき
は同じでも異っていてもよい。

一般式〔Ｉ〕においてＲ２は置換基を有するメチル基を
表わし、ここでいう置換基とはＲ１で許容された置換基
でよい。

一般式（ＮにおいてＲ３のフルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アシルアミ７基にはＲｔで許容された置換
基で置換されていてもよい、Ｒ３はＲ２とＣｔ影形成て
いてもよい。

一般式ＣＩ〕（−おいて好ましいＲ１としは置換基を有
していてもよいアルキル基で置換アリールオキンアルキ
ル基が特に好ましい。

一般式〔１〕Ｃ二おいて好ましいＲ２としては炭素数２
Ｃノ上のアルキル基、もしくはアリール基、アルコキノ
基、アリールオキシ基、アンルアミノ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、アリールセレノ基で置換されたアルキル
基（特にメチル基が好ましい）である。特にエチル基力
ｒ躬１いｊ。

一般式〔１〕において好ましいＲ３は水素原子、ハロゲ
ン原子であり、特に好ましいのは塩素原子である。

前記一般式ＣＩ］、［ｒｌＦおよび［ｍ］において、Ｙ
、Ｙ２又はＹ３がカフプリング離脱基（以下、離脱基と
呼ぶ）を表わすとき、該離脱基は酸素、窒素、イオタも
しくは炭素原子を介ヒてカンプリング活性炭素と、脂肪
族基、万香族巷、複素環基、脂肪族・芳香族もしくは複
素環スルホニル基、脂肪族・芳香族もしくは複素環カル
ボニル基とを結合するような基、ハロゲン原子、芳香族
アゾ基などであり、これらの離脱基（−含まれる脂肪族
、芳香族もしくは複素環基は、Ｒ１で許容される置換基
で置換されていてもよく、これらの２換基が２つけ上の
ときは同一でも異っていてもよく、これらの置換基がさ
らにＲＩ（−許容される置換基を有していてもよい。

カップリング離脱基の具体例を挙げると、Ｉ＼ロゲン原
子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、ア
ルコキン基（例えばニドキン基、ドデンルオキレ基、メ
トキンエチル力ルバモイルノトキン基、カルポキンルプ
ロピルオキン基、ノヂルスルホニルエトキシ基など）、
アリールオキシ基（例えばダークロロフエノキン基、９
−メトキシフェノキシ基、グーカルボキンフェノキン基
など）、アセトキン基（例えばアセトキシ基、テトラゾ
カッイルオキシ基、ペンゾイルオキン基など）、脂肪族
もしくは芳香族スルホニルオキン基（例エバメタンスル
ホニルオキシ基、トルエンスルホニルオキシ基など）、
アンルアミノ基（例えばジクロルアセデルアミン基、ヘ
プタフルオロブチリルアミノ凸など）、脂肪族もしくは
ガ香装スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミノ
基、１）−）ルエンスルホニルアミノ基など）、アルコ
キンカルボニルオキシ恭（例えばエトキン力ルメニルオ
キン基、ベンジルオキ７カルボ°ニルオキン丞など）、
アリールオキン力ルポニルオキシ％（例えばフェノキン
力ルポニルオキレ基など）、脂肪族・芳香族もしくは複
素環チオ基（例えばエチルチオ基、フェニルチオ基、テ
トラゾリルチオ基ナト）、カルバモイルアミノ基（例え
ばＮ−メチルカルバモイルアミノｉ、Ｎ−フェニルカル
バモイルアミノ基など）、！員もしくは６員の含窒素へ
テロ環基（例えばイミダゾリル基、ピラゾリル基、トリ
アゾリル基、テトラゾリル基、／、２−ジヒドコーコー
オキ゛／　−／−ピリジル基など）イミド基（例えばス
クシンイミド基、ヒダントイニル基など）、芳香族アゾ
基（例えばフェニルアゾ基など）などがあり、これらの
基はさらにＲ。

の置換基として許容された基で置換されていてもよい。

また、炭素原子を介して結合した離脱基として、アルデ
ヒド類又はケトン類で四当量カプラーを縮合して得られ
るビス型カプラーがある。本発明の離脱基は、現像抑制
剤、現像促進剤など写真的有用基を含んでいてもよい。

各一般式における好ましい離脱基の組み合せにつ・ハで
は後述する。

一般式〔１〕における好ましいＹ、は水素原子、ハロゲ
ン原子で虐素原子が特に好ましい。

一般式（ｎ）で表わされる化合物は、！員−！烏縮合窒
素り素型カプラー（以下、！、！Ｎへテロ項カプラーと
呼ぶ）であり、その発色母核はナフタレンと等電子的な
芳香性を有し、通常アゾＲンタレンと総称される化学溝
造となっている。一般式（ｎ）で表わされるカプラーの
うち、好ましい化合物は、／Ｈ−イミダゾ（／、λ−ｂ
〕ピラゾール類、／Ｈ−ピラゾロ（／、ｓ−ｂ：ｌピラ
ゾール頚、／Ｈ−ピラゾロ（ｒ、ｌ−ｃ〕〔ｔ、−２゜
ダ〕トシアゾール類、／Ｈ−ピラゾロ（／、　ｆ−ｂ’
）（ｌ、コ、９〕トリアゾール頚および／Ｈ−ピラゾロ
（／、ｊ−ｄｌテトラゾール類であり、それぞれ一般式
（［Ｖ）、（ｖ）、（Ｗ）、（１１）および（’／ＪＩ
Ｉ’Ｌ　）で表わされる。

Ｒ，２Ｒ，、 （ＩＶ）　　　　　　　　　　（Ｖ） （Ｍ　）　　　　　　　　　　　　（ｔｌ）Ｎ−Ｎ （ＩＶ）から（■）迄の一般式における置換基を詳細（
二説明する。Ｒ１゜、Ｒ，、およびＲ１□　は、脂肪族
基、芳香族基又は複泰塩基を表わし、これらの基はＲ，
に対して許容されたＳ′＋１換恭の少くとも１つで置換
されていてもよい（１：Ｊ上のＥＱ基群をＲとする）。

Ｒ１゜−Ｒ１１およびＲ６２は、さらに水素原子、ハロ
ゲン原子、ンアノ丞、イミド基であってもよい。Ｒ１゜
、Ｒ１１およびＲ１２はさら１二。

カルバモイル基、スルファモイル基、ランイド基、又は
スルファモイルアミノ基であってもよく、これらの基の
窒素原子はＲ１に対して許容された置換基で置換されて
いてもよい。ＸはＹ２と同義であり、ま；’ＣＲＩＯ５
Ｒ１１、Ｒ１２ｉたはＸのいずれかが２価の基となり２
量体を形成してもよく、又は高分子主鎖とカプラー発色
団とを連結する２価の基とな−ってもよい。

好ましいＲ，ｏ、Ｒ，、およびＲ，□は、水素ぶ子、ハ
ロゲン原子、Ｒで規定した置換基、ＲＱ−１ＲＣＯＮＨ
−１Ｒ３Ｑ２ＮＨ−１ＲＮＨ−１Ｒ８−もしくはＲＱＣ
ＯＮＨ基である。好ましいＸは、ハロゲン原子、アンル
アミノ基、イミド基、脂肪族もしくは芳香族スルホンア
ミＦ恭、カップリング活性位（−窒素原子で結合する！
ｊもしくは６山の含窒素へテロ環基、アラルキル基およ
びアルコキン基である。

一４式（ｍ　〕＋＝オいて、Ｎ−フェニルカルノ２モイ
ル基Ｒ５のフェニル基、／）置換基は、前記Ｒ１ｃ対し
て許容される置換基の群から任意に選択することができ
、２つり上の置換基があるときは同じでも異って（へて
もよい、 好ましいＲ５は下記一般式（ＩＩＬＡ　）が挙げられる
。

Ｇ＋ 〔式中、Ｇ］はハロゲン原子又はアルコキン基を表わし
、Ｇ２は水素原子、ノ・ロゲン原子又は置換基を有して
いてもよいアルコキン基を表わす。

ＲＪＪは置換ム（を有していてもよいアルキル基を表わ
す。〕 一般式〔■へ〕におけるＧ２およびＲ１３の置換基とし
ては、例えばアルキル基、アルコキン基、アリール基、
アリールオキン基、アミノ基、υ゛アルキルアミノ基ペ
テロ環基（例えばＮ−モルホリノ基、Ｎ−ピはリジノ基
、−一フリル基など）、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒド
ロキシ基、カルボン酸基、スルホ基、アルコキシカルぎ
ニル基すどが代表的なものとして挙げられる。

好ましい離脱基Ｙ３は、下記（ＩＸＩからＣＸ　Ｉｆ　
：１（＝至る一般式で表わされる基を含む。

ＱＲ２０（ＴＸ） Ｒ２０は置換されていてもよいアリール基又は扱素虫基
を表わす、 Ｒ２１−Ｒ２２は各々水素原子、ノ１０ゲンー原子、カ
ルボン酸エステル基、アミノ基、アルキル基、アルキル
チオ基、アルコキシ基、アルキルスルホニル基、アルキ
ルスルフィニル基、カルボン酸基、スルホン酸基、無置
換もＬ　＜は置換の、フェニル基または複素環を表わし
、これらの基は同じでも具ってもよい。

夏 もしくは６白環を形成するのに要する非金属原子を表わ
す。

一般式〔Ｘ［’］のなかで好ましくは（Ｘｉ）−（Ｘｖ
）が挙げられる。

Ｒ２Ｇ　　　　Ｒ２フ 式中、Ｒ２：Ｉ、Ｒ２４は各々水素原子、アルキル基、
アリール基、アルコキン基、アリールオキン基またはヒ
ドロキシ基を表わし、Ｒ２５％　　Ｒ２６およびＲ２７
は各々水素原子、アルキル基、了り−ル基、アラルキル
基、またはアンルジ５を表わし、Ｗ２は酸素またはイオ
ク原子を表わす。

（＋）から（ＶＩＩＩ）までの一般式で表わされるカプ
ラーのその他の例示化合物もしくは合成法を記載した文
献を挙げる。一般式（＋）の化合物は特公昭４！３−１
１５７２号８よび米国特許第３，７７９，７１１ｉ３号
などに、一般式（ＩＩＬ）の化合物は特開昭！グーク♂
！ｑ／、特公昭よ♂−７０７３９、米国特許４ｔ、３．
２ｔ、０２ダおよびリサーチディスクロージャー／♂０
５３などに、一般式（ＩＶ）の化合物は特願昭ｊ／−２
３’ｌＪダなどに、一般式（Ｖ）の化合物は特願昭６７
−／！／３６グなど（−１一般式（■）の化合物は特公
昭グアー２ハｑ／など（二、一般式（Ｖｆ）の化合物は
特願昭ｊ♂−ダｊ！／コおよび同よデー２７７ダ！など
（二また一般式”（ＶＭ）の化合物は特願昭ｊ／−／グ
２ｔＯ／などにそれぞれ記載されている。また、特開昭
ｊｔ−ダコθグ！、特願昭５／−♂♂タダθ、同！♂−
！２り２３、同ｊ！−！λりλグおよび同５ｒ−ｊ２り
２７などに記載されている高発色性バラスト基は、（１
）から（ＶＩＩＥ）までの一般式の化合物のいずれＣ：
も連結できる。

一般式（、ＩＩ）で表わされるｓ、ｔＮヘテロ環カプラ
ーは、従来の！−ピラゾ ロン系のカプラーと比較して、カラー現象主系酸化体と
のカップリングにより、黄色の不要５り吸収成分の少い
マゼンタ色素を与えるため、色分離と色再現の点でより
すぐれたカラープリントなどを与えることができる。す
なわち、黄色のＺｌｌ吸収が少いのみならず、長反側の
吸収のス゛ｌびきが少いマゼンタ色素が望まれていたが
、一般式（１）はこのような色素に発色するカプラーで
ある。

前記一般式（ＩＶ）〜（Ｖ肛〕で表わされる！、ＩＮへ
テロ虫カプラーの中で、このような特に好ましい色相の
発色色素を与えるカプラーは一般式（ｒＶ）、（Ｖｌ）
および（羅）に属する。また一般式（ｙ）、（ｖ）、（
ＶＩ）、（Ｖｉ）＋：ｆ＆ｔ　るカプラーは一般式（Ｗ
）のカプラーよりも光堅牢なマゼンタ色素を与える。発
色マゼンタ色素の吸ダスはクトル、光熱両堅牢性および
退色バランスの点で、一般式（−）（：属する／Ｈ−ピ
ラゾロ〔／。

６−ｂ）（／、、ｚ、４ｔ〕）リアゾール系カプラーが
総合的に秀れている。

次に一般式（１）、（■）　８よび（１）、で表わされ
る化合物の具体例をそれぞ れ、（Ｃ−／）、（Ｍ−／）および（Ｙ−／）以下に記
すが、本発明はこれらの例示化合物（二限定されるもの
ではない。

（Ｃ−／） α （Ｃ−９） α （Ｃ−ｒｒｊ） ヒシ （Ｃ−／４） （Ｃ−／り） （ＭＩ） （〜■−２） Ｈ３ （〜ｆ−２２） （Ｍ−２３） （Ｍ−２４） （Ｍ−２５） 、（Ｍ−２４；） （Ｍ　−２’７） （Ｍ−２９） （Ｍ−３０） （ｒν電−３１） −＠ｎｌフ−１１ （Ｍ−３２＞ （Ｍ−３４） ４Ｈ９ （Ｍ−３６） （Ｍ−３８） （Ｍ−３９） Ｃ，Ｈｇ （Ｍ−４３） しｇｌＪ７＋ｌＩ （Ｍ−４４） （’ｌ’　−ｊ　）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　（（Ｙ−ダ） ：Ｙ−ｆ） （Ｙ−６） （Ｙ−２） ＳＯ２ （Ｙ−？） 晶 ぽ ＳＯ□ＣＨ。

（Ｙ−／（７） Ｈ （Ｙ−／／） （Ｙ−１２） Ｃ００ＣＨ。

（’ｌ／−７ｊ） （ｙ−、ゲ） （ｙ−７ｒ）（” Ｃ００Ｈ （Ｙ−＃；） ００Ｈ （−−／　ｙ） （ＣＨ２）：ＩＱＨ ■ ＨＣ００Ｈ Ｉ２８２Ｓ （ｙ−／？） （Ｙ−２０） （Ｙ−コｌ） α （ｙ−ｘｘ） （Ｙ−−２３） ＳＯ□ （Ｙ−コｑ） ＣＨ２ＣＨ２ＱＣ２Ｈ５ （Ｙ−−・５） （Ｙ−ｙｘ） ＣＨ，−ＣＮＨ ＣＨ （Ｙ−２２） ＱＯＣＨ３ （Ｙ−ｘ、ｒ） ＱＱＨ （Ｙ−＋Ｌ３） （Ｙ−３０） （Ｙ−Ｊ　／） （Ｙ−１２） Ｈ３ （Ｙ−３ｊ） −ＣＨ （Ｙ−ｊグ） ＪＨ （Ｙ−Ｊｒ） （Ｙ−３６） Ｈ３ （Ｙ−３７） Ｈ （Ｙ−３♂） （Ｙ−弘ｌ） 上記一般ｔ、（＋）、（［＋）　　および（１）、で表
わされるカプラーは、感光層を構成するハロゲン化銀乳
剤層中（二通常Ｉ・ロゲン化銀１モルあたり０．７〜１
．０モル、好ましくは０．７〜０．５モル含有される。

又、一般式（１）、（ＩＩ）　　　　　（１）、　　　
で表わされる各カプラー間の量比は、モル比で通常約／
：０．２〜／、ｊ：０．ｒ〜／、！の範囲になることが
多いが、この範囲外でも感材設計は可能である。

本発明（二おいて、前記カプラーを感光層Ｃ−添加する
ため（二は、公知の種々の技術を適用することができる
。通常、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散
法（二より添加することができ、例えば、ジブチルフタ
レート、ジブチルフタレートなどフタル酸エステルやト
リクレジルフォスフェート、トリノニルフォスフェート
などのリン酸エステルなどの高沸屯仔機溶謀、又は酢酸
エヂルなどの低沸点有機溶成の単独又は混合！８媒に溶
屏した後、界面活性剤を含むゼラチン水１容准（−乳化
分散させる。あるいは界面活性剤を含むカブラー溶液中
に水あるいはゼラチン水溶液を加え、転相を伴って水中
浦滴分散物としてもよい。またアルカリ可溶性のカプラ
ーは、いわゆるフィッシャー分散法によっても分散でき
るっカプラー分散物から、蒸留、ヌードル水洗あるいは
限外濾過などの方法により、低沸点有機溶成を除去した
後、写真乳剤と混合してもよい。

本発明のイエローカプラー、マゼンタカプラー及びシア
ンカプラーを乳剤層に導入するには、たとえばフタル酸
アルキルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフ
タレートなど）、リン酸エステル（ジフェニルフォスフ
ェート、トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフ
ォスフェート、ジオクチルブチルフオスフエート）、ク
エン酸エステル（たとえばアセデルクエン酸トリブチル
）、安息香酸エステル（たとえば安息香酸オクチル）、
アルキルアミド（たとえばジエチルラクリルアミド）、
脂肪酸エステル類（たとえばジブトキンエチルサクン不
一ト、ジオクチルアゼレート）、フェノール類（例えば
コ、グージ（ｔ）アミルフェノール）などの沸点／６０
°Ｃ以上の高沸点有機溶媒やたとえば酢酸エチル、酢酸
ブチルのごとき低級アルキルアセテート、フロピオン酸
エチル、ｉ級プチルアルコーノペノチルイ゛１７″Ｐ／
ｌ’７トン、β−エトキンエチルアセテート、メチルセ
ロソルブアセテートなどの沸屯３ｏ０ｃ〜／ｒｏｏｃの
低沸点有機溶成が必要に応じ単独でまたは混合して使用
できる。フタル酸アルキルエステルとリン酸エステルは
本発明（＝好ましい。

一般式（１〕；［Ｉ］〕　；　　（１）　　で示される
同一色相カプラ一群から２種以上のカプラーを選び併用
することかでさる。この場合該カプラーは共乳化するこ
ともまた別個乳化して混合することもでき、さらに該カ
プラーに後記の退色防止剤をカプラーと混合して使用す
ることもできる。

一般式（＋）で表わされるカプラーは、そ゛の他の公知
のシアンカプラーと混合してもよいが、本発明のシアン
カプラーの混合モル比が３０壬以上好ましくは！θ％以
上のときＣ二本発明の効果が顕著である。混合するの（
：好ましいシアンカプラーとして、例えば特開昭ｊ　Ａ
　−Ｊ’　００４１　！＋一記載された化合物、特願昭
ｊ♂−グλ６７／および間ｊＪ’−７０ｔＯダに記載さ
れた化合物がある。

本発明の目的を達成させる為（−は高沸点有機溶媒と本
発明のイエローカプラーの重量比を／、θ以下、特に０
．７〜０．／Ｃ二調製することが好ましい。マゼンタカ
プラー及びシアンカプラーの高沸点溶成量はカプラーの
溶解性あるいは感光材料の現像性などの観点も考広して
最適化することが好ましく、通常は高２１し点有機溶媒
は本発明のマゼンタカプラー又はシアンカプラーの重量
（二対して７０幅〜３００係の範囲に設定される。

本発明の感材（二は、必要（二応じて、前記一般式で表
わされる本発明のカプラー以外の特殊カプラーを含有せ
しめることができる３たとえば、緑感性乳剤１１７１中
（＝は、カラードマゼンタカプラーを含有せしめて、マ
スキング効果をもたせることができる。才だ各感色性の
乳剤層中あるいはその偵接層には現像抑制剤放出カプラ
ー（ＤＩＲカプラー現像抑制剤放出ハイドロキノンなど
を併用することもできる。これらの化合物から、現像（
＝伴って放出される現像抑制剤は、画像の鮮鋭度の向上
、画像の微粒子化あ′る電ハは単色彩度の向上などの色
間重層効果をもたらす。

一本発明の写真乳剤１凸あるいはその隣接層中には、銀
現像（二伴って現像促進剤もしくは造核剤を放出するカ
プラーを添加して、写真感度の向上、カラー画像の粒状
性ケ良、階調の硬調化などの効果を得ることもできる。

本発明に於て、紫外線吸収剤は任意のβ（−添加するこ
とができる。好ましくは、一般式（１）で表わされる化
合物含有層中又は隣接層（二紫外線吸収剤を含有せしめ
る。本発明に使用しうる紫外線吸収剤は、リサーチディ
スクロージャー／２６グ３の第■の６項（＝列挙されて
いる化合物群である　　・が、好ましくは以下の一般式
（Ｘ■）で表わされるベンゾトリアゾールＦＲａ体であ
る。

式中・Ｒ２８・Ｒ２９％　Ｒ３０％　Ｒ３１及びＲ３２
は同−又は異なってもよく、水素原子又は芳香族基であ
るＲ１に対して許容された置換基で置換されていてもよ
＜％　ＲｏｌｌとＲ３２は閉慎して炭素原子からなる！
若しくは６湯の芳香族環を形成してもよい。これらの基
のうちで置換基を有しうるものはさらｃＪ−二対して許
容された置換基でさらに置換されていてもよい。

本発明の７アンカプラーの発色々素ｆ象の光、熱および
湿度に対する堅牢性を向上させるため（−１紫外線吸収
剤、好ましくは前記一般式（Ｘｗ）で表わされる化合物
の少くとも／っをンアンヵプラーと共存させることがで
きる。また、特開昭！グー’Ｉｔｊ３ｒｌ−記載された
立２障害フェノール類を前記紫外線吸収剤と併用して又
は併用せずｃ二共存せしめてもよい。好ましくはこれら
の化合物は共乳イこさせて使用する。前記の立体障害フ
ェノール類の具体例を下（二示す。

上記一般式（Ｘｗ）で表わされる化合物は、蛍ａまたは
２種以上を混合使用できる。以下ＴＪＶ−／〜／りに代
表的な化合物例を記す。

（ＵＶ−λ） Ｈ Ｃ１（３ （ＵＶ−３） （ＵＶ−グ） Ｃ４Ｈ９（１） （ＵＶ−、ｒ） （ＵＶ−６） Ｉ４Ｈ２９ （ＵＶ−、ｒ） （ＵＶ−タ） （ＵＶ−／Ｑ） ＣｓＨｚ（ｔ） （ＵＶ−／／） ＣＨ３ （ＵＶ−／３） ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣ６Ｈ，３ （ＵＶ−／グ） Ｈ （ＵＶ−／ｓ） Ｈ （ＵＶ−／ｌ’） Ｈ ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣ８Ｈ，□ （（ＪＶ−／７） ２Ｈ５ （（ＪＶ−／／） （ＵＶ−／り） Ｃ４Ｈ９（ｊ） （ＵＶ−−１０） ＣＨ３ 前記一般式（ＸＶＩ）で表わでれる化合物の合成法ある
いけその他の化合物列に、特公昭ψψ−１り６２ｏ号、
特開昭３０−／！；／１ｔＡ９号、特開昭ｊ≠−タｊ２
３３号、米国特許第ｊ、７（ＧＡ。

２Ｏｊ号、ＥＰｏｏｓ７１６ｏ号、１ノサーチ０デイス
ク。−ジャー　　２２！／　９　（／２♂３、Ａ１２ｊ
）などに記載されている。ま友、′＋！ｆ開餡５ｒ−１
／／り弘２、特願昭５７−ｔ／？３７、同よ７−乙３６
０１、同！７−ｌλり７ｒＯお工び同ｊ７−／３ｊ３７
１に記Ｃ＆テれ友高分子なの紫外線吸収剤を使用するこ
ともでき、その具体列をＵＶ−λＯに示し友。低分子と
高分子の紫外線吸収剤を併用することもできる。

前記の紫外線吸収剤はカプラーと同様に高沸点有機溶媒
及び低沸点有機溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶解され
親水性コロイド中に分散さする。

高沸点有機溶媒と紫外線吸収Ａｌｌのｅには特別な限定
はないが、通常紫外線吸収剤の重量に対し高沸点有機溶
媒を０％〜ＪＯＯ％の範囲で使用する。

常温でｇ、体の化合物の単独又は併用は好ましい。

本発明のカプラーの組合せに、前記一般式（Ｘ■）の紫
外線吸収に１を併用すると、発色々素面ｒ象特に７７７
画１象の保存性、特に耐光堅牢性全改良することができ
る。この紫外線吸収剤とシアンカプラー金共乳化しても
工い。

紫外線吸収剤の塗布＠ヒシアン色素画［象に光安定性を
付与するに足る量でら１ば工いが、あまりに多量用いる
とカラー写真感光材料の未露光部（白地部）に黄変をも
たら丁ことがあるので、通常好ましくは／Ｘ１０−４モ
ル／ｒｒＬ２〜２×ｌ０−３モル／ｍ２、特にｊ×１０
−４モル／ｒｒＬ２〜／９よＸ１０−３モル／ｒｒＬ２
の範囲に設定される。

通常σ】カラーペーパーの感材層構成では、シアンカプ
ラー含有赤感１乳Ｗｌ１層に隣接する両側のいずれか一
層、好ましくは両側の層に、紫外線吸収剤を含有せしめ
る。緑町層と赤感層の間の中間層に紫外線吸収剤全添加
するときは、混色防止剤と共乳化してもＬい。紫外線吸
収剤が保護層に添加てｒＬ々ときけ、最外層としてもう
一層別の保護層が設塗て几でも工い。この保護層には、
任意の粒径のマット剤などを含有せしめることができる
。

発色々素面〔象、響にイエローお工びマゼンタ画ｒ象の
保存性を向上ζせるために、各種の有機系お工び金属始
体系の退色防止４１に併用することができる。有機系の
退色防止剤としては・・イドロキノン頌、没食子酸誘導
体、Ｐ−アル；キシフェノール四、Ｐ−オキシフェノー
ル仰りどがあり、色素ｒ象安定剤、スティン防止４１も
しくに酸化防止剤は、リサーチ・ディスクロージャー／
７６弘３の笛■の工ないしけ５項に特許が引用き１てい
る。また金瓜錯体系の退色防止剤に、リサーチディスク
ロージャー／！；／Ａ２などに記載ζ几でいる。

黄色側１象の熱お工び光に対する堅牢性を改良する定め
に、フェノール頌、／・イドロキノ／ａ、ヒドロキシク
ロマンρ、ヒドロキシクマラン虐、ヒンダードアミン頌
及びこれらのアルキルエーテル、シリルエーテルもしく
に加水分解性前駆体誘導体に丞する多くの化合物を１更
用できるが、次の一役式（Ｘｉ）お工び（Ｘｖｉ）で表
わ畑几るｆヒ合物が一般式（Ｉｌｒ）から得ら几る黄色
１ｉｕｉ　Ｉ３：に対する光堅牢性と熱堅牢性を同時に
改良するのに有効である。

（ＸＶＩＩ）　　　　　　　　（Ｘ’ＦＭ＋Ｃ上記　？
ｊＺ式（ＸＶ［ｌ）又ｎ　（Ｘ　Ｖ’ｌＩＬ　）中、Ｒ
，０も工く、そ几ぞ几脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキ
シ基又げ芳香族オキシ基を表わし、こ几らの基ｔ−ｔＲ
１で許容さｒＬ７を置換基を有していてもニー。

Ｒ４１＋　Ｒ４２＊　Ｒ４３ｌＲ４４お工びＲ４５は同
じでも具っていても！＜、それぞれ、水素原子、アルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、とドロキンル示、モ
ノもしくはジアルキルアミン基、イミノ基お工びアフル
アミノ恭を表わ丁。Ｒ４６゜Ｒ４７、Ｒ４ａおＬびＲ４
９は同じでも異っていても工ぐ、それぞれ水素原子お工
びアルキル表わ丁。ｘ４に水素原子、脂ｌ！７５族基、
了・ンル基、脂肪族もしくは芳香族スルホニル基、脂肪
族もしくは芳香族スルフィニル基、オキンラジカル基お
工びヒドロヤシル基を表わす。

Ａは、！員、もしくば７員環を形成するのに必要な非金
現原子群を表わす。〕 一役式（Ｘｉ）又に（　Ｘ　Ｖ［ｆｆ　）で表わされる
化合物列を以下に挙げるが、これらに限ら几るもの（−
４）（、（Ｌ） Ｂ−≠ しＨ３ Ｂ−７ｓ Ｂ−／７　　　　（４）（９ｔ トｑＩ　　　ｃ４Ｈ０（ｔ） 一般式（Ｘ皿）又は（Ｘ■凹）に該当する化合物の合成
法あるいけ上応以外の化合物ｆ！Ａ１に、英国特許／　
３２１．ど１７号、同ｉ３ｒψ３７３号、同／≠ｉｏｒ
ψ６号、米国特許３３３７．ＩＪｊｒ号、同１４．２４
ｆｒ２３号、特公昭よｌ−１１４２０号、同ｊ、？−Ａ
ｌＺｊ号、′＋！ｆＧＡ昭ｊｒ−／１ｔＡ０３６号、同
！２−５１弘６号に記載されている。

一般式（瓜）、および（ＸＶ凹）で表わでする化合物は
２種以上と併用して用いても工く、石らに従来から知ら
れている退色防止剤と組合せて用いても工い。

一般式（ＸＹ肛）、および（ＸＶ皿）で表わきれる化合
物の使用＠ｄ組会せで用いる黄色カプラーのｇ！′ｇＪ
Ｖｃ工り異なるが、黄色カプラーに対してＯ１！〜１０
０Ｔｉｎ％、好喧しくはａ、ｉｊｏ玉ｅ％の範囲で使用
して所期の目的を達成できる。好ましくは、一般式（［
）のイエローカプラーと共乳化するのが好ましい。

本発明の一般式（■）または（ｆｆ） から（ＶＩＩＩ）で表わされるカプラーのマゼンタ発色
々素に対しても、前記の各種色素１象安定削、スティン
防止Ａ１１もしくＶ′ｉ酸化防止剤が保存性改良に有効
であるが、下記一般式（ＸＩＸ　）、（ＸＸ）　　、（
ＸＸＩ）、（ＸＸＩ）、（ＸＸＲ）　おｚび（ＸＸＩＶ
　）で表わされる化合物群は特に耐光堅牢性を犬きく改
良するので、好ましい。

一般式（ＸＩＸ　）　　　　　一般式（ＸＸ）一般式（
ＸＸＩ） 一般式（ＸＸＩＩ） 一役式（ＸＸｉ） 一般式（ＸＸＩＶ） 〔上記の（ＸＩＸ　）から（Ｘ　ＸＩＶ　）−！での一
役式中、Ｒ６０ｉｆｆ式（ＸＶＩｌ［）のＲ４０と同義
であリ、Ｒ６１，Ｒ６２・Ｒ６４およびＲ６Ｓに同じで
も異っていても工く、そ几ぞ几、水素原子、脂肪族基、
芳香族基、アノルアミノ基、モノもしくにジアルキルア
ミノ基、脂肪族もしくに芳香族チオ基、アシルアミノ基
、脂肪族もしくは芳香族オキシカルボニル基又は−０Ｒ
４Ｇを表わす。

Ｒ＜　Ｏ（！：Ｒ６１とは互いに結合して！員もしくけ
乙員環を形成してもよい。ま迄、Ｒ６１とＲ６２とでよ
員もしくは６員環を形成してもよい。４４２価の連結基
を表わす。Ｒ６ｓお：びＲ６７は同じでも異っていても
：り、そ几ぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基まｆｃは
水酸基を表わす。Ｒ６８は水素原子、脂肪族基又は芳香
族基を表わす。

Ｒ６６とＲ６７とが一緒Ｖｃｊ員もしくは乙員環を形成
してもより、Ｍは、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＰｄまｆｃはＰ
ｔを表わす。Ｒ６，からＲ６８筐での置換基が脂肪族基
又は芳香族基のとき、Ｆｌｕ：許容し九食換尤で置換さ
れていてもＬい。ｎは零から乙プでの整数を表わし、ｍ
は零から弘までの整数を表わし、それぞｆ’Ｌ　Ｒ（＋
又はＲζ２のＧ換数を意味し、こ１らが一２以上のとき
にＲ６ξ又は人２は同じでも異っていても良い。〕 一役式（Ｘ　Ｘ　ｌ［）において、好ましい４戸、Ｒフ
ＯＲ７０ ここでＲ７ｏｈ水素原子又はアルキル基を表わす。

一般式（ＸＸＩＶ）において好ましいＲ６Ｌは水素結合
しうる基である。Ｒｓ　ｚ　ｒ　Ｒ６３お工びＲ６４で
表わてれる基のうち少くとも１つが水素原子、水酸基、
アルキル基ま７’Ｃはアルコキシ基である工うな代合物
は好ましく、Ｒ６１からＲ６８までの置換基に、そ１ぞ
れ含ま几る炭素原子合計が４Ｌ以上の置換基であること
が好ましい。

以下に（ＸＩＸ　）から（Ｘ　ＸＩＶ　）までの一般式
で表わされる代合物の具体例を記すが、こｒＬＶＣ限定
さ几るものではない。

Ｑ−／３ Ｑ−／　　≠ Ｇ−ｌ　ｌ。

Ｇ−／７ Ｑ−ｉり Ｈ Ｇ−２３ Ｇ−２４ ｔ＋ｈ３　Ｌ、Ｍ３ と１らの化合物は米国特許３３３１，１３１号、同Ｊ弘
Ｊ）、３００号、同３！ｔ７３ＯｊＯ号、同３ｊ７ｅ、
＜ｊ７号、３７００弘！！号、同３７６す３３７号、同
３りＪＪ’０／を号、同３りｒｉｙｕｑ号、同４１２１
４Ｌ２／　４号、同４ｔ１７タタタθ号、英国特許／ｊ
４ｔｍｔ号、同一２ｏｔ２ｒｒｒ号、四１０６６り７！
号、同２０７７Ｖｊｊ号、特願昭５ｒ−ｘｏｒ、：ｚ７
ｒ号、特開昭！２−／！２２１５号、同ｊＪ−／７７２
Ｆ号、同よ！　−，２０Ｊ１７号、同６１４−／’／−
！６３０号、同ｊｊ−＆ｊｌ１号、同ｊｊ−２１００１
Ａ号、同ｊｒ−λ弘ｌ弘／号、同ｊ９−１０！Ｊり号、
特公昭４ｃ１−３１４２！号お工び同！φ−／１３３７
号明細書に合成方法おＬび上も以外の化合物列が記載さ
れてｌ）までの一般式で示される化合物は、本願のマゼ
ンタカプラーに対して、ＩＯ−、−２００モル％、好ま
しくにＪ　Ｏ，／　００モル％添加される。一方、一般
式（Ｘ　ＸＩＶ　）で示される化合物は本願のマゼンタ
カプラーに対して７〜１００モル％、好ましくは！〜≠
Ｏモル％添加される。これらの化合物はマゼンタカプラ
ーと共乳化するのが好ましい。

褪色防止のために、飼えば特開昭弘ター１１３３０号、
特開昭！０−４７２２３号には酸素透過率の低い物質か
ら成る酸素遮断層で色素画法を囲む技術が、ま友特開昭
５４−ｒ！ｒ７１Ａ７号にくカラー写真感光材料の色味
形成層の支持体側に酸素透過率が２０ｒｎｔ／ｒｒＬ２
．ｈｒ、ａｔｏｍ以下の層を設けることが開示されてお
り、本発明に適用できる。

本発明に係るハロゲン化銀孔Ｉ４１１　／ｌｉｄには各
種の／％ロゲン化銀ｋｆ用することができる。九とえば
、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀あるいは塩沃臭
化銀などである。２ないし２０モル％の沃化銀を含む沃
臭化銀、ＩＯないしＳＯモル％の臭化銀を含む塩臭化銀
に好ましい。ノ・ロゲン化銀粒子の結晶形結晶構造１粒
径、粒径分布＄には限定はない。

ハロゲン化銀の結晶に、正常孔でも双晶でも工く、六百
体、八面体、ｌ弘面体のいずれてあっても：い。リサー
チディスクロージャー２２５３弘に記載きれた工うな、
厚味がｏ、ｒミクロン以下、径は少くとも０．６ミクロ
ンで、平均アスはクト比が５以上の平板粒子であっても
：い。

結晶構造に一様なものでも、内部と外部が異質な組成で
あっても工く、層状構造をなしていても、ま之エピタキ
シャル接合に二って組成の異なるハロゲン化銀が接合さ
れていてもよく、種々の結晶形の粒子の混合から成って
いても工い。

まｆｃ潜像を主として粒子表面に形成するものでも、内
部に形成するものでも工い。

ハロゲン化銀の粒径は、ｏ、ｉミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が３ミクロンに至る迄の犬サイズ粒子で
も工く、狭い分布を有する琳分散乳に１でも、あるいに
広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

これらのハロゲン化銀粒子は、当業界において慣用され
ている公知の方法に１って製造することができる。

前記ハロゲン化銀乳剤に、通常行なわ几る化学増感即ち
、硫黄増感法、貴金属増感法、あるいはこれらの併用に
エリ増感できる。嘔らに本発明に係るハロゲン化銀乳剤
は増感色素を用いて所望の感光波長域に感色性を付与す
ることができる。本発明に有利に用いられる色素類とし
ては、後に詳述するノア二ノ、ヘミシアニン、ロダシア
ニ／、メロシアニン、オキンノール、ヘミオキンノール
などのメチン色素及びスチリル色素があり、７種あるい
は２種以上を組合せて用いることができる。

本発明に使用する支持体としてと、ポリエチレンテレフ
タレートや三酢酸セルロースなどの透明支持体や以下に
述べる反射支持体のいずｎ’６用いてもよい。反射支持
体の方がエフ好１しく、列えば、バライタ紙、ポリエチ
レン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併設し
友、或は反射体を併用する透明支持体、し１１えはガラ
ス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酢セルロース
あるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィルム、
ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリ
スチレンフィルム等があり、これらの支持体は使用目的
によって適宜選択できる。

本発明の青感性、緑感性及び赤感性各乳剤はメチ／色素
その他によって各々感色性を有する工うに分光増感さ゛
れ之ものである。用いられる色素には、シアニン色素、
メロシア二ン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニ
ア色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素
、スチリル色素、およびヘミオキノノール色累が包含と
れる。特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニア色
素および複合メロシアニア色素に薫する色素でちる。

これらの色素類には塩基性異部環核としてシアニン色素
類に通常利用される核のいずれをも適用できる。すなわ
ち、ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロ
ール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール
核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核沈ど
：こ九らのｌ［ｃ脂環式炭化水素環が融合し友核；お工
びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合し７′ｃ杉、す
なわち、インドレニン核、ベンズインドレニン杉、イン
ドール核、（ンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール
核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾ
セレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核な
どが適用できる。これらの核は炭素原子上にＩｒＬ換さ
れていても：い。

メロシアニフ色素ま７’Ｃは複合メロシアニン色素には
ケトメチレン構造を有する核として、ピラゾリン−よ−
オン核、チオヒダントイン核、λ−チオオキサゾリジン
ーｕ、ｔＡ−ジオン核、チアゾリジン−２，１ｉ４−ジ
オン核、−一ダニン核、チオバルビッール０核などの５
〜乙員異節環核を適用することができる。

これらの増悪色素は単独に用いても：いが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せに特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。その代表列は米国特許λ
、ｔｒｙ、おり号、同ｌり７７．２ＪＰ号、同３．３Ｐ
７．０ｚＯ号、同３、！２λ、　Ｏｊ　ｕ’号、同３．
５コア、６ｉ１号。

同Ｊ、ｔ／７，２２３号、同３．６λｒ、ｆ？４ダ号、
同３，６６６、弘？Ｏ号、同ｊ　、４７．２．Ｊ’り？
号、同３．６７り、弘λｉ号、同！、７０３゜３７７号
、同３，７６９，３０１号、同３．ｒｉｔ、ｔ、ｔｏ７
号、同３，１３７．！１．２号、同弘。

０２６．７０７号、英国特許／　、ｊ４’４’　、２１
／号、同１．！；０７，１０３号、特公昭４１３−４２
３６号、同ｊ３−／１３７！号、特開詔！２−１１０６
ｉｒ号、同ｊｕ−１０り２２！号に記載されている。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をも之ない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

本発明のカラー写ＴＣ，感光材料には上記の構成層の他
に下塗層、中間層、保護層などの補助層を設けることが
できる。また必要に応じて赤感性／・ロゲン化銀乳剤層
と緑忍性／・ロゲン化銀乳剤モｑ間に第１の紫外線吸収
層を設けてもよい。この紫外線吸収層には前述し次紫外
線吸収剤を用いるのが好ましいが、他の公知の紫外線吸
収剤を用いても工い。

写真乳剤の結合剤まｆｃに保護コロイドとしては、ゼラ
チンを用いろのが有利であるが、七ｆ′Ｌ以外の親水性
コロイドも用いることができる。

たとえば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと池の高分子との
グラフトポリマー、了ルブミ／、カゼイン等（Ｄ蛋白’
ｌ　；ヒドロキシエチル七ルｏ−ス、　ｆｙルボキンメ
チルセルロース、セルローズ硫酸エステル頌等の如きセ
ルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの
糖誘導体；ポリビニルアルコール、ｚ＋）ビニルアルコ
ール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリド／、ポ
リアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド
、ポリビニルアルコ−ル、ポリビニルピラゾール等の牟
−あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質
？用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやプルチン・オブ晦ザΦソサイエティ・オプ・サイ
エンティフィック・フォトグラフィー・オブ・ジャパン
（Ｂｕｌｌ、　Ｓａｃ、　Ｓｃｉ、　ＰｈｏｌＪａｌｊ
ａｎ、）　　Ａ／　６．３ｏ頁（１５’　Ａ　＆　）　
ＩＩＣ記Ｈすｆ″Ｌ７ｔような酵素処理ゼ２テ／を用い
ても工く、また、ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も
用いることができる。

本発明の感光材料において、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層にはスチルベン系、トリアジン系、オキサゾ
ール系、あるいはクマリン系などの増白剤を含んでも工
い。これらは水＠性のものでも工く、また水不溶性の増
白Ｒ１を分散物の形で用いても工い。螢光増白剤の具体
列は米国特許λ。

Ａ１２．７０１号、同３，２６２．ｒ４Ｌｏ号、同３．
３！り、１０２号、英国特許１１２，０７６号、同／、
３１り、７６３号、リサーチ・ディスクＯ−ジ、−／７
ｔ％／７７、ｌ／−３（／９７１年／２月発行）のコ弘
頁左欄り〜３６行目のＢｒｉｇｈｔｅｎｅｒｓの記述な
どに記載嘔れている。

本発明の感光材料において、親水性コロイド層に染料や
紫外線吸収剤などが含有きする場合に、そ几らけ、カチ
オン性ポリマーなどによって媒染さ几てもＬい。列えげ
、英国特許＆Ｊ’ｊ、４Ｌ７１号、米国特許２，４７６
．３１４号、同λ、に３り、＜１０／号、同２，１１２
．／！を号、同３゜０１７１　、４ＬＩ７号、同Ｊ　、
／　ｒ４Ｌ、３０９号、同３．ＩＡ４′ｊ、−２３１号
、西独特許出願（ＯＬＳ）ｌ、７７≠、３６２号、特開
昭ｊＯ−≠７６２ψ号、同６０−７／３３λ号等に記載
されているポリマーを用いることができる。

本発明の感光材料は、色カプリ防止剤として、ハイドロ
キノン誘導体、アミンフェノール誘導体、没食子酸誘導
体、アスコルビン酸誘導体などを含有しても工く、その
具体列は、米国特許λ、３６０、λり０号、同２，３３
１．，３２７号、同２゜ａｏ３．７ｘｉ号、同２．ＱＬ
／Ｊｒ　、Ａｌ１号、同ｕ、Ａ７ｊ、Ｊ／弘号、同２，
７０／、／？７号、同１．７０≠１７／３号、同！、７
λｒ、ｔｒり号、同ｕ　、７３２．３００号、同２，７
ｊｊ、７６！号、′！ｆｆ開昭ｒＯ−タ２ＦＩｒ号、同
！０−７２９１？号、同！０−５’ｊりｘｒ号１、同ｊ
Ｏ−／１０３３７号、同！λ−／ψ６２３５号、特公昭
ｊＯ−２３１１３号等に記載されている。

本発明のカラー写真感光材料には上記の他にこの分野で
公知の種々の写真用添加剤、列えは安定剤、カプリ防止
剤、界面活性剤、本発明以外のカプラー、フィルター染
料、イラジェーション防止染料、現（８）主薬等を必要
に応じて添加することができ、そのｆｆ１ＪＨリサーチ
・ディスクロージャー１７６ψ３に記載嘔１ている。

更に場合によってけノ・ロゲン化録乳剤層又に他の親水
性＝ロイド層中に芙質的に感光性を持たない微粒子ハロ
ゲン化銀乳剤（例えば平均粒子サイズ０．２０μ以下の
塩化銀、臭化銀、塩臭化銀乳剤）を添加してもよい。

本発明に用いることができる発色現像液は、好ましくは
芳香族第一級アミン系発色現象主薬を主匝分とするアル
カリ性水溶液でちる。発色現像主薬として、弘−アミノ
−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−弘−アミノ
−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、ψ−アミノーＮ−エチル
ーＮ−β−ヒドロキ７エチルアニリン、３−メチル−弘
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニ
リ／、３−メチル−弘−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メタンスルホアミドエチルアニリン、μ−７ミノー３−
メチルーＮ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン
などが代表列として挙げられる。

発色現［室液は、アルカリ金属の亜硫戯塩、炭醒塩、ホ
ウ酸塩、及びリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、臭化物、沃化
物、及び有機カプリ防止剤の如き現〔象抑制削ないし、
カプリ防止剤などを含むことができる。又必要に応じて
、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、ベン
ジルアルコール、ジエチレングリコールの如き有機溶剤
、ポリエチレンｆＩＪコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類の如き塊法促進剤、色素形成カブ°ラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイドライドの如きかぶらせ
剤、ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンの如き補助現像薬
、粘性付与剤、米国特許μ、０１３　。

７１３号に記載のポリカルボン酸系キレート剤、西独公
開（ＯＬＳ）ｉ　、ｇｘλ、りｓｏ号に記載の酸化防止
剤など？含んでもよい。

発色現１象後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理に、定石処理と同時に行わ几でも工いし、個別
に行われても工い。漂白剤としては、例えば鉄（■）、
コバルト（Ｉｎ）、クロム（Ｖ［）、＠（■）などの多
師金脂の化合物、過酸り、キノン頌、ニドａノ化合物等
が用いられる。９１１えば、フェリ７アン化物、重クロ
ム酸塩、鉄（［［［１４友はコパルｌ−（［［Ｉ］の有
機錯塩、列えはエチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ
酢ａ、ｉ、３−ジアミノ−コープロバノール四酢酸など
の７ミノポリ力ルｉン酸口あるいはクエン酸、酒石酸、
リンゴ酸などの有機酸の錯塩：過硫酸塩、過マンガン酸
塩；ニトロノフェノールなどを用いることができる。こ
１らのうち７エリシアン化カリ、エチレンジアミン四酢
酸鉄（Ｉ［Ｉ）ナトリウム及びエチレンジアミン四６１
鉄（Ｉｎ）アンモニクムは特に有用である。エチレンジ
アミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は独立の漂白液におＡて
も、−浴漂白定Ｍ液においても有用である。

発色現像あるいは漂白定石処理の後に水洗しても工い。

発色現＠は１ｒ０Ｃとｊｓｏｃの間の任意の＠度で実施
できる。好ましくけ３０°Ｃ以上、特に好ましくは３ｒ
０Ｃ以上で発色現象を行う。

現ｒ象所要時間は約３分生ないし約１分の範囲で短い方
が好ましい。連続現［床処理には液補充が好ましく、処
理面櫃ｌ平方メートルあ九りＪＪＯＣｆ−なイＬ　／　
６０　ＣＣ、好ましくは１ｏｏｃｔ、以下の液を補光す
る。現像液中のべ／ジルアルコールｆｉ　ｊ　ｍｌ／　
ｌ以下が好ましい。漂白定着は、ｌｒ’ｃからｊＯｏＣ
の任意の＠度で実施できるが３００Ｃ９上が好ましい。

３よ０Ｃ以上にすると、処理時間を７分以下にすること
ができ、また液補充量全減少できる。発色現像又は漂白
定着後の水洗所要時間は通常３分以内であり、安定浴を
用いて７分以内の水洗にすることもできる。

発色し之色素は、光・熱あるいは湿度で劣化する以外に
保存中カビに工っても劣化退色する。シアン色〔象は特
にカビによる劣化が大きく、防カビ剤を使用することが
好ましい。防カビ剤の具体列は、特開昭ｊ７−／！７λ
４Ｌｔ、ｔに記載婆几ている工うな！−チアゾリルベン
ツイミダゾール頌がある。防カビ剤は感材に内蔵させて
も工く、現「床処理工程で外部から添加てれても工く、
処理済の感材に共存すれば任意の工程で付加させること
ができる。

（発明の効果） 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
シアン、マゼンタ及びイエローのカプラーの新規な組合
せにより、発色性良好で、得られるカラー写真画像の色
再現性が改善され、かつ画像保存性が改良され、特に、
長期間にわたり暗所および曝光下のいずれでもカラーバ
ランスが変動しないという優れた効果を奏する。また、
本発明によれば高温および高湿度の少なくとも一方の雰
囲気下で長期間保存されても画像保存性良好な、特に高
発色部のみならず階＋Ａ部分のカラーバランスが変化し
ないカラー写真画像を得ることができる。

（実施例） 以下に実施列を掲げ本発明を更に詳細に説明する。

〈実施列ｌ〉 表Ｉに記載した様に両面ポリエチレンラミネート紙に第
７層（最下層）〜第７／８（最上層）を塗布しカラー写
真感光材料を作製した。（試料Ａ〜？（） 上記第一層目の塗布液は次の：うにして調製した。すな
わち表］に示し定イエローカプラー１００ｇをジブチル
フタレート（ＤＢＰ）　／　ｂ−ｇ　、７ｍｌ及び酢酸
エチル２００ｍ＆の混合液に溶解し、この溶液ｉ／％７
％ドブフルベンゼンスルホントリウム水溶液ｌＯｍｔを
含む１０％ゼラチン水溶液ｒｏｏｇに乳化分牧石せ、次
のこの乳化分散物を背、５註塩臭化銀乳剤（Ｂ、ｒＯ％
）／弘ｒ０９（Ａｇで＆ｊ、７．９含有）に混合して塗
布液を調製し足。

他の居は同様の方法にエリ塗布液ｆｒ、調製し友。各層
の硬膜剤としては１．弘−ジクロロ−６−ヒドロキシ−
５−トリ了ジン・ナトリウム塩を用い之。

又各乳剤の分光増感剤としては次のもの金用い之。

背惑性乳剤層：Ｊ、３／−ジー（「−スルホプロピル）
−七しナシ了二ンナトリウム塩 （ハロゲン化銀１モル当りｉ×１０　　’モル） 緑感性乳剤層；３．Ｊ’−ジー（ｒ−スルホプロピル）
　　５　、６７−ジフェニル−２−エチルオキサカルボ
／アニンナトリ ウム塩（ハロゲン化銀１モル当り ｕ、ｊＸｌｏ−４モル） 赤感性乳剤層；Ｊ、Ｊ’−ジー（ｒ−スルホプロピル）
−ターメチルーチアジカルポシ 了二ンナトリウム塩（ハロゲン化銀 １モル当りユ、！；ｘＩＯ−４モル） も乳剤層のイラジエー／ヨン防止染料としては次緑感性
乳剤層； 赤、感性乳剤層； ａ　； Ｈ Ｈ ０ｇ シアンカプラー Ｃ； （Ｅ シアンカプラー ｄ　： α α マざ′−勺リカプラ ー：列示化合物Ｑ−／ ｈ：列示化合物Ｑ−／弘 １：列示化合物［３−／ｌ これらの試料を７ジカラーヘツド６りＱ引伸し機（富士
写真フィルム社製）にて階調露光した後、下記の現像処
理を行った。

現像液 ニトリロトリ酢酸・ｊＮａ　　　　　　　ｘ、ｏｇベン
ジルアルコール　　　　　　　　　１１ｍｌジエチレン
グリコール　　　　　　　　１Ｏｒ１！３Ｎａ２ＳＯ３
２，０９ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ−タＩヒド
ロキシルアミン硫酸塩　　　　　３．ｏｇ弘−アミノ−
３−メチル−Ｎ−二 チル−Ｎ−（β−（メタンスル ホンアミド）エチル）−ｐ−フ ェニレンジアミン・硫酸塩　　　　ｒ、、ｏｇＮａ３Ｃ
Ｏ３（／水塩）　　　　　　　　３ｏｇ水？加えて／ｌ
にする　　（ｐＨ／（７，／）漂白定着敵 チオ硫酸アンモニウム（７０ｗ　ｔ％）ｔｓｏｍｔＮａ
ｚＳＯ３／！９ ＮＨ４ＣＦｅ　（ＥＤＴＡ）］　　　　　］ｓｊｇＥＤ
ＴＡ−−２Ｎａ　　　　　　　　　　　４Ｌ９水を加え
て１２にする　　（ｐＨ，４，２）処理工程 温　　度　　　　　時　　間 現保液　　　　３３０（：　　　　　３分３ｏ秒漂白定
着液　　　３３６Ｃ７分３０秒 水洗　λｒ〜３ｊ０（：、　　３分 乾燥 この様にして現帥処理した各試料を１０ｏ０ｃｉ週間、
（ｆＯ’ｃｐ週間、）ｔｏ０ｃｍ７（７％ＲＨ，ｒ週間
の条件下に保存する暗然退色試験を行なっ友。試験前後
の各試料のイエロー・マゼンタお１びシアン濃度ヲマク
ベス濃度計ＲＤ−ｒｔμ型を用いてそれぞｎ青色光・緑
色光お工び赤色光にて測定し次。初Ｃ度／６００部分の
試験後の測定値を表■に示した。

表［ｌ工り次のことがわかる。

比較レリの試料は暗然退色にエリ、シアン濃度が著しく
低下するがマゼンタ・イエロー濃度の低下は殆んど起こ
らない。実際のプリントではシアン濃度だけが低下する
定めに全体のカラーバランスがくずれ赤味になってしま
う。

ま７？＋湿度がかった条件下でも同様のことが起ってい
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 赤感性、緑感性および青感性の感光層を支持体上に有す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、下記一般
   式［ I ］で表わされるカプラー、一般式［II］で表わ
   されるカプラーおよび一般式［III］で表わされるカプ
   ラーが、お互いに異なった感色性の感光層中に含有され
   ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 〔Ｉ〕▲数式、化学式、表等があります▼ 〔II〕▲数式、化学式、表等があります▼ 〔III〕▲数式、化学式、表等があります▼ （上記一般式［ I ］、［II］および［III］中、Ｒ＿１
   は置換もしくは無置換の、脂肪族、アリール、複素環基
   を表わし、Ｒ＿２は置換基を有するメチル基（２以上の
   炭素原子を含むアルキル基などを含む）を表わし、Ｒ＿
   ３は水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の、
   アルキル、アリール、アルコキシ又はアシルアミノ基を
   表わし、Ｒ＿４は水素又は置換基を表わし、Ｒ＿５は置
   換もしくは無置換のＮ−フェニルカルバモイル基を表わ
   し、Ｚａ、ＺｂおよびＺｃは、メチン、置換メチン、＝
   Ｎ−又は−ＮＨ−を表わし、Ｙ＿１、Ｙ＿２およびＹ＿
   ３は水素原子又は現像主薬の酸化体とのカップリング反
   応時に離脱しうる基を表わす。さらにＲ＿２、Ｒ＿３又
   はＹ＿１；Ｒ＿４、Ｙ＿２又は置換メチンであるＺａ、
   ＺｂもしくはＺｃ；Ｒ＿５又はＹ＿３で２量体以上の多
   量体を形成してもよく、上記の脂肪族基は、直鎖状、分
   岐状もしくは環状のいずれでもよく、又飽和もしくは不
   飽和のどちらでもよい。）