JPS62240320A - ポリエ−テルの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は高分子量ポリエーテルの製造法に関す□るもの
である。

［従来の技術］ ポリアルキレンエーテルポリオールは通常アルカリ触媒
の存在下に活性水素原子含有化合物にアルキレンオキサ
イドを付加することにより製造されており、また、この
ような触媒を用いて得られる粗製ポリプロピレングリコ
ールに等モル程度の多官能性ハロゲン化合物を反応させ
て５００〜１０，０００の分子量のポリプロピレングリ
コールを製造す　゛ることか知られている。

［発明の目的］ 本発明の目的は、従来のものに比して著しく高い分子量
を有するポリエーテルを製造する方法を提供することに
ある。

［発明の構成］ 本発明は：少なくとも２００の分子量を有するポリアル
キレンエーテルポリオールのアルカリ金属アルコラート
（ａ）と多官能性ハロゲン化合物（ｂ）とを。

必要により触媒（ｃ）の存在下に１反応させて２万〜１
００万の分子量を有するポリエーテルを製造することを
特徴とする、高分子量ポリエーテルの製造法である。

本発明において出発物質として用いられる（ａ）の原料
ポリアルキレンエーテルポリオールとしては、多価アル
コール、多価フェノール、アミン類、ポリカルボン酸、
リン酸などの活性水素原子含有多官能化合物にアルキレ
ンオキサイドが付加した構造の化合物およびこれらの２
種以上の混合物が挙げられる。

上記多価アルコールとしては、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１
，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジ
エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ビス（
ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ビス（ヒドロキシ
エチル）ベンゼンなどの２価アルコール；グリセリン、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグ
リセリン、α−メチルグルコシド、ソルビトール、キシ
リット。

マンニット、ジペンタエリスリトール、グルコース、フ
ルクトース、ショ糖などの３〜８価の多価アルコールな
ど； アミン類としては、アンモニア、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル
アミン類（ブチルアミンなど）、アニリノなどのモノア
ミン類；エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、ヘ
キサメチレンジアミン、ジエチレントリアミンなどの脂
肪族ポリアミン；ピペラジン、Ｎ−アミノエチルピペラ
ジンおよびその他特公昭５５−２１０４４号公報記載の
複素環式ポリアミン類；ジシクロヘキシルメタンジアミ
ン、イソホロンジアミンなどの脂環式ポリアミン：フェ
ニレンジアミン、トリレンジアミン、ジエチルトリレン
ジアミン、キシリレンジアミン、ジフェニルメタンジア
ミン、ジフェニルエーテルジアミン、ポリフェニルメタ
ンポリアミンなどの芳香族ポリアミン：およびモノエタ
ノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールア
ミン、トリイソプロパツールアミンなどのアルカノール
アミン類：多価フェノール類としては、ピロガロール、
ヒドロキノンなどの多価フェノールのばかビスフェノー
ルＡなどのビスフェノール類：また ポリカルボン酸としてはコハク酸、アジピン酸などの脂
肪族ポリカルボン酸、フタル酸、テレフタル酸、トリメ
リット酸などの芳香族ポリカルボン酸があげられる。

上述した活性水素原子含有化合物は２種以上使用するこ
ともできる。

上記活性水素原子含有化合物に付加するアルキレンオキ
サイドとしては、エチレンオキサイド（以下ＥＯと略記
）、プロピレンオキサイド（以下ＰＯと略記）　、　１
．２−、２．３−、１．３−ブチレンオキサイド、スチ
レンオキサイド、エピクロルヒドリンなどがあげられる
。アルキレンオキサイドは単独でも２種以上併用しても
よく、復習の場合はブロック付加（チップ型、バランス
型、活性セカンダリ−型など）でもランダム付加でも両
者の混合系〔ランダム付加後にチップしたちの二分子中
に任意に分布されたエチレンオキシド鎖をＯ〜５０重伍
％（５〜４０重間％）有し０〜３０重量％（５〜２５重
伍％）のエチレンオキシド鎖が分子末端にチップされた
もの〕でもよい。これらのアルキレンオキサイドのうち
で好ましいものはＥＯ単独、　ＰＯ単独、ＰＯおよびＥ
Ｏの併用（ランダム、ブロックおよび両者の混合系）で
ある。アルキレンオキサイドの付加は、通常の方法で行
うことができ、無触媒でまたは触媒（アルカリ触媒、ア
ミン系触媒、酸性触媒）の存在下（とくにアルキレンオ
キサイド付加の後半の段階で）に常圧または加圧下に１
段階または多段階で行なわれる。

このようにして得られるポリアルキレンエーテルポリオ
ールは、そのまま（粗製ポリエーテルポリオール）使用
してもよく、また触媒を常法により除去した精製品を用
いてもよい。

また、ポリアルキレンエーテルポリオールは、少割合の
ポリイソシアネート（後掲のもの）と反応させて更に高
分子量化したものでもよい（ポリエーテル／ポリイソシ
アネートの当量比：たとえば１．２〜１０／１好ましく
は１．５〜２／１）。

ポリアルキレンエーテルポリオールの分子量は通常２０
０〜２０，０００好ましくはＳＯＯ〜１０．０００更に
好ましくは１　、０００〜３，０００である。ポリアル
キレンエーテルポリオールの当最（水酸基当りの分子量
）は通常１００〜１０．０００好ましくは２５０〜５，
０００更に好ましくは５００〜１，５００である。ポリ
アルキレンエーテルポリオールの官能価は通常２〜８好
ましくは２〜３とくに好ましくは２である。ポリアルキ
レンエーテルポリオールの不飽和度は少ない方が好まし
くは、通常０．１以下好ましくは０．０５以下ざらに好
ましくは０．０２　　ｍｅｑ／ｇである。またポリエー
テルポリオールの第１級水酸基含有率は通常Ｏ〜１００
％好ましくは３０〜１００％更に好ましくは５０〜１０
０％最も好ましくは７０〜１００％である。

ポリアルキレンエーテルポリオールは、その末端水ｒ！
ｉ基の少なくとも一部を金属アルコラート基に変換して
、多官能性ハロゲン化合物との反応に供される。

アルコラート化の方法はとくに限定されず、例えば■苛
性アルカリ（ＮａＯＨ、ＫＯＨなど）と反応させる方法
、■低級アルコールの金属アルコラート（ｃｔ１３ＯＮ
ａ、ＣＨ３０になど）と反応させる方法、■アルカリ金
属（Ｎａ、になど）と反応させる方法、■金属水素化物
（Ｎａｐ、　Ｋｌｌなと）と反応させる方法、およびこ
れらの二つ以上を組合せた方法が挙げられる。これらの
うち、■および■、ざらに■（とくにＮａ０ｔｌを用い
る方法）が好ましい。■の方法において、苛性アルカリ
は過剰に用いるのが好ましく、その使用量は、水ｖＬ基
当り２通常１．５モル以上好ましくは２モル以上ざらに
好ましくは３〜２０モル最も好ましくは４〜１０モルで
ある。■〜■の方法において、アルコラート化剤の使用
量は水酸基当り通常０．８〜２モル好ましくは０．９５
〜１．２モルである。アルコラート化反応は通常Ｏ〜１
８０’Ｃ好ましくは３０〜１５０’Ｃの任意の温度で行
うことができる。

本発明において、ポリアルキレンエーテルポリオールの
金属アルコラート（ａ）と反応させる。多官能性ハロゲ
ン化合物（ｂ）としては、次のものが挙げられる。

（１）多ハロゲン化炭化水素類： （１）飽和もしくは不飽和の多ハロゲン化脂肪族炭化水
素類たとえば 塩化メチレン、臭化メチレン、弗化メチレン。

ヨウ化メチレン、モノクロロ七ノブロモメタン。

クロロフォルム、四塩化炭素、トリクロロモノフルオロ
メタン、トリクロロエタン、テトラクロロエタン、１，
１−ジクロロエタン、１．２−ジクロロエタン、１，１
−ジクロロエチレン、１．２−ジクロロエチレン、１，
２−ジブロモエチレン、１．２−ジクロロプロパン、１
，４−ジクロロブタン、１，４−ジブロモブタン、１．
６−ジクロロヘキサン、１．１−ジクロル−２，２−ジ
メチルプロパン、テ１〜う（ブロムメチル）メタン、ト
リクロロエチレン、テトラクロロエチレン、１，２−ジ
クロロエチレン、　１．２−ジブロモエチレン、３．４
−ジクロロ−１−ブテン；（１１）芳香族環含有多ハロ
ゲン化炭化水素類たとえば塩化ベンザル、臭化ベンザル
、ビス（クロロメチル）ベンゼン（ｏ−、ｍ−およびｐ
−キシリレンジクロライド〕、ビス（ブロモメチル）ベ
ンゼン。

トリス（クロロメチル）ベンゼン、　　４．４’−ビス
（クロロメチル）ビフェニル、ジクロロジフェニルメタ
ン、ビス（クロロメチル）ナフタレン。

ビス（ジクロロメチル）ベンゼン、１，３−ジメチル−
４，６−ジ（クロロメチル）ベンゼンなど。

（２）多ハロゲン化エーテル類： （ｉ＞多ハロゲン化脂肪族エーテル類たとえばビス（ク
ロロメチル）エーテル、ビス（クロロメチル）チオエー
テル、２，２°−ジクロロエチルエーテル、１，２−ビ
ス（２−クロロエトキシ）エタン： （酊）多ハロゲン化芳香族エーテル類たとえば４．４−
ビス（クロロメチル）ジフェニルエーテル； （ｉｉｉ）多ハロゲン化芳香脂肪族エーテル類たとえば
ビス（クロロメトキシ）ベンゼン、トリス（クロロメト
キシ）ベンゼン など。

（３）多ハロゲン化ケトン類： （１）多ハロゲン化脂肪族ケトン類たとえばビス（クロ
ロメチル）ケトン： （１１）多ハロゲン化芳香族ケトン類たとえば４．４゛
−ビス（クロロメチル）ジフェニルケトン；（ｉｉｉ）
多ハロゲン化芳香脂肪族ケトン類たとえばビス（クロロ
エトキシ）ベンゼン、トリス（クロロメトキシ）ベンゼ
ン など。

（４）多ハロゲン化アルコール類： たとえばトリクロロメタノール、１．３−ジクロロ−２
−プロパツール、ビス（クロロメチル）ホルマールなど
。

（５）酸ハライド（酸クロライドなど）：たとえばジク
ロロ塩化アセチル、塩化テレフタロイルなど。

（６）その他の多官能性ハロゲン化合物：たとえば塩化
シアヌル、無水ジクロロマレイン酸、ホスゲンなど。

これらは単独でも２種以上併用してもよい。

これらのうちでは、多ハロゲン化炭化水素類および多ハ
ロゲン化エーテル類が好ましく、ざらに好ましいのは多
ハロゲン化脂肪族炭化水素類〔とくにメチレンジハライ
ド（塩化メチレン、臭化メチレン、弗化メチレン、ヨウ
化メチレン、モノクロロモノブロモメタン）〕であり、
塩化メチレンが最も好ましい。

本発明に従って、ポリアルキレンエーテルポリオールの
金属アルコラート（ａ）と多官能性ハロゲン化合物（ｂ
）とを反応させるに当り、（ｂ）の使用量は、（ａ）１
モル当り、通常３モル以上好ましくは６モル以上ざらに
好ましくは８〜２００モル最も好ましくは１０〜１００
モルである。

（ａ）と（ｂ）との反応は、必要により触媒（ｃ）およ
び／または溶剤の存在下に行うことができる。

（ｃ）としては相間移動触媒が使用できる。

相間移動触媒としては、公知のもの：例えば特開昭５７
−１５６４７５＠公報記載のもの［第４＠アンモニウム
塩類、第４級ホスホニウム塩類、第４級アルソニウム塩
類、大環状エーテル等］が使用でき；その代表的なもの
としては、テトラブチルアンモニウムブロマイド、トリ
オクチルメチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリ
エチルアンモニウムクロライドなどの油溶性のおる第４
級アンモニウム塩、テトラフェニルホスホニウムクロラ
イド。

トリテトラフェニルメチルホスホニウムクロライドなど
の第４級ホスホニウム塩等が挙げられる。

（ｃ）の使用量は、（ａ）に対し、通常０．１〜２０モ
ル％好ましくは１〜１０モル％である。

溶剤としては、活性水素原子を有しない不活性溶剤が好
ましい。このような溶剤としては例えばエーテル類（ジ
エチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランなど
）、脂肪族、芳香族または脂環式炭化水素（ｎ−ヘキサ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサンな
ど）、ハロゲン化炭化水素（塩化メチル、臭化メチル、
ヨウ化メチルなど）等が挙げられる。

（ａ）と（ｂ）との反応は、２万〜１００万（好ましく
は３万〜５０万、とくに好ましくは５万〜３０万）の分
子量を有するポリエーテルが得られるまで、例えば粘度
が目標粘度に達するまで行なわれる。分子量の調整は、
（ａ）と（ｂ）の反応モル比を変えることにより行うこ
とができ、（ｂ）　／　（ａ）のモル比を大きくするほ
ど分子量の大きいポリエーテルが得られやすい。

（ａ）と（ｂ）との反応生成物は、常法により副生物（
塩）、触媒、溶剤を除去、精製することができる。

本発明により得られる高分子量ポリエーテルはそのまま
でもゴム成分、高分子可塑剤０紙処理剤。

繊維処理剤、ポリウレタン原料として使用でき；また、
末端にオレフィン性不飽和基を導入した後。

水素化珪素化合物と反応させて加水分解性珪素官能基（
加水分解性シリル基〉を有するポリエーテルとすること
もでき、更にまた、公知の方法で末端をアミン化してポ
リエーテルポリアミンに変換することもできる。本発明
の方法により得られる高分子量ポリエーテルは、シーリ
ング材、コーキング材、塗料、接着剤、エポキシ硬化剤
などの用途にも有用な材料である。

また、本発明により得られるポリエーテルは、少ｖ１合
のポリイソシアネートと反応させて更に高分子量化した
ウレタン化ポリエーテルを製造することができる（ポリ
エーテル／ボリイソシアネー１〜の当■比：たとえば１
〜１０／１好ましくは１．２〜２／１）。

本発明により得られるポリエーテルをポリウレタン原料
またはウレタン化ポリエーテル製造に用いるに当り、使
用されるポリイソシアネートとしては、炭素数（ＮＧＯ
基中の炭素を除り）６〜２０の芳香族ポリインシアネー
ト（例えばトリレンジイソシアネート、ジフェニルメタ
ンジイソシアネートなど）、炭素数２〜１８の脂肪族ポ
リイソシアネート（例えばヘキサメチレンジイソシアネ
ートなど）、炭素数４〜１５の脂環式ポリイソシアネー
ト（例えばイソホロンジイソシアネートなど）、炭素数
８〜１５の芳香脂肪族ポリイソシアネート（例えばキシ
リレンジイソシアネートなど）とこれらのポリイソシア
ネートの変性物（ウレタン基、カルボジイミド基、アロ
ファネート基、ウレア基、ビューレット基、ウレトジオ
ン基、ウレトイミン基、イソシアヌレート基、オキサゾ
リドン基含有変性物など）および特願昭５９−１９９１
６０号明細書記載の上記以外のポリイソシアネートが使
用できる。これらのうちでは、商業的に容易に入手可能
なポリインシアネート例えば２，４−および２．６−Ｔ
ＤＩおよびこれらの異性体の混合物。

粗製ＴＤ１．４，４°−および２．４’−ＭＤ　Ｉおよ
びこれらの異性体の混合物、粗製ＭＤＩとも称せられる
ポリアリーレンポリイソシアネート（ＰＡＰＩ＞および
これらポリイソシアネート類より誘導されるウレタン基
、カルボジイミド基、アロファネート基、ウレア基、ビ
ューレット基、ポリイソシアヌレート基を含有する変性
ポリインシアネート類が好ましい。

また、ポリウレタンの製造に際し、必要により、例えば
特願昭５９−１９９１６０号明細書記載の公知の発泡剤
（例えばメヂレンクロライド、モノフルオロトリクロロ
メタン、水など）、公知の触媒（例えばトリエチレンジ
アミンなどの第３級アミン類：オクチル酸スズ、ジブチ
ルチンジラウレート、オクチル酸鉛などの金属触媒など
）が使用できる。

発泡剤の使用量はポリウレタンの所望の密度（例えば０
．０１〜１．４９／ｃｍ＞により変えることができ、触
媒は反応混合物の重量に基づいて例えば約ｏ、　ｏｏｉ
〜約５％の生伍で用いられる。ポリウレタン製造に使用
できるその他の添加剤としては、乳化剤および気泡安定
剤としての表面活性剤が使用でき、特にポリシロキサン
−ポリオキシアルキレン共重合体が重要である。

その他、ポリウレタン製造の際に、必要により使用でき
る添加剤としては、難燃剤、反応遅延剤、着色剤、内部
離型剤、老化防止剤、抗酸化剤、可塑剤、殺菌剤および
カーボンブラック、酸化亜鉛、酸化カルシウム、二酸化
鉛、酸化チタン、ケイソイ土、ガラス繊維およびその破
砕物（カットガラス、ミルドガラス、ガラスフレークな
ど）、タルク、マイカおよびその他の充填剤等公知の添
加剤が挙げられる。

本発明で（ｑられるポリエーテルをポリウレタン製造に
用いるに際して、イソシアネート指数は通常６５〜１２
０（好ましくは７５〜１１０特に好ましくは８５〜１０
５）である。さらにイソシアネート指数を上記範囲より
大幅に高くしてポリウレタン中にポリインシアヌレート
を導入（ポリイソシアネー１−指数３００〜１，０００
）することも可能である。

ポリウレタンの製造はワンショット法、セミプレポリマ
ー法、プレポリマー法等の公知の方法により行なうこと
ができる。閉鎖モールドあるいは開放モールド内で各種
の非発泡あるいは発泡のポリウレタンの製造を行なうこ
とができる。ポリウレタンの製造は普通低圧あるいは高
圧の機械装置を用いて原料を混合反応させることにより
行なわれる。さらには、原料混合前後（とくに原料混合
前）、原料中の溶存空気あるいは混合時に混入した空気
などのガスを真空法により除去することによりポリウレ
タンの製造を行なうこともできる。

本発明で得られるポリエーテルは特にＲＩＭ（反応射出
成形）法による無発泡もしくは低発泡（密度０．８〜１
．４ｇ／ｃｍとくに０．９５〜１．４９／ｃｄ）のＲＩ
Ｍ成形ポリウレタンエラストマー（以下ＲＩＭウレタン
と称す）の製造に有用である。ＲＩＭ法の成形は従来の
方法と同じ条件で実施できる。

例えば、通常２５〜９０’Ｃに温調された原料（２〜４
成分）を１００〜２００Ｋｇ／ｃＩＩｉＧの圧力で衝突
混合させ、予め３０〜２００　’Ｃ（好ましくは６０〜
９０℃）に温調された金型に注型した後、０．１〜５分
内の時間で脱型することにより行なうことができる。脱
型後前られる成形品は、そのままでも製品とすることが
できるが、さらにアニール（アフターキュア）を行ない
製品化するのが望ましい。この場合のアニール条件は通
常６０〜１８０′Ｃｘ０．３〜１００時間、好ましくは
８０〜ｂ しくは１００〜１５０℃Ｘ０．３〜１００時間、特に好
ましくは１２０〜１４０′ｃＸ１〜３０時間テアル。

［実施例］ 以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例
、比較例に使用した原料の組成は次のとおりである。な
お部および％はそれぞれ＠口部および型開％を表わす。

（１）ＰＰ−２０００：プロピレングリコール７６部に
ＰＯ２，０００部をＫＯ＋１触媒の存在下に反応させて
得た分子量約２，０００のポリプロピレングリコール（
水酸基価５５．２　ｍｇＫＯＨ／ｇ、不飽和度０．０１
６　ｍｅｑ／ｇ）。

（２）ＰＥ−３０００ニジエチレングリコール１０６部
にＥＯ３，０００部をＮａ０１１触媒の存在下に反応さ
せて得た分子口約３，０００のポリエチレングリコール
（水酸基価３６．９　ｍｇＫＯＩｌ／（］、不飽和度０
．００２　ｍｅｑ／ｇ）。

（３）ＰＥＰ−１５００：プロピレングリコール７６部
にＥＯ７５０部／ＰＯ７５０部の混合物をＫＯＨ触媒の
存在下に反応させて得た分子量約１，５００のポリエチ
レン・プロピレングリコール（水酸基価　７３．４ｍｇ
ＫＯＨ／（Ｊ　、不飽和度ｏ、ｏｏ９　ｍｅｑ／ｇ）。

（４）液体苛性ソーダ：４８％Ｎａ０１１水溶液。

（５）固体苛性ソーダ：純分９８．５％のＮａＯＨ０（
６）ＴＯＨＡＣ：　トリオクチルメチルアンモニウムク
ロライド。

実施例１ 滴下装置、連流冷却装置、ガス導入管、温度記録計およ
び撹拌装置を備えた反応容器に、ＰＰ−２０００２，０
００部および液体苛性ソーダ６００部を仕込み、撹拌下
に徐々に昇温し、８０〜１５０’Ｃの温度で減圧脱水を
行い、約１６０部の水を留出ざぜた。

次いで、１２０’Ｃまで冷却した後、約２時間で塩化メ
チレン７００部を滴下し、約８０℃で２０時間熟成を行
った。その後、未反応塩化メチレンを常法により除去し
た。更に、得られた粗生成物をトルエン−水系で水洗す
ることにより苛性ソーダおよび食塩を除去し、ざらに減
圧下に揮発分を除去することにより精製した。

このようにして、やや黄色味を帯びた非常に粘稠はポリ
エーテル約ｉ、ａｏｏ部（収率的９０％）が得られた。

このポリエーテルのヒドロキシル価は２１１１０ＫＯＨ
／ｌｌｌ、粘度（２５℃）は約３０万ｃｐｓ、ＧＰＣ（
ゲル・バーミニ−シュン・クロマトグラフ）による推定
分子量は約５万であった。

実施例２ ＰＰ−２０００の代りにＰＥ−３０００を、塩化メチレ
ン７００部の代りに臭化メチレン１，０００部を用いる
以外は、実造例１の方法を繰返した。

常温で固体のポリエーテル約１，７００部（収率的８５
％）が得られた。このポリエーテルの凝固点は約７５℃
、ＧＰＣによる推定分子量は約１４万であった。

実施例３ 実施例１と同じ反応容器に、ＰＥＰ−１５００１，５０
０部。

固体苛性ソーダ３００部、水７５部、　丁ＯＭＡＣ３０
部を仕込み、撹拌下に８０℃まで昇温し、モノクロロモ
ノブロモメタン１，２００部を約３時間で滴下し、同温
度で１５時間熟成を行った。その後、実施例１と同様の
手順で精製を行い、常温で固体のポリエーテル約１　、
３００部（収率的８７％）が得られた。このポリエーテ
ルの凝固点は約５０℃、ＧＰＣによる推定分子量は約８
万であった。

［発明の効果］ 本発明の方法によると、従来技術によるものに比して、
著しく高い分子量（実施例１−３：５万〜１４万）を有
するポリエーテルが、容易にしかも安価に製造すること
ができる。

本発明により得られる高分子量ポリエーテルは各種の用
途、例えばゴム材料、高分子可塑剤、高分子改質剤１紙
処理剤、繊維処理剤、界面活性剤。

ポリウレタン原料、硬化性樹脂原料その他多数の用途に
有用性を発揮し、その実用的価値は非常に高い。

本発明で得られるポリエーテルは、これをポリイソシア
ネートと反応させることにより、従来のポリエーテルか
ら得られるポリウレタンに比して、伸度、耐衝撃性、耐
屈曲性、耐水性、耐候性等に優れたポリウレタンを製造
することができ；とくにＲＩＭウレタン（自動車のバン
パー、フェンダ−、ドアパネルなどの外装材料あるいは
電気機器のハウジングや部品など）、エネルギー吸収用
あるいは自動車、家具等のクッション用の高硬度で高弾
性の軟質おるいは半硬質ポリウレタンフォームや発泡ま
たは非発泡の硬質ポリウレタン、ざらには接着材、被覆
材に適したポリウレタンに有用である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも２００の分子量を有するポリアルキレン
   エーテルポリオールのアルカリ金属アルコラート（ａ）
   と多官能性ハロゲン化合物（ｂ）とを、必要により触媒
   （ｃ）の存在下に、反応させて２万〜１００万の分子量
   を有するポリエーテルを製造することを特徴とする、高
   分子量ポリエーテルの製造法。 ２、（ａ）と（ｂ）とを、（ａ）１モル当り（ｂ）少な
   くとも３モルの割合で反応させる、特許請求の範囲第１
   項記載の製造法。 ３、（ａ）の分子量が１，０００〜３，０００である、
   特許請求の範囲第１または２項記載の製造法。 ４、（ｂ）がメチレンジハライドである、特許請求の範
   囲第１、２または３項記載の製造法。 ５、ポリアルキレンエーテルポリオールがポリオキシエ
   チレンおよび／またはオキシプロピレンポリオールであ
   る、特許請求の範囲第１〜４項の何れか記載の製造法。 ６、（ａ）がアルカリ金属アルコラートである、特許請
   求の範囲第１〜５項の何れか記載の製造法。 ７、（ｃ）として相間移動触媒を用いる、特許請求の範
   囲第１〜６項の何れか記載の製造法。 ８、反応を６０〜１３０℃の温度で行う、特許請求の範
   囲第１〜７項の何れか記載の製造法。