JPS62241134A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、磁性層と非磁性支持体とからなる磁気記録媒
体に関する。

［発明の背景］ コンピューター用、ビデオ用およびオーディオ用などの
磁気記録媒体として、非磁性支持体上に磁性層が備えら
れた磁気記録媒体が利用されている。このような磁気記
録媒体の磁性層は、結合剤中に強磁性粉末か分散されて
なる層である。

近年、このような磁気記録媒体においては。

高密度記録化の要求か強くなってきている。一般に、同
一の比表面積を有するものであれば、γ−酸化鉄系の強
磁性粉末、異種金属・酸化鉄系の強磁性粉末、強磁性金
属微粉末の順に電磁変換特性の高い磁気記録媒体を得る
ことが回走となる。

従って、使用される強磁性粉末の種類はγ−酸化鉄系の
強磁性粉末からコバルト含有γ−酸化鉄粉末に代表され
る異種金属・酸化鉄系の強磁性粉末へと移行してきてい
る。殊に最近では、コバルト含有γ−酸化鉄粉末の代わ
りに、更に高密度記録か口ｆ能な強磁性金属微粉末か使
用されることか多くなってきている。

しかしながら、これらの強磁性粉末の中で強磁性金属微
粉末は、硬度が低いのて、これを用いて調製された磁気
記録媒体は、他の強磁性粉末（例、γ−酸化鉄粉末、コ
バルト含有γ−酸化鉄粉末）を用いた磁気記録媒体より
も走行耐久性か低くなるのが一般的である。すなわち、
強磁性金属微粉末を用いた磁気記録媒体は、走行中に磁
性層から強磁性粉末が脱離しやすく、さらに強磁性粉末
の脱離により電磁変換特性が経時的に低下しやすいとの
問題がある。

このため強磁性金）ｉ１微粉末を含む磁性層は、相″５
量の研磨材および潤滑剤を含むのが一般的である。すな
わち、研磨材の添加により、磁性層表面に硬度の高い部
分を形成させて、磁性層と走行系との接触による損傷を
防止し、さらに潤滑剤の添加により走行系と磁性層との
Ｐ７！擦係数を低下させて磁性層の損傷を防止するとの
方法か採られている。従って、硬度の低い強磁性金属微
粉末を含む磁性層における研磨材および潤滑剤の配合量
は、■−記他の強磁性粉末を含む磁性層の配合量よりも
多くするのが一般的である。たとえば、研磨材に関して
見ると、他の強磁性粉末を含む磁性層における研磨材の
配合量は、強磁性粉末１００重量部に対して通常は５重
量部以下であるのに対し、強磁性金属微粉末の場合には
、１０重量部にも達することがある。

従って、高密度記録を１１的として強磁性金属微粉末を
使用したにも拘らず、磁性層中における強磁性金属微粉
末の含有率が必然的に低下するので、得られた磁気記録
媒体の電磁変換特性が充分には向上しないことがあると
の問題を生ずる。

一方、コバルト含有γ−酸化鉄粉末などの他の強磁性粉
末を用いた磁気記録媒体は、強磁性粉末の硬度が高いの
で、強磁性金属微粉末を用いた磁気記録媒体よりも走行
耐久性の面では良好な性能を示すが、上述のように電磁
変換特性に関しては１強磁性金属微粉末を用いたものよ
りも良好な特性を示し得ないとされていた。

すなわち、磁気記録媒体において、電磁変換特性の向上
させる技術と走行耐久性の向上させる技術とは互いに対
立するものであり、公知の技術を利用して両者を共に向
上させることは非常に困難であった。

［発明の目的］ 本発明は、電磁変換特性と走行耐久性の両者が共に優れ
た磁気記録媒体を提供することを目的とする。

［発明の要旨］ 本発明は、非磁性支持体と、該支持体とに設けられた、
コバルト含有γ−酸化鉄粉末と強磁性金属微粉末とを毛
！−１比で５：９５〜１００：Ｏの範囲内で含み、そし
て該コバルト含有γ−酸化鉄粉末および該強磁性金属微
粉末の抗磁力が共にｌ０００〜１８０００ｅの範囲内に
あり、かつ該コバルト含有γ−酸化鉄粉末の比表面積か
３０ｒｒ１″／ｇ以にである強磁性粉末が結合剤に分散
されてなる磁性層とからなる磁気記録媒体にある。

すなわち１本発明は、強磁性粉末として抗磁力と比表面
積とが特定の範囲内にあるコバルト含有γ−酸化鉄粉末
を用いることにより１強磁性金属微粉末を用いた磁気記
録媒体と同７の電磁変換特性を有する磁気記録媒体とす
ることかでき、更に強磁性粉末としてコバルト含有γ−
酸化鉄粉末を用いることによる良好な走行耐久性も損な
われることがないとの知見に基づいてなされたものであ
る。そして、この良好な電磁変換特性及び走行耐久性は
、抗磁力か特定の範囲内にある強磁性金属微粉末を一定
の範囲内で用いることによっては損なわれることかない
。

従来、磁気記録媒体の高密度記録化の図る為には同一の
抗磁力を有するのであれば、強磁性金属微粉末を使用す
ることが有利であると考えられていたが、木発ＩＩ者は
、従来のコバルト含有γ−酸化鉄粉末を調製する際にコ
バルトの含有量を増加させるなどの方法により、抗磁力
の高いコバルト含有γ−酸化鉄粉末を調製し、これを用
いることにより、驚くべきことに、同一の抗磁力を右す
る強磁性金属微粉末を用いて得られた磁気記録媒体と同
等もしくはそれ以上の電磁変換特性を示し、なおかつ走
行耐久性も良好である磁気記録媒体をｔ！Ｉることがで
きることができることを見い出した。このように、抗磁
力の高いコバルト含有γ−酸化鉄粉末を磁気記録媒体の
強磁性粉末として使用すること自体が、従来の磁気記録
媒体の改良の方向性とは全く異なるこのであり、従って
、本発明者の知る限りに３いては、このような抗磁力の
高いコバルト含有γ−酸化鉄を利用した磁気記録媒体も
知られていない。

［発明の効果］ 本発明の磁気記録媒体は、電磁変換特性および走行耐久
性の両者が共に優れている。

すなわち、本発明の磁気記録媒体は、強磁性金属微粉末
を用いて調製した磁気記録媒体と比較して、特に記録信
号の周波数近傍のノイズを低減することができる。

また、磁性層からの強磁性粉末の脱離が少なく、ドロッ
プアウトの発生数および磁気ヘッドへの脱離物の付着に
よる磁気ヘッド目詰まりの発生も少ない。

さらに、繰り返して走行させた場合にも、走行による磁
性層からの強磁性粉末の脱離が少ないのて、再生出力の
低下が少なく、長期間後れた電磁変換特性が維持される
。

［発明の詳細な記述］ 従来、磁気記録媒体の高密度記録化の図る為には回−の
抗磁力を有するのであれば、強磁性金属微粉末の使用が
有利であると考えられていたが、本発明者は、従来のコ
バルト含有γ−酸化鉄粉末を調製する際にコバルトの含
４ｉ　Ｎを増加させるなどの方法により、抗磁力の高い
コバルト含有γ−酸化鉄粉末を調製し、これを用いるこ
とにより、上述のように、同一の抗磁力を有する強磁性
金属微粉末を用いて得られた磁気記録媒体と同等もしく
はそれ以上の電磁変換特性を示し、なおかつ走行耐久性
も良好である磁気記録媒体とすることができることを見
い出した。

本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体と、結合剤中に
分散された強磁性粉末からなる磁性層がこの非磁性支持
体上に設けられた基本構造を有するものである。

本発明で磁気記録媒体の非磁性支持体としては、通常使
用されているものを用いることができる。非磁性支持体
を形成する素材の例としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレ
ンナフタレート、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリ
イミドなどの各種の合成樹脂フィルム、およびアルミ箔
、ステンレス箔などの金属箔を挙げることかてきる。

非磁性支持体は、一般には３〜５０ＪＬｍ（好ましくは
５〜３０　ｐ−ｍ　）の厚さのものか使用される。

非磁性支持体は、磁性層か設けられていない側にハウク
層（バッキング層）か設けられたものであっても良い。

非磁性支持体」二には強磁性粉末が結合剤中に分散され
た磁性層か設けられている。

従来、電磁変換特性を改みする為には、強磁性粉末の種
類か及ぼず影響が大きいとされていたが、本発明者の検
討によると、コバルト含有γ−酸化鉄粉末を用いた場合
でも、抗磁力を調整することにより強磁性金属微粉末を
用いて調製した磁気記録媒体と同等のＩ「磁変換特性を
４１する磁気記録媒体を調製することかできることが判
明した。

これは、たとえば、家庭用のビデオテープなとて行なわ
れている短波長記録においては、強磁性粉末の反磁場の
影響に対する抗磁力の作用が残留磁束密度などの他の特
性か及ぼす作用より大きいためてあろうと推察される。

また、磁気記録媒体のノイズの低減は、強磁性粉末の比
表面積を大きくすることにより達成てきるが、本発明者
は、比表面積が同一のコバルト含有γ−酸化鉄粉末およ
び強磁性金属微粉末をそれぞれ単独て用いて磁気記録媒
体を調製し、この磁気記録媒体について詳細に検討した
ところ１強磁性金属微粉末を用いて調製した磁気記録媒
体よりもコバルト含有γ−酸化鉄粉末を用いて調製した
磁気記録媒体の方が、記録信号の周波数近傍（通常は、
記録信号±ｌ　Ｍ　Ｈｚの範囲内）のノイズを低減でき
ることを確認した。この理由の詳細は、不ＩＪＪである
が、コバルト含有γ−酸化鉄粉末の分散性か強磁性金属
微粉末のそれよりも良好であるので、磁性層に含まれる
凝集体が少なくなり、磁性層表面がより平滑になるもイ
ためてあろうと推察される。

そして、コバルト含有γ−酸化鉄粉末を用いることによ
り良好な走行耐久性を有するとの利点は、抗磁力あるい
は比表面積を調整することによって損なわれることがな
く、さらに、この利点は、特定の強磁性金属粉末を併用
することによっても損なわれることがない。

従って、本発明の磁気記録媒体において、基礎となる強
磁性粉末は、抗磁力かｔｏｏｏ〜１８０００ｅ（好まし
くは１２００〜ｌ　７０００ｅ）の範囲内にあり、かつ
比表面積が３０ｍ’／ｇ以上（好ましくは３０〜６０ｒ
ｒ＋′／ｇ、特に好ましくは４０〜６０ｒｎ’／ｇ）で
あるコバルト含有γ−酸化鉄粉末である。ただし、特定
の範囲内で、抗磁力か１０００〜１８０００ｃ（好まし
くは１２ｏｏ〜１７０００ｃ）の範囲内にある強磁性金
属微粉末を用いてもよい。

コバルト含有γ−酸化鉄粉末および強磁性金属微粉末の
抗磁力が１００００ｅより低いが、あるいはコバルト含
有γ−酸化鉄粉末の比表面積が３０ｍ′／ｇより小さい
と磁気記録媒体の電磁変換特性（例えばＣ／　Ｎ　Ｌｔ
　）か向上せず、また、抗磁力が１８０００ｅより高い
コバルト含有γ−酸化鉄粉末および強磁性金属微粉末は
製造か困難である。

また、通常１強磁性金属微粉末の比表面積は、３０ｍ’
／ｇ以上（好ましくは３０〜６０ｍ′／ｇ、特に好まし
くは４０〜６０ｍ’／ｇ）である。

本発明の磁気記録媒体の磁性層に含有される前記のコバ
ルト含有γ−酸化鉄粉末と強磁性金属微粉末とが５＝９
５〜１００：０（好ましくは２０：８０〜１００：Ｏ）
の範囲内（重量比）で含まれている。コバルト含有γ−
酸化鉄粉末と強磁性金属微粉末との配合比において、コ
バルト含有γ−酸化鉄粉末が５重量部より少ないと、す
なわち、強磁性金属微粉末の配合比が９５重量部より多
いと、磁性層にコバルト含有γ−酸化鉄粉末の特性か現
われずに強磁性金属微粉末の特性が支配的になるので、
ドロップアウトの発生個数が増加し、さらに磁気へウド
目詰まりか発生しやすくなるなど走行耐久性が向上しな
い。さらに、嶽り返し走行させることにより磁性層か損
傷を受けやすく、繰り返し走行による再生出力の低下か
大きくなる。

一方、本発明の磁気記録媒体の電磁変換特性および走行
耐久性は、基本的には上記特定のコバルト含有γ−酸化
鉄粉末に起因しているものであるから１本発明の磁気記
録媒体においては上記の強磁性金属微粉末の配合比率を
低くすることができ、最終的には強磁性金属微粉末を含
まないものとすることができる。

なお、コバルト含有γ−酸化鉄粉末と強磁性金属微粉末
とを併用する場合１強磁性金属微粉末を前述の範囲内て
添加することによって電磁変換特性および走行耐久性か
大きく変動することはないが、さらに詳細に検討すると
コバルト含有γ−酸化鉄粉末の少々の添加から電磁変換
特性が幾分向−卜する傾向が見られはじめ、特にコバル
ト含有γ−酸化鉄粉末と強磁性金属微粉末との配合比が
、５：９５〜９５：５（好ましくは２０　：　８０〜８
０　：　２０）の範囲内で電磁変換特性が向」−する傾
向が見られる。

また、本発明においてコバルト含有γ−酸化鉄粉末と強
磁性金属微粉末とを併用する場合、実質的に同笠の抗磁
力を有するコバルト含有γ−酸化鉄粉末と強磁性金属微
粉末とを用いることか好ましい。抗磁力の異なるものを
使用した場合には、両者のモ均値が、用いた強磁性粉末
全体の抗磁力になるので、抗磁力の高い強磁性粉末を使
用した意味かなくなるからである。さらに比表面積も実
質的に同一のものを用いることが好ましい。比表面積の
差か大きくものを用いた場合、両者の強磁性粉末の分散
状態に差異を生じ、電磁変換特性か充分に向上しないこ
とかある。

本発明で用いるコバルト含有γ−酸化鉄粉末の例として
は、コバルト・ドープ型、コバルト・ドープ改良型、コ
バルト吸着型および表面層生Ｉ＆、型などのコバルト含
有γ−酸化鉄粉末を挙げることかできる。これらのコバ
ルト含有γ−酸化鉄粉末は、既に公知であり本発明にお
いても公知の方法により調製されたものを用いることか
てきる。

抗磁力の高いコバルト含有γ−酸化鉄粉末を製造する方
法としては、たとえばコバルトの含有率を調製する方法
などが知られている。

本発明て用いるコバルト含有γ−酸化鉄粉末も公知の方
法に準じて製造することができる。すなわち、たとえば
、コバルトの含有率（ＣｏとＦｅとの合計量に対するＣ
ｏの含有率、以下本発明において同じ）を通常６原子％
以上（好ましくは７〜９ｒＸ子％）とし、コバルト含有
γ−酸化鉄粉末における二価のＦｅイオンの含有率を、
全Ｆｅイオン量に対して通常８原子％以上（好ましくは
９〜１１原子％）とすることにより抗磁力を上記の範囲
内に調整することができる。

また、比表面積も公知の方法に従って製造することによ
り７ＡＩｆ！することができる。

強磁性金属微粉末の例としては、強磁性金属微粉末中の
金属分が７５重量％以七であり、そして金属分の８０屯
量％以上が少なくとも一種類の強磁性金属あるいは合金
（例、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃ
ｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎ１−Ｆｅ）であり、該金属分の２０
重賃％以下の範囲内で他の成分（例、ＡｆＬ、Ｓｉ、Ｓ
、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ。

Ｍｏ、　　Ｒｈ、　　Ｐｄ、　　Ａｇ、　　Ｓｎ、　　
Ｓｂ、　　Ｔｅ　、Ｂａ、　　Ｔａ、　　Ｗ、　　Ｒｅ
、　　Ａｕ、　　Ｈｇ、　　Ｐｂ、　　Ｂ、Ｌａ、Ｃｅ
、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｂｉ、Ｐ）を含むことのある合金を挙げ
ることができるゆまた、上記強磁性金属分が少量の水、
水酸化物または酸化物を含むものなどであってもよい。

これらの強磁性金属微粉末の製造方法は既に公知であり
、本発明で用いる強磁性金属微粉末についても、これら
公知の方法に従って抗磁力などを：Ａ整しながら製造す
ることができる。

コバルト含有γ−酸化鉄粉末および強磁性金属微粉末の
形状にとくに制限はないが、通常は針状、粒状、サイコ
ロ状、米粒状および板状のものなどが使用される。

なお１本発明の磁気記録媒体の電磁変換特性および走行
耐久性を損なわない範囲内（通常は強磁性粉末全量の５
重量％以内）て上記以外の強磁性粉末を使用することも
できる。

本発明の磁気記録媒体の磁性層中には、上記の強磁性粉
末１００重量部に対して、通常ｌＯ〜４０屯賃部（好ま
しくは１５〜３０重驕部）の結合剤か含有されている。

結合剤は、通常使用されているものを使用することかで
きる。使用する樹脂の例としては、セルロース誘導体、
塩化ビニル・酢酸ビニル・無水マレイン酸共重合体のよ
うに第三成分を含むこともある塩化ビニル・酢酸ビニル
系共用合体、塩化ビニリデン系共重合体、ポリエステル
系樹脂、アクリル系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂
、ポリビニルブチラール系樹脂、フェノキシ系樹脂。

エポキシ系樹脂、フタジエン・アクリロニトリル系共重
合体、ポリウレタン系樹脂及びウレタンエポキシ系樹脂
などを挙げることかでき、これらを単独で或いは組み合
わせて使用することかできる。特にポリウレタン系樹脂
と塩化ビニル系共重合体とを使用することか好ましい。

なお、ポリウレタン系樹脂と塩化ビニル系共重合体を使
用する場合に、これらの樹脂に極性基を導入したものを
用いることもてきる。

さらに、本発明の結合剤の使用に際しては、ポリイソシ
アネート化合物を併用することか好ましい。ポリイソシ
アネート化合物と上記樹脂とか反応して三次元、１ｌｌ
Ｉ状の架橋構造を形成するのて磁性層の強度が高くなる
からである。

ポリイソシアネート化合物は通常使用されているものの
なかから選択される。

本発明の磁気記録媒体の磁性層には、通常は。

潤滑剤および研磨材が含有されている。

潤滑剤を使用する場合、潤滑剤は通常のもののなかから
選択される。

特に潤滑剤として、脂肪酸および脂肪酸エステルを使用
することが好ましい。

脂肪酸としては通常炭素数が１２〜２４の範囲内にある
脂肪酸を用いる。また脂肪酸エステルとしては１通常炭
素数が上記の範囲内にある脂肪酸と）に素数が１〜６の
範囲内にある脂肪族アルコールとから誘導されるエステ
ルを用いる。

特に本発明においては、上記の脂肪酸および脂肪酸エス
テルの中から、脂肪酸として、パルミチン酸、ステアリ
ン酸、ベヘン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール
ｍおよびリルン酸の内から一種もしくは二種以上の脂肪
酸を選択し、脂肪酸エステルとして、ミリスチン酸ブチ
ル、ミリスチン酸メチル、ステアリン酸ブチル、パルミ
チン酸エチル、パルミチン酸ブトキシエチルおよびステ
アリン酸ブトキシエチルの内から一種もしくは二種以上
の脂肪酸エステルを選択し、両者を組み合わせて使用す
ることが好ましい。

脂肪酸および脂肪酸エステルとを併用する場合通常脂肪
酸と脂肪酸エステルとは重量比で１＝９〜９：１の範囲
内にて使用する。

また、脂肪酸と脂肪酸エステルとの含む場合に、脂肪酸
と脂肪酸エステルとの合計の含有率を、強磁性粉末ｔｏ
ｏ、１量部に対してＯ，１〜５屯量部（好ましくは０．
５〜４重量部）の範囲内に設定することが好ましい。

研磨材を含む場合、研磨材は、通常使用されているもの
のなかから選択される。研磨材としては、モース硬度か
８以上のものを用いることが好ましい。

モース硬度が８以上の研磨材の例としては、Ｃｒ２Ｏ３
，α−ＡＩＬ２０．、ＳｉＣ及びＴｉＣを挙げることが
できる。

また、研磨材としては、モ均粒子径か０．１〜０．５ｇ
ｍの範囲内にある無ａ質粒子を用いることが好ましい。

このような無４！ｊ！質粒子の中でも特にα−アルミナ
を使用することが好ましい。

研磨材としてα−アルミナを使用する場合にα−アルミ
ナの含有量は強磁性粉末ｉｏｏ重量部に対して通常１〜
５重量部（好ましくは１〜４重量部）の範囲内に設定す
る。

本発明においては、特に潤滑剤として上記の脂肪酸およ
び脂肪酸エステルを使用し、かつ研磨材としてα−アル
ミナを使用することが好ましく、この王者を使用する場
合には、王者の合計の含有量を強磁性粉末１００重量部
に対して５重着部以下とすることも可能となる。なお、
この場合、潤滑剤（脂肪酸および脂肪酸エステル）と研
磨材（α−アルミナ）との配合比は、重量比でｌ二９〜
８：２（好ましくはｌ：９〜５：５）の範囲内とするこ
とが好ましい。

このような潤滑剤と研磨材との組み合わせは、強磁性粉
末がコバルト含有γ−酸化鉄粉末および強磁性金属微粉
末からなる場合はもとより、強磁性粉末か実質的にコバ
ルト含有γ−酸化鉄粉末のみからなる場合であっても、
電磁変換特性および走行耐久性のＰ？者を共に向上させ
るとの作用を有する。

本発明の磁気記録媒体の磁性層には、上記の結合剤１強
磁性粉末、および所望により添加される脂肪酸、脂肪酸
エステルおよび研磨材の他に、カーボンブラックのよう
な帯電防止剤などを含有するものてあってもよい。さら
に１通常使用されている分散剤などの添加剤を含有する
ものであってもよい。

次に本発明の磁気記録媒体を製造する方法について説明
する。

本発明の磁気記録媒体は、強磁性粉末、結合剤、さらに
所望により用いられる上記の潤滑剤および研磨材などを
、通常使用されているメチルエチルケトンおよびシクロ
ヘキサノンなどの有機溶剤に分散して磁性塗料を調製し
、この磁性塗料を磁性層の乾燥厚か通常０．２〜ｌＯル
ｍとなるように非磁性支持体上に塗布した後、乾燥し、
裁断することにより製造することかてきる。通常、磁性
層は非磁性支持体上に直接塗布して付設されるが、接着
層あるいは下塗り層を介して付設することも１１ｒ　俺
である。また１通常は、磁性塗料を塗布し、この塗布層
か乾燥前に磁場配向処理を行なった後１表面平滑化処理
および硬化処理か施される。磁性塗料の調製方法、塗布
方法、磁場配向処理方法、乾燥方法、表面平滑化処理方
法および硬化方法などは既に公知であり、本発明の磁気
記録媒体もこれらの方法に従って製造することができる
。

次に本発明の実施例および比較例を示す。なお、以下に
記載する実施例および比較例において、「部」とは「重
量部」を表すものである。

［実施例１］ 下記の組成物をボールミルを用いて４８時間混線分散し
た後、これにポリイソシアネート化合物（日本ポリウレ
タンｗＪ製、コロネートＬ）８ｆｉを加え、さらに１時
間混線分散した後、ＩＩＬｍの平均孔径な有するフィル
タを用いて濾過し、磁性塗料を調製した。得られた磁性
塗料を乾燥後の磁性層の厚さか４．０１ｒｍになるよう
に、厚さｌＯＩＬｍのポリエチレンテレフタレート支持
体の表面にリバースロールな用いて塗布した。

磁性塗料組成 ＣＯ含有７−　Ｆ　ｅ　２０３粉末　　　　　１００部
（Ｈｃ　：　１３０００ｅ、比表面積：　４０ｍ’／ｇ
、Ｃｏ含有率ニア原ｒ％、 二価Ｆｅイオン含有率＝９原子％） 塩化ビニル・酢酸ビニル・ 無水マレイン酸共重合体　　　　　　１０部（Ｂ本ゼｔ
　ン＠　’ＪＪ、４００　ｘ　ｌｌｏＡ重合度＝４００
） →ｆ　１１１−１−；　　ｌ＋、柵？ＩＩ　　ｒ’ヤ　
ＬＪフ　−ノ　（ツ　１］　１隅　　　　　　　　　　
　　　　　　Ｃ伽（日本ポリウレタン■製、Ｎ−２：１
０４）ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　１部
ステアリン酸ブチル　　　　　　　　　　　１部ａ−Ａ
Ｊ１２０３（平均粒子径０．３μｍ）　　３部酢酸ブチ
ル　　　　　　　　　　　　　３００部磁性塗料が塗布
された非磁性支持体を、磁性塗料が未乾燥の状態で３０
００ガウスの磁石で磁場配向処理を行ない、さらに乾燥
後、スーパーカレンダー処理を行ない、１７２インチ幅
にスリットして、ＶＨＳ型ビデオテープを製造した。

［ビデオテープの評価］ 得られたビデオテープのＣ／Ｎ比、ドロップアウト発生
個数、目詰まりの発生の有無および繰り返し走行による
再生出力低下を第１表に記載する。

なお、本発明の実施例および比較例における上記のビデ
オテープの評価は以下に記載する方法により行なった。

Ｃ／Ｎ比 ５　Ｍ　Ｈｚの０吟を記録し、この信ｔ）を＋ｑ生じた
ときの５±Ｉ　Ｍ　Ｈｚの範囲内に発生するノイズを測
定し、このノイズに対する再生信号の比を測定した。測
定は、ＮＶ−８７０ＨＤ型出力レベル測定機（机下′１
に器産業ｎ製）を用いて行なった。

ドロップアウト発生　数 時間か１５ＪＬ秒以上て、再生出力が１８ｄＢ以」二低
下したドロップアウトの一分間あたりの発生個数をドロ
ップアウトカウンタ（芝測■製、ＶＨＯＩ　ＢＺ）を用
いて測定した（第１表においてはｒＤＯａＪと表記した
）。

Ｉ］詰まりの発生の有無 ビデオテープを９０分分間性させ、巻き戻す操作を１０
回繰り返し行なって、１１詰まりの発生の有無を調べた
。

繰り返し走行による再生出力低下 ５　Ｍ　Ｈｚの信号を記録したビデオテープを走行させ
、巻き戻す操作を１０回行ない、最初の１回［１の走行
時の再生出力なＯｄＢとしたときの１０回１１の走行時
の再生出力を測定した（第１表においては「出力低下」
と表記した）。測定は、Ｎ　Ｖ−８７０ＨＤ　！’！出
力Ｌ／しヘルｉ１Ｍ定Ｊａ（机下゛屯り産業■製）を用
いて行なった。

［実施例２］ 実施例１において、ＣＯ含右γ−Ｆｅ２０３粉末として
Ｈｃ′ｂ（１６０００ｅ、比表面積が４０ｒｎ’／ｇの
もの（Ｃｏ金含有：ｌＯ原子％、二価Ｆｅイオン含右率
二ｌｌ原子％）を使用した以外は同様にしてＶＨＳ型ビ
デオテープを製造した。

得られたビデオテープのＣ／Ｎ比、ドロップアウト発生
個数、目詰まりの発生の有無および繰り返し走行による
再生出力低下を第１表に記載する。

［実施例３］ 実施例１において、ＣＯ含右γ−Ｆｅ２０３粉末として
Ｈｃが１３０００ｅ、比表面積か５０ｍ１ｇのもの（Ｃ
ｏ含有率ニア原子％、二価Ｆｅイオン含有率＝９原子％
）を使用した以外は同様にしてＶ）ＩＳ型ビデオテープ
を製造した。

得られたビデオテープのＣ／Ｎ比、ドロップアウト発生
個数、目詰まりの発生の有無および繰り返し走行による
再生出力低下を第１表に記載する。

［実施例４］ 実施例１において、Ｇｏ含右γ−Ｆｅ２０３粉末を１０
０部の代わりに、Ｈｃ１３０００ｅ、比表面積４０ｒｎ
’／ｇのＣｏ金含有−Ｆｅ２０３粉末（実施例１で使用
したもの）を３０部、Ｈｃが１３０００ｃ、比表面積が
４０ｒｒｒ’／ｇの強磁性金属微粉末（組成：　Ｆｅ；
９＋！、　Ｃｏ；Ｉｓ、　Ｎｉ；８＄）を７０部使用し
た以外は同様にしてＶＨＳ！１ビデオテープを製造した
。

得られたビデオテープのＣ／Ｎ比、ドロップアウト発生
個数、■詰まりの発生の有！＃、および作り返し走行に
よる再生出力低下を第１表に記載する。

［実施例５］ 実施例４において、Ｃｏ含含有−Ｆｅ２０３粉末の！１
′ｃを５０部、強磁性金属微粉末の量を５０部とした以
外は同様にしてＶＨＳＪＳ！！ビデオテープを製造した
。

得られたビデオテープのＣ／Ｎ比、ドロ・ンプアウト発
生個数、目詰まりの発生の有無および繰り返し走行によ
る再生出力低下を第１表に記載する。

［実施例６］ 実施例４において、ＣＯ含含有−Ｆｅ２０３粉末の量を
７０？Ｂ、強磁性金属微粉末の驕を３０部とした以外は
同様にしてＶＨ３型ビデオテープを製造した。

得られたビデオテープのＣ／Ｎ比、ドロップアウト発生
個数、目詰まりの発生の有無および訝り返し走行による
再生出力低下を第１表に記載する。

［比較例１］ 実施例１において、ＣＯ含右γ−Ｆｅ２０３粉末の代わ
りに、Ｈｃか１３０００ｅ、比表面積が４０ｍ’／Ｈの
強磁性金属微粉末（実施例４で使用したものと同一のも
の）を使用した以外は同様にし・　　てＶＨ３型ビデオ
テープを製造した。

得られたビデオテープのＣ／Ｎ比、ドロップアウト発生
個数、目詰まりの発生の有無および作り返し走行による
再生出力低下を第１表に記載する。

［比較例２］ 実施例１において、ＣＯ含宥γ−Ｆｅ２０３粉末のとし
て、Ｈｃが７０００ｅ、比表面積が４０ｒｎ’／ｇのも
の（Ｃｏ含含率率３．５原子％、二価Ｆｅイオン含有率
二８に（子％）を使用した以外は同様にしてＶＨ３型ど
デオテーブを製造した。

１１）られたビデオテープのＣ／Ｎ比、ドロップアウト
発生個数、目詰まりの発生の有無および繰り返し走行に
よる再生出力低下を第１表に記載する。

［比較例３］ 実施例１において、Ｃｏ含右γ−Ｆｅ２０３粉末のとし
て、Ｈｃか１３０００ｃ、比表面積か２５ｒｒｆ／ｇの
もの（Ｇｏ金含率ニア原子％、二価Ｆｅイオン含有率：
９原子％）を使用した以外は同様にしてＶＨ３型ビデオ
テープを製造した。

得られたビデオテープのＣ／Ｎ比、ドロップアウト発生
個数、目詰まりの発生の有無および鰻り返し走行による
再生出力低下を第１表に記載する。

以下余白 第１表 （ｄＢ）　　　（個／分）　　　　　　　　（ｄＢ）実
施例 １　　４７　　　３０　　　　なし　　−０，０２４９
２５なし　　−０，５ ３４８２５なし　　−０，５ ４５０３０なし　　−０，５ ５４９４０なし　　−０，５ ６４８５０なし　　−〇、Ｏ 比較例 １　　４８　　　１００　　　　あり　　−４，０２３
８３０なし　　−０，５ ３４２４０なし　　−０，５ 第１表から、強磁性粉末として、コバルト含有γ−酸化
鉄粉末を単独で用いた実施例１〜３の磁気記録媒体およ
びコバルト含有γ−酸化鉄粉末と強磁性金属微粉末とか
らなる実施例４〜６の磁気記録媒体のＣ／Ｎ比は１強磁
性金属微粉末を単独で用いた磁気記録媒体（比較例１）
と同等あるいはこれ以上であり、本発明の磁気記録媒体
か良好な電磁変換特性を示すことがわかる。さらに、ド
ロップアウト発生個数および繰り返し走行による再生出
力低下も少なく、また、磁気ヘッド目詰まりの発生も見
られないなど、本発明の磁気記録媒体は走行耐久性に関
しても優れていることがわかる。

これに対して、比較例１の磁気記録媒体は、強磁性金属
微粉末を単独で使用し、なおかつ研磨材なこの量が、通
常の強磁性金属微粉末を単独で使用したものよりも少な
いので電磁変換特性は良好であるが、走行耐久性が充分
に向上しない。

また、比較例２および３の磁気記録媒体は、コバルト含
有γ−酸化鉄粉末の抗磁力および比表面積が低いので電
磁変換特性が充分に向上しない。

Ｔ’−わυネ市【１三１１２ 昭和６１年１１ＪＪ　１４１１ ′［Ｉ）訂庁長官　黒ＩＨＩＪＩ雄　殿１、“［￥件の
表）Ｉく 昭和６１年　特許願　第８３７２４ＳＦ；−；ヱー。

２−　ｆｆ１ｌｌｃ７）４８　　　　　　　　　　””
”磁気記録媒体 ３、補正をする者 を件との関係　　　特許出願人 名　称　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代
理人 住　所　　東京都新宿区四谷２−１４ミツヤ四谷ビル８
階官（３５８）１７９８／９− 氏名　（７４６７）弁理士　柳川泰男：゛５、補正命令
のＬｌ　４−Ｊ’　　　　　　　　　（自発）６、補正
により増加する発明の数　　な　し７、補正の対象　（
１）明細書の「５ｉ５明の詳細な説明、イの欄。

（２）明細書の酋゛特許請求の範囲Ｊの欄。

８、補正の内容（１）　１）明細−２の第１３頁９行目
の１’６０ｒｎ’／ｇＪをｒ７０ｍ′／ｇＪと訂正する
。

２）明細書の第１４頁３行目のｒ６０ｍ’／ｇＪを（２
）　ｌ！Ｉ＋　：２１１　＋’：のｒ４ν語１ｊｌ’Ｊ
求の範囲」の欄をド記のように補１１：致します。

記 ｌ’　ｌ　、−Ｊｌ磁性支持体と、該支持体−」−に設
けられた、コバルト含有γ−酸化鉄粉末と強磁性金属微
粉末とを屯ｌ−比で５＝９５〜１００：Ｏの範囲内で含
み、そして該コバルト含有γ−酸化鉄粉末及び該強磁性
金属微粉末の抗磁力が共にｔｏｏｏ〜１８０００ｅの範
囲内にあり、かつ該コバルト含有γ−酸化鉄粉末の比表
面積が３０ｒｒｒ’／ｇ以トである強磁性粉末が結合剤
に分散されてなる磁性層とからなる磁気記録媒体。

２゜コバルト含有γ−酩化鉄粉末および強磁性金属微粉
末の比表面積が共に３０−７０ｍ’／ｇの範囲内にある
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の磁気記録
媒体。

３゜コバルト含有γ−酸化鉄粉末の抗磁力と強磁性金属
微粉末の抗磁力とが、実質的に回・であることを特徴と
する特許請求の範囲第１ダｌ記載の磁気記録媒体。

４゜強磁性粉末が、Ｌ記コバルト含右γ−酸化鉄粉末と
１−記強磁性金属微粉末とを２０　二８０〜ｔｏｏ　：
　ｏの範囲内で含むことを特徴とする特許＋：ｌ’Ｊ求
の範囲第１ダ１記載の磁気記録媒体。

５゜磁性層が、脂肪酸および脂肪酸エステルとモース硬
度８以上の研磨材とを含み、かつ脂肪酸および脂肪酸エ
ステルの合計の含有ｌａ：と該研磨材の含有う：、とり
比がｌ：９〜８：２の範囲内にあることを特徴とする特
許請求の範囲第１項記載の磁気記録媒体。

６゜モース硬度８以ヒの／ｌｌＦ　ｊ’？材の含有１詮
が強磁性粉末ｌＯＯ屯ｊ１；：部に対して１〜５東ｒ１
１一部の範囲内にあり、かつ脂肪酸と脂肪酸エステルと
の合計の含イＩ：、：、が強磁性粉末１００　ｉｎ　：
、’＋一部に対して０．１〜５弔ｊ一部の範囲内にある
ことを特徴とする特許請求の範囲第５ダ１記戎の磁気記
録媒体。

７゜モース硬度８以Ｉ−のＭｌｆ磨材の冶均粒子径が０
．１〜０．５μｍの範囲内にあることを特徴とする特許
請求の範囲第５ダ１記載の磁気記録媒体。

８ｏモ一ス硬度８以Ｉ―の研磨材がα−アルミナである
ことを特徴とする特許請求の範囲第５項乃全第７項のい
ずれかの項記載の磁気記録媒体。

９、脂肪酸が炭素数１２〜２４の脂肪酸であり、かつ脂
肪酸エステルが炭素数１２〜２４の脂肪酸と炭素！￥１
〜６のアルコールとから誘導される脂肪酸エステルであ
ることを特徴とする特許請求の範囲第５項記載の磁気記
録媒体。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、非磁性支持体と、該支持体上に設けられた、コバル
   ト含有γ−酸化鉄粉末と強磁性金属微粉末とを重量比で
   ５：９５〜１００：０の範囲内で含み、そして該コバル
   ト含有γ−酸化鉄粉末及び該強磁性金属微粉末の抗磁力
   が共に１０００〜１８０００ｅの範囲内にあり、かつ該
   コバルト含有γ−酸化鉄粉末の比表面積が３０ｍ＾２／
   ｇ以上である強磁性粉末が結合剤に分散されてなる磁性
   層とからなる磁気記録媒体。 ２、コバルト含有γ−酸化鉄粉末および強磁性金属微粉
   末の比表面積が共に３０〜６０ｍ＾２／ｇの範囲内にあ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の磁気記
   録媒体。 ３、コバルト含有γ−酸化鉄粉末の抗磁力と強磁性金属
   微粉末の抗磁力とが、実質的に同一であることを特徴と
   する特許請求の範囲第１項記載の磁気記録媒体。 ４、強磁性粉末が、上記コバルト含有γ−酸化鉄粉末と
   上記強磁性金属微粉末とを２０：８０〜１００：０の範
   囲内で含むことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   の磁気記録媒体。 ５、磁性層が、脂肪酸および脂肪酸エステルとモース硬
   度８以上の研磨材とを含み、かつ脂肪酸および脂肪酸エ
   ステルの合計の含有量と該研磨材の含有量との比が１：
   ９〜８：２の範囲内にあることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項記載の磁気記録媒体。 ６、モース硬度８以上の研磨材の含有量が強磁性粉末１
   ００重量部に対して１〜５重量部の範囲内にあり、かつ
   脂肪酸と脂肪酸エステルとの合計の含有量が強磁性粉末
   １００重量部に対して０．１〜５重量部の範囲内にある
   ことを特徴とする特許請求の範囲第５項記載の磁気記録
   媒体。 ７、モース硬度８以上の研磨材の平均粒子径が０．１〜
   ０．５μｍの範囲内にあることを特徴とする特許請求の
   範囲第５項記載の磁気記録媒体。 ８、モース硬度８以上の研磨材がα−アルミナであるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第５項乃至第７項のいず
   れかの項記載の磁気記録媒体。 ９、脂肪酸が炭素数１２〜２４の脂肪酸であり、かつ脂
   肪酸エステルが炭素数１２〜２４の脂肪酸と炭素数１〜
   ６のアルコールとから誘導される脂肪酸エステルである
   ことを特徴とする特許請求の範囲第５項記載の磁気記録
   媒体。 １０、脂肪酸と脂肪酸エステルとの重量比が１：９〜９
   ：１の範囲内にあることを特徴とする特許請求の範囲第
   ５項記載の磁気記録媒体。