JPS62242534A - 合せ窓ガラスの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、合せ窓ガラスの製造に関する。詳しく述べる
ならば、本発明は、ガラス製及び／又はプラスチック材
料製の一体型又は積層型支持体と、少なくとも１つのポ
リウレタン層を含んでなるプラスチック材料の層とから
形成された合せ窓ガラスの製造に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題点〕上に
述べた様式の窓ガラスは、とりわけ自動車の風防プラス
やリヤウィンドーとして、あるいは建築用窓ガラスとし
ても利用できる。例えば自動車の車体の窓用開口部にこ
れらの窓がラスをエラストマー材料の異形押出しされた
接合材（ｐｒｏｆｔｌ＠ｄ　ｊｏｔｎｔ　）で取付ける
ことは、多くの場合接着剤を用いて窓ガラスを直接車体
構造に取付けることに取って替わられている。実際のと
ころこの様式の取付は法には、特に激しい衝撃のあった
場合に車体構造の窓用開口部にフロントガラスを保持す
るのを可能とし、簡単に自動操作によって取付けが行な
われるという利点があり、セしてまた窓ガラスを車体構
造と同一の面に取付けて空気中における自動車の抵抗係
数全減少させることをも可能にするという利点がある。

公知の様式の合せ窓ガラス、すなわち、２枚のガラス板
トポリビニルプチラールのようなエネルギーを吸収する
材料の中間シートとから形成された窓ガラスの場合には
、自動車の室内の方に向いている面の周辺部に配置され
たエナメル処理された縁取材（・ｄｇｌｎｇ　）に適当
な接着剤ストリップを付着させることによって車体構造
の板金の折り目（ｆｏｌｄ）への窓ガラスの接着を果す
。これは、接着剤を紫外線から保護することを意図し、
そしてまた見た目の悪い接着剤接合部が見えるのを隠す
ことを意図するものである。

堅い支持体と柔軟なプラスチック材料のシートとから形
成された、本発明に利用することもできる種類の安全窓
ガラスの場合には、エナメル処理した縁取材は、車体構
造の内側に面している支持体、換言すればプラスチック
材料のシートと接触する支持体、詳しく述べるならばプ
リウレタン層と接触する支持体の表面に用意される。こ
のエナメル処理された縁取材は、この様式の安全窓ガラ
スについではその窓ガラスの製造を困難にする源泉であ
る。詳しく述べるならば、プラスチック材料のシートが
エナメル処理された縁取材に接着するという問題が引き
起こされる。この問題は、窓ガラスを現実に製造する際
の接着を、また集成を行なうためにカレンダリングによ
る予備集成作業を利用する場合にはその作業中の接着金
不十分なものにしかねない。ある場合には、その時にプ
ラスチック材料のシートがエナメル処理された縁取材の
位置で瞬間的に剥離することが観察され、そしてこの瞬
間的な剥離は、例えばオートクレーブサイクルで最終の
集成作業を行なう間に修復することができない。

瞬間的な剥離が引き起こされない場合でさえ、　　　−
接着力は一般的に十分強くはないことが分っており、ま
た、窓ガラスが合せ窓ガラスを製造する工場において一
般に遭遇する条件よりも厳しい気候条件にさらされる場
合にも、例えば窓ガラスが非常に温度の高い雰囲気に置
かれた場合にも接着力が変わることが分ってきた。

プラスチック材料のシートがエネルギーを吸収する役目
を果さなくてもよい場合、エナメル処理された縁取材全
おおわないように小さ目の寸法に切取られたプラスチッ
ク材料のシートを使用することによって接着力の問題全
解決することが可能である。その時は、窓ガラスの接着
は、公知の様式の合せ窓ガラスの場合のようにエナメル
処理されたストリップに接着性の接合材を直接付着させ
て行なわれる。

しかしながら、プラスチック材料のシートがエネルギー
を吸収する役割を果さなくてはならず、そのために必要
な性質を有する場合は、このシートの周辺部を車体構造
の窓用開口部の真上にくう付けることが必要である。こ
のシートと支持体との間に時間の作用として維持される
申し分のない接着力は、窓ガラスに安全性を付与するの
に欠くことができない。

本発明は、エナメル処理された縁取材を表面に有するガ
ラス製及び／又はプラスチック材料製の一体型又は積層
型支持体と、そのエナメル処理された縁取材のある表面
と接触しているポリウレタンの少なくとも１つの層を含
んでなるデラスチッｌ材ｆ％（Ｄシートとを含んでなる
合せ窓ガラスを製造する方法を提案するものであり、そ
してその方法は、プラスチック材料のシートと支持体と
の間の接着力の問題を解決して、自動車に使用される合
せ窓ガラス、とりわけ風防ガラスとして使用される合せ
窓ガラスについての安全基準を満念ず接着力を与える。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明によれば、支持体をプラスチック材料のシートと
共に集成する前に、エナメル処理された縁取材に本質的
に対応する周辺区域で、エナメル処理された縁取材とポ
リウレタン層との間の接触する２つの而のうちの少なく
とも１つの面に、後で集成作業中に行なわれる熱サイク
ルの間にこのエナメル処理された支持体及びプラスチッ
ク材料のシートと反応してプライマーの他の成分と架橋
結合を形成することができる遊離ＮＧＯ基を有する反応
混合物を含んでなるプライマー全付着させてからプラス
チック材料のシートを支持体と共に集成し、そしてこの
窓プラス全、一般に窓がラスを約１時間の間約１３０℃
の温度下に置く熱サイクルにかける。この熱サイクルは
プライマーの反応を引き起こし、かくして窓ガラスの周
辺部に最終的に必要な接着力を提供する。

本発明の一面によれば、反応混合物は、架橋構造余有す
るＩリウレタンを形成するのに通例の反応性出発成分か
ら形成される。これらの通例の出発成分は本質的にはポ
リオール成分とイソシアネート成分であって、それらの
一方あるいは両者は２よりも大きい官能性を有し、及び
／又は、ポリオール成分のヒドロキシル基に関してＮＧ
Ｏ基が過剰となるような量で使用きれる。また、ポリオ
ール成分及びイソシアネート成分のうちの少なくとも１
つが架橋結合を生ずる。

号？リオール成分は、／リエーテルゾオール、？リエス
テルジオール、゛又はプリカプロラクトンジオールより
選択した分子量が５００〜４０００である少なくとも１
の長鎖ポリオール金倉んでなる。

これｉｌｊまた、Ｉリウレタンｆ調製する際の鎖長延長
剤として現在使用されている短鎖ジオールから選択した
少なくとも１の短鎖ジオールをも含む。

これらの短鎖ジオールは、例えば、エチレングリコール
、１．２−プロｄノジオール、１．３−プロパンジオー
ル、１．２−ブタンジオール、１．３−１タンジオール
、１．４−ブタンジオール、２．２−ジメチル−１，３
−プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）、１．
５−−’！ンタンノオール、１．６−へ一？隼ンジオー
ル、１．８−オクタンジオール、１．１０−デカンジオ
ール、１．１２−ドデカンジオール、シクロヘキサンジ
メタツール、ビスフェノールＡ、２−メチル−２，４−
ベンタンジオール、３−メチル−２，４−インタンジオ
ール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２．２
．４−）リフチル−１，３−−？ンタンジオール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエ
チレングリコール、２−ブチン−１，４−ジオール、１
テン−１＋４−・ジオール、デシンジオール（置換及び
／又はエーテル化されたものでもよい）、ヒドロキノン
ビスヒドロキシエチルエーテル、２又は４のプロピレン
オキシド原子団（ｐｒｏｐｙｌ＠ｎ＠ｏｘｉｄｓｇｒｏ
ｕｐｓ　）でエーテル化されたビスフェノール人。

並びに、ツメチロールプロピオン酸である。

４リオ一ル成分は、有利には官能性が２よりも大きい少
なくとも１のポリオールを含む。このようなポリオール
は、とりわけ、分子量が一般に９０〜１０００であるグ
リセロール、トリメチロールプロパン、のような単量体
の脂肪族トリオール、Ｉリエーテル鎖を有するトリオー
ル、Ｉリカプロラクトンのトリオールといったようなト
リオール、官能性が２よりも大きい、例えば２〜３の官
能性の混合破りエーテル／Ｉリエステルの／　１７オー
ルである。

長鎖ポリオール、短鎖ポリオール、及び官能性が２より
も大きいポリオールの比率は、プライマーのために選択
された他の成分に応じて変えることができる。

イソシアネート成分は、特に次に示す、脂肪族系の二官
能性イソシアネートすなわち、ヘキサメチレンジイソシ
アネート（ＨＭＤＩ　）、２．２．４−トリメチル−１
，６−ヘキサンジイソシアネート（ＴＭＤＩ　）　、ビ
ス４−イソシアナトシクロへキシルメタｙ　（Ｈｙｌ＠
ｎ＠Ｗ　）、ビス３−メチル−４−インシアナトシクロ
ヘキシルメタン、２．２−ビス（４−イソシアナトシク
ロヘキシル）プロノ臂ン、３−イソシアナトメチル−３
，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネ−）　
（ＩＰＤＩ　）、ｍ−キシリレンジイソシアネート（Ｘ
ＤＩ）、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート
（ｍ−ＴＭＸＤＩ　）　、　ｐ−テトラメチル中シリレ
ンジイソシアネー）　（ｐ　−ＴＭ）■り、ｔｒａｎｌ
−シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネー）　（ＣＨ
ＤＩ　）　、　１．３−（ジイソシアナトメチルフシク
ロヘキサン（水素化ＸＤＩ）といったようなイソシアネ
ート、並びにイソシアネートｖウレクト及びイソシアヌ
レートのような官能性が２よりも大きいイソシアネート
より選択した少なくとも１のイソシアネートを含んでな
る。

イソシアネート成分は、必要に応じて１又はそれ以上の
芳香族イソシアネートを含んでもよい。

しかしながら、プライマーとそれが接着されるポリウレ
タン層との適合性のため、ポリウレタン層を製造するの
に使用するのと同じ型の脂肪族系イソシアネートを使用
するのが好ましいように思われる。

本発明のもう一つの面によれば、反応混合物は、遊離Ｎ
ＣＯ基を有するウレタンプレポリマー、官能性が２より
も大きい少なくとも１のポリオール、そして必要に応じ
て少なくとも１の短鎖ジオールから形成される。この反
応混合物は、官能性が２よりも大きい少なくともｌのイ
ソシアネートを更に含んでもよい。

適当するウレタンプレポリマーは、イソシアネート成分
を過剰にして４リオ一ル成分をイソシアネート成分と反
応させることによって得られる。

得られたプレポリマーは、一般的に０．１〜１５重′ｊ
ｋ％の遊離ＮＣＯ基を含有する。

本発明の別の面によれば、反応混合物は、遊離ＯＨ基を
有するプレポリマー、官能性が２以上である少なくとも
ｌのイソシアネート、特にトリイソシアネートから形成
される。反応混合物がジイソシアネートのみを含有する
場合は、合せ窓ガラスの要素を最終的に集成する間にプ
ライマーから得られるポリウレタンの架橋を達成するた
めプレポリマーの遊離ＯＨ基に関してジイソシアネート
を過剰にする。

適当する遊１１１０Ｈ基を有するプレポリマーは、ポリ
オール成分とイソシアネート成分とから形成される。ポ
リオール成分は、ＮＣＯ／　ＯＨの当量比がおおよそ０
．６〜０．９となるように過剰にして使用する。この比
が０．６よりも小さい場合には、得られたプライマーの
凝集が不十分なのでプレポリマーは一般的に満足なもの
ではない。その一方で上記の比が０．９よりも大きい場
合には、プライマーの接着力が一般に十分ではない。

本発明のもう一つの面によれば、反応混合物は、本質的
に熱可塑性であるポリウレタンと、官能性が２よりも大
きい少なくともｌのイソシアネート、その中でもイソシ
アネートビウレット又はトリイソシアヌレートから形成
される。

適当なポリウレタンとしては、例えばフランス国特許刊
行物第２３９８６０６号明細書ＫＥ載された熱可塑性ポ
リウレタンを使用することができよう。ポリオール成分
としては、例えば、短鎖ジオールと鎖長延長剤とを必要
に応じて一緒にした長鎖ジオールを使用することができ
よう。長鎖ジオールとしては、例えば、マロン酸、コハ
ク酸、グルタル酸、アジピン酸、スペリン酸、又はセパ
シン酸のよりな１又はそれ以上の二酸と、１．２−エタ
ンジオール（エチレングリコール）、　１．２−フロノ
譬ンジオール、１．３−７”ロノ譬ンジオール、１．２
−１タンジオール、１，３−１タンジオール、１．４−
１タンジオール、２．２−ジメチル−１，３−プロパン
ジオール（ネオペンチルグリコール）、１．６−ヘキサ
ンジオール、２−メチル−２，４−ベンタンジオール、
３−メチル−２，４−ベンタンジオール、２−エチル−
１，３−ヘキサンジオール、２．２．４−）ジメチル−
１，３−ベンタンジオール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ホリエチレンクリコール、ジプ
ロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、又は２．２−ビス（４−ヒドロ
キシシクロヘキシル）グロノ４ンのようなジオールとか
ら形成されたＩリエステルのような脂肪族系の４リエス
テルを、場合によっては混合物の状態で、使用すること
ができよう。Ｉリエステルジオールを調製する際には、
γ−ブチロラクトン、ｒ−バレロラクト／、δ−−々レ
ロラクトン、及び６−カプロラクトンのようなラクトン
を加えてもよい。ポリエステルの分子量は、有利には約
５００〜４０００、好１しくは約１０００〜２０００で
ある。

分子量が上に述べた区間の範囲内にあり１例えば酸化エ
チレン、１．２−プロピレンオキシド、及びテトラヒド
ロフランから得られた線状４リエーテルを、長鎖ジオー
ルとして使用することもできよう。

熱ｏＪ塑塑性ポリウレタン影形成るために上に述べたジ
オール（ポリエステル及び／又はポリエーテル）と反応
し得る脂肪族系の二官能性イソシアネートの例ｆｌ、１
．６−ヘキサンジイソシアネート、２．２．４−）ジメ
チル−１，６−ヘキサンジイソシアネート、２．２．４
−トリメチル−１゜６−ヘキサンジイソシアネート、２
．４．４−）ツメチル−１，６−ヘキサンノイソシアネ
ート、１．３−ビス（インシアナトメチル）ベンゼン、
ビス（４〒イノシアナトシクロヘキシル）メタン、ビス
（３−メチル−４−イソシアナトシクロヘキシル）メタ
ン、２．２−ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）
ｆロノやン、３−イソシアナトメチル−３、５、５−）
　ＩＪメチルシクロヘキシルイノシアネートである。

本質的に熱可塑性であるＩリフレタンは、ポリオール成
分とイソシアネート成分とから上記欧州特許刊行物に記
載され九ようＫして得ることもできよう。この九めには
、ポリオール成分は分子量が５００〜４０００であるＩ
リエーテルノオール、ポリエステルジオール及びポリ力
！ロラクトンノオールよフ選ばれた少なくともｌの長鎖
ポリオールを含む。それはまた、ポリウレタンの調製に
おいて鎖長延長剤として現在使用されている短鎖ジオー
ルの中から選ばれた少なくとも１の短鎖ジオールをも含
む。これらの短鎖ジオールとしては、例、ｔｉｆ、エチ
レングリコール、１．２−プロノ臂ンジオール、１．３
−デｏ／ｆンジオール、１．２−ブタンジオール、ｌ、
３−ブタンジオール、１．４−ブタンジオール、２，２
−ジメチル−１，３−プ０ノぐンジオール（ネオペンチ
ルグリコール）、１．５−ベンタンジオール、１．６−
ヘキサンジオール、１．８−オクタンジオール、１．１
０−デカンジオール、１．１２−ドデカンジオール、シ
クロヘキサンジメタツール、ビスフェノール人。

２−メチル−２，４−ベンタンジオール、３−メチル−
２ｅ　４−’ンタンジオール、２−エチル−１，３−へ
命サンジオール、２．２．４−トリメチル−１，３−ベ
ンタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、テトラエチレングリコール、２−！チンー
１．４−ジオール。

！テンー１．４−ノオール、置換及び／又はエーテル化
されているデシンジオール、ヒドロキノンビスヒドロキ
シエチルエーテル、２又は４のプロピレンオキシド原子
団でエーテル化され次ビスフェノールＡ、並びに、ジメ
チロールプロピオン酸を挙げることができる。

ポジオール成分は、有利には、官能性が２よりも大きい
少なくとも１のポジオールを含む。このような−ジオー
ルは、とりわけ、一般に９０〜１０００の分子量のトリ
オールである、グリセロール、トリメチロールプロノヤ
ンのような単量体の脂肪族トリオール、ポリエーテル鎖
を有するトリオール、ポリカプロラクトントリオールと
−り九ようなトリオール、官能性が２よシも大きい、例
えば官能性が２〜３の混合プリエーテル／ポリエステル
ポジオールである。

長鎖ポリオール、短鎖４リオール、及び官能性が２より
も大きいポリオールの比藁は、プライマーのために選択
された他の成分に応じて変えることができる。

イソシアネート成分は、次に示す脂肪族系の二官能性イ
ソシアネート、すなわち、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート（ＨＭＤＩ　）、２，２．４−）リメテルー１，６
−ヘキサンジイソシアネート（ＴＭＤＩ　）　、ビス４
−イソシアナトシクロヘキシルメタン（Ｈｙｌ＠口・Ｗ
）、ビス３−メチル−４−イソシアナトシクロヘキシル
メタン、２．２−ビス（４−イソシアナトシクロヘキシ
ル）プロノ譬ン、３−イソシアナトメチルー３，５．５
−）リメチルシクロヘ中シルイソシアネー）　（ＩＰＤ
Ｉ　）、　ｒｆｌ−キシリレンジイソシアネート（ＸＤ
Ｉ）１ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネー）（
ｍ−ＴＭＸＤＩ　）　、　ｐ−テトラメチルキシリレン
ジイソシアネー）　（ｐ　−ＴＭＸＤＩ　）、ｔｒａｎ
ｓ−シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート（ＣＨ
ＤＩ　）、１．３−（ジインシアナトメチル）シクロヘ
キサン（水素化ＸＤＩ）といったようなイソシアネート
。

並びに、イソシアネートビウレット及びイソシアヌレー
トのような官能性が２よシも大きいイソシアネートより
選択した少なくとも１のイソシアネートを含んでなる。

上に述べた反応混合物とは別に１本発明で用いるプライ
マーは他の成分を含むことができる。

従ってそれは、錫触媒、例えばジプチル錫ジラウレート
、酸化トリブチル錫、オクタン酸錫や、あるいはフェニ
ル水銀エステルのような有機水銀触媒、又はジアゾビシ
クロ−（２，２，２）−オクタンもしくは１．８−ジア
ゾビシクロ（５，４゜０）−１−デセン−７のようなア
ミン触媒といったような触媒を含有し得る。

プライマーはまた、ビス（２ｅ２１６１６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）セ／４ケートのような安定剤、フ
ェノール系酸化防止剤を含有することもできる。

プライマーは更に、例えばｒ−７ミノプＯピルトリメト
キシシラン、γ−７ミノプロビルトリエトキシシラン、
ｒ−グリシドキシデロピルトリメトギシシラン、ｒ−メ
ルカプトプロピルトリメトキシシラン等のオルガノシラ
ンを含有してもよい。

下記において説明するようにプライマーは液体の形態で
適用することが示されているが、その中には一般的に有
機液体、通常は反応混合物のための溶剤又は希釈剤を含
ませることが必要である。

このためには、例えばメチルエチルケトン、テトラヒド
ロフラン、又はキジロールを使用することができよう。

プライマーは、−緒に集成すべき要素の少なくとも１つ
、すなわち、プラスチック材料の支持体もしくはシート
の上に、支持体のエナメル処理された縁取材の上に、及
び／又はエナメル処理された縁取材と接触するプラスチ
ック材料のシートのポリウレタン層の対応部分の上に同
時に付着させることができる。

この場合、プライマーは集成を行なう直前に付着させる
。付着は、例えばパッド、はけ、もしくはレーキによっ
て行なっても、あるいは更に近接吹付け（ｃｌｏｓ＠ｓ
ｐｒａｙｌｎｇ　）もしくはマスクによって行なっても
よい。

プライマーがシラン金倉む場合には、１段階で付着させ
てもよく、又はその変形方法として２段階、すなわち、
その期間を数分から数日まで変えることができる、集成
作業に先立って行なわれる第１段階と、これに続く集成
作業の直前の第２段階でもって付着させてもよい。

この変形方法では、第１段階においてシランをアルコー
ルもしくはアルコール混合物で又はアルコールと水との
混合物で濃度約１’Ｊの水溶液の形にして付着させる。

アルコールは、例えばエタノール、イソデＯｉ４ノール
等から選択することができる。ｌＸ２段階では、集成作
業の直前にプライマーの他の成分を付着させる。

本発明において使用するプライマーの溶液は、一般に１
０〜７０重量％の固形物質（ｄｒｙｍａｔｔｅｒ　）　
’に含有する。

本発明による方法は、ガラス製の一体型又は積層型支持
体、並びにこのガラス製支持体に面する側の接着性を有
するポリウレタン層と、窓ガラスの外面に向けられてい
て、その窓ガラスを取付けた時には一般に乗客室の内部
に面する側の、耐引掻性、耐摩耗性、自己回復性、裂傷
防止性（ａｎｔｌ−１ａｅ＠ｒａｔｉｎｇ）のような表
面特性？有するポリウレタン層とを含んでなるプラスチ
ック材料のシートを含んでなる合せ窓ガラスの装造に、
特に適用可能である。もちろんのことながら、本発明の
範囲内の支持体は、プラスチック材料のシートでおおわ
れる側にエナメル処理された縁取材を有する。

ガラス製支持体と接触させられるポリウレタン層は、接
着性とは別に、エネルギーを吸収する性質をもつことも
できる。

接着性及び必要に応じてエネルギーを吸収する性質を有
するポリウレタンの層と上記の表面特性を有するポリウ
レタン層とを同時に有するプラスチック材料のシートは
、例えばフランス国特許刊行物第２３９８６０６号明細
書及び欧州特許刊行物１１３３０９０号明細書に記載さ
れている。

上記の表面特性を有するポリウレタン層は、多官能性イ
ソシアネート成分と多官能性Ｉリオール成分とを含み、
任意に反応触媒及び他の補助物質を含んでなる反応混合
物から形成することもできる。イソシアネート成分は、
ＮＧＯ基の含有量が１５〜２５重量％である、１．６−
ヘキサメチレ“ンノイノシアネート七ツマ−から形成さ
れた本質的に三官能性の脂肪族ポリマー、とりわけ、ビ
ウレット又はそれらのインンアヌレートよシ選択すれ、
ポリオール成分は、ＯＨ基の含有量が３〜１２重量％で
ある多官能性ポリエステルポリオールより選択される。

本発明に従ってポリウレタン層が接着されるエナメル処
理された縁取材は、スクリーン印刷により適当な（−ス
トを付着させることくよって公知のやり方で形成される
。°そのため、本発明による処理は、エナメルを焼成し
た後のエナメル処理され之縁取材上で実行される。付着
させるペーストは、エナメル処理された縁取材を有する
窓ガラスの製造に現在用いられているものである。

本発明の他の利点並びＩｃ％徴は、下記に示す例よシ明
らかとなろう。

以下余白 〔実施例及び作用効果〕 次に示す例は、ガラス板と、接着性及びエネルギーを吸
収する性質を有するポリウレタンの層並びに表面特性及
び自己回復性を有するポリウレタン層から形成されたプ
ラスチック材料のシートとを含んでなる安全風防ガラス
の製造に関する。ガラス板は焼成され又は焼もどされた
ガラスであシ、これは、適当なエナメルペーストをスク
リーン印刷して付着させることによって得られたエナメ
ルストリップを備えている。

使用するエナメルは、自動車の車体構造の窓用開口部に
公知の合せ窓ガラスを接着するのに現在使用されている
エナメルである。これらは、例えば、紫外線で重合させ
ることが可能なアクリル媒体に基づく鉛のホウケイ酸塩
でよい。

プラスチック材料のシートは、例えば次のようＫして得
られる。

以下余白 すなわち、分離剤で被覆された、連続式に置き換えられ
る移動式のガラス製支持体上に次に示す割合の均質混合
物を流延する。

１）１．２−ブローレンオキシドと２．２−ビス（ヒド
ロキシメチル）−１−ブタノールとの縮合により得られ
、遊離ヒドロキシル基を約１０．５〜１２％含有する分
子量約４５０のＩリエーテル１０００１１、これは、安
定剤を、１重量幅、触媒であるジブチル錫ジラウレート
を０．０５重量−１そして展開剤を０．１重量％含有す
る。

２）遊離イソシアネート基の含有量が約２３．２僑であ
る１、６−ヘキサンジイソシアネートのビウレット１０
２０ｊ＋。

なお、上記の分離剤は、例えばフランス国特許刊行物第
２３８３０００号明細書に記載されたもの、す表わち酸
化エチレンの変性付加生成物でよい。

フランス国特許刊行物第２３４７１７０号明細書に記載
されているような流延ヘッドを使用する。

均一な層が形成されるが、この層は、有効な熱による重
合後、例えば１２０℃で１５分の重合後の厚さが約０．
１９■であり、また自己回復性を有する。

エネルギーを吸収する性質を有する層を作るためには、
分子量１０００の４リテトラメチレングリコール（例え
ばりをカー・オーツ社（ＱＵＡＫＥＲＯＡＴＳＣｏｍｐ
＆ｎｙ　）よ＃）／リメグ１０００　（Ｐｏｌｙｍ＠ｇ
１０００）なる名称で市販されている製品）と、１．４
−ブタンジオール及び４リカゾロラクトントリオールと
を混合するととＫよって、最初にポリオール成分を調製
する。３つの成分の割合は、４リテトラメチレングリコ
ールが０．３５当量のヒドロキシル基を供給し、１，４
−ブタンジオール及びポリカプロラクトントリオールが
それぞれ０．４５当量及び０．２０当量のヒドロキシル
基を供給するような割合である。

ポリオール成分には次のものが加えられる、すなわち、
ポリオール成分とイソシアネート成分との合計量の０．
５重量−の量の安定剤、同じように計算した０、０５重
量％の童の展開剤、そして、前と同じ方式で計算した０
、０２重量％の量の触媒すカわちジブチル錫ジラウレー
トが加えられる。

使用するイソシアネート成分は、３−イソシアナトメチ
ル−３，５，５−トリメチルシクロへ印シルイソシアネ
ー）　（ＩＰＤＩ）の部分加水分解により得られる尿素
官能基（ｕｒ＠ａ　ｆｔＩｎａｔｌｏｎｓ）を有し且つ
約３１．５重量％ＮＣＯ基を含有するＩＰＤＩを使用す
る。

これらの成分は、ＮＣＯ／ＯＨ比が１であるような量で
使用する。

これらの成分を真空下で脱気した後、約４０℃にした混
合物を前もって形成された自己回復性Ｉリウレタンの層
上にフランス国特許刊行物第２３４７１７０号明細書に
記載された流延ヘッドによって流延する。こうして厚さ
約０．５３■の層を形成し、そしてそれを約１２０℃で
２５分間加熱する重合サイクルにかける。

２層を有するシートをガラス製支持体からはがす。それ
は、本発明に従って合せ窓ガラスを製造するために簡単
に処理をし、保管し、あるいは直ぐに使用することがで
きる。

例１〜６は、以下に説明するようにして得られたＮＣＯ
遊離基を有するプレ４リマーに基づく反応混合物を含ん
でなるプライマーでの処理を利用して打力う窓ガラスの
製造に関する。

分子量約１０００の、ｌ、４−ブタンジオール及び２−
メチル−１，４−ブタンジオールのポリアジペート（例
えばハルス社（ＨＵＬＳ）社よりＴ１１３６なる名称で
市販されている製品）１８３．７５＆（０，３５当量）
、溶剤として７２０１のメチルエチルケトン、尿素官能
基を有し且つＮＣＯ基を３１．５重ｉｓ含有する１７５
．９層Ｍ’（１，１５当量）の３−インシアナトメチル
−３，５，５−）リメチルシクロヘ中シルイソシアネー
ト（ＩｐＤＩ）を反応器内で混合する。

混合物を８０℃で１０時間攪拌する。溶液中にプレポリ
マーが得られるが、この溶液には３３９Ｇの固形物質（
ｄｒｙ　ｍａｔｔ＠ｒ　）が含有されており、そしてこ
の固形物質は固形物質の重量に関して３．１重ｉｓの遊
離ＮＣＯ基を含む。溶液の粘度は約１０ｃＰである。

下記の物質を反応器内で順次混合する。

溶剤としてのメチルエチルケトン　　　　８５０．９混
合物を５０℃で２４時間攪拌する。溶液中にプレポリマ
ーが得られ、固形物質は約３０俤で、これは固形物質の
重量に基づｈて２．２重量−の遊離ＮＧＯ基を含有して
いる。溶液の粘度は約１０ｅＰである。

プレポリマ−３＝ 下記の物質を反応器内で１層次混合する。

混合物を５０℃で１時間攪拌し、それから８５０１のメ
チルエチルケトンを加える。この溶液を５０℃で２２時
間攪拌する。

溶液中にプレ４リマーが得られるが、この溶液は約３０
％の固形物質を含有し、この固形物質はその固形物質の
重量に関して１．２重量係の遊離ＮＣＯ基を含有する。

プレポリマー４＝ メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　１２７Ｇ混
合物を５０℃で２０時間攪拌して理論的百分率の遊離Ｎ
ＧＯ基を祷る。溶液中にプレポリマーが得られるが、こ
の浴液は約７４憾の固形物質を有し、そしてこの固形物
質はその重量に関して３．６重量−の遊離ＮＣＯ基を含
有する。溶液の粘度は約１５００　ｅＰである。

プレザリマ−５： プレポリマー・３のＴ］１３６ポリエステルを分子量１
０００のポリテトラメチレングリコール１７５．９（０
，３５当量）と取替えることを除いて、プレポリマー３
の調製についてと同じ手順を同じ成分を用いて実行する
。

上述したプレポリマーは、窒素雰囲気下で光を遮断して
保管しておいてもよい。これらは数週間の間安定である
。

以下金白 例１ プレポリマ−１を、使用する直前罠分子量３００のポリ
カブロラクトントリオール２０．２！ＩＭ’（０，４５
当量）、チヌピン（Ｔｉｎｕｖｉｎ　）　７６５安定剤
２．０　＃　５ＤＢＴＬ触＠ｏ、ｏｓｏｙ、シラン（こ
れはｒ−ダリシドキングロビルトリメトキシ７ランであ
る）２．０．９と混合する。

混合物を周囲温度で５分間攪拌して均質にする。

固形物質が約３６％で粘度が約１０　ｅＰのプライマー
が得られる。

ノ９ツドを用いてこのプライマーを窓ガラスのエナメル
処理された縁取材の上に適用して、厚さ約５〜１５μｍ
の乾燥付着物質を得る。

このプライマーは、ガラス板を上述のようＫして得られ
たゲラステック材料の７−トを用いてカレンダー仕上げ
することにより集成作業を実行する前に、周囲温度で約
１〜２分間乾燥させる。集成作業は、エネルギーを吸収
する性質のあるポリウレタン層を、エナメル処理された
縁取材を備えたガラス板の表面に向けて行なわれる。

形成された集成体を、その後圧力的１０　ｂａｒ（約１
０ａｔｍ）及び温度１３５℃で１時間オートクレーブサ
イクルにかける。

プラスチック材料の７−トの周辺部とエナメル処理され
たストリップとの接着力に関して本発明による方法によ
って与えられる改良点を示すために、カレンダリンダに
よシ集成を行なった時点で直ちに接着力を観測し、また
、オートクレーブサイクルの後で剪断試験を行なう。

得られた結果は第１表に示す通シである。

例２ 次に示す成分を混合することによってプライマーを形成
することを除き、例１の手順に従う。

プレポリマー２に、　１３．５　Ｎ　（０，３０当量）
の１．４−ブタンジオール、安定剤として２０．０１１
（０，２０当量）のチヌピン７６５、触媒としてｏ、ｏ
ｓｏｙのジブチル錫ジラウレート、２．Ｏｌの７ラン、
７９０Ｉのメチルエチルケトンを加える。

７ランは、ここでは他の例におけるもののようＫｒ−グ
リ７ドキシグロビルトリメトキ７シランである。

固形物質（ｄｒｙ　ｍａｔｔ＠ｒ　）約２０％及び粘度
約５〜１０　ａＰのプライマーが得られる。

例３ 次に示す成分を混合することによってプライマーを得る
ことを除き、例１の手順を実行する。

プレポリマー３に、２０．０．９　（０，２当量）の４
リカ！ロラクトントリオール、安定剤として２．０ｇの
チヌビン７６５、触媒として０．０８０ＩＩのジプチル
錫ジラウレー）　（ＤＢＴＬ）、２．０Ｉの７ラン、７
６６ｇのメチルエチルケトンを加える。

固形物質的２〇−及び粘度約５〜１ｏｃＰのプライマー
が得られる。

例４ 次に示す成分を混合することによってプライマーを形成
することを除いて、例１の手順に従う。

プレポリマー４に、２７．９（０，２７当量）のポリカ
ブロラクトントリオール、安定剤として２．Ｏｌのチヌ
ビン７６５、ｏ、ｏｓｏ、ｐのＤＢＴＬ　、　２．ＯＩ
の７ラン、１８９１＃のメチルエチルケトンを加える、 約１７％の固形物質を含有し粘度が約５　ａＰであるプ
ライマーが得られる。

例５ 次に示す成分を混合することによってプライマーを形成
することを除いて、例１の手順に従う。

プレポリマー３に、２０．０．９　（０，２当量）のポ
リカプロラクトントリオール、６８．２５　Ｎ　（０，
３５当量）のへキ丈メチレンジイン７アネートピウレツ
ト、安定剤として２．３４Ｆのテヌピン７６５．０．０
９３ＩＩのＤＢＴＬ　、　２．３４１１の７ラン、１０
４２ｇのメチルエチルケトンを加える。

約２０−の固形物質を含有し粘度が約５　ａＰであるプ
ライマーが得られる。

例６ 次に示す成分を混合することによってプライマーを調製
することを除き、例１の手順を実行する。

プレポリマー５に、２０．０１１（０，２当量）のポリ
カプロラクトントリオール、安定剤として２．Ｏｙのテ
ヌビン７６５、触媒として０．０８０ＪｌのＤＢＴＬ　
、　２．０　、！ｉ’のシラン、７８０Ｉのメチルエチ
ルケトンを加える。

約２（ｌの固形物質を含有し粘度が約５〜１０ｃＰであ
るプライマーが得られる。

例７〜９は、ポリオール成分とイン７アネート成分とか
ら形成された反応混合物を含んでなるプライマーでの処
理を利用して行なう窓ガラスの製造に関する。

例７ 使用する直前に、分子量約１０００のポリテトラメチレ
ングリコール（例えばフォーカー・オーツ社よシポリメ
グ１０００なる名称で市販されている製品）１７５．９
（０，３５当量）、１．４−ブタンジオール２０．２５
Ｎ（０，４５当量）、分子量３００のポリカプロラクト
ントリオール２０Ｉ（０，２０当量）、メチルエチルケ
トン４３９．Ｌ２Ｉｉのテヌピン７６５、ｏ、ｏｓＩＩ
のＤＢＴＬ　、　２　ｇのシラン、尿素官能基を有する
１６５Ｉｉ（１，１０当量のＩＰＤＩ　を混合する。

混合物を周囲温度で２分間攪拌する。

得られたプライマーの固形物質含有量は４６チである。

粘度は４　ｅＰである。

／？ラッド用いてこの１ライマーをガラス板のエナメル
処理された縁取材の上に適用する。乾燥付着物質の厚さ
は５〜１５μｍに達する。

５０℃の乾燥器内で１０分間乾燥させた後、例１におけ
るのと同じように合せ窓ガラスを作る。

例８ 次に示す成分を使って例７の手順を実行するが、混合は
使用する直前に行なう。用いる成分は、ポリエステルＴ
ｌ　１３６が１８３．７５Ｊ（０，３５当量）、１．４
−ブタンジオールが２０．２５　＃　（０，４５当！Ｌ
−）、分子量３００のポリカプロラクトントリオールが
２０．０＆（０，２０当量）、メチルエチルケト７４３
９１．ｆスピン７６５が２９、ＤＢ’［’Ｌが０．０８
．？、ｚラン２Ｉ、尿素官能基を有するＩＰＤＩが１６
５．９（１，１０当量）である。

得られたプライマーの固形物質含有量は約４７−である
。粘度は５　ａＰである。

以下７１．白 例９ 例７の手順に従うが、混合は使用する直前に行なう。用
いる成分は、分子量約１０００のポリカプロラクトンジ
オール２１９ｇ（０，３５当り、１．４−ブタンジオニ
ル２０．２！Ｍ（０，４５当！−）、分子量３００のポ
リカプロラクトントリオール２０．０１１（０，２０当
量）、メチルエテルケトン８５６．９，２Ｊ’のチヌビ
ン７６５．０．０８．９のＤＢＴＬ　、　７ラン２Ｊ’
、尿素官能基を有するＩＰＤＩが１６５　ｌｌ（１：Ｌ
Ｏ当量）である。

得られたプライマーの固形物質含有量は約５０チである
。粘度は６　ｅＰである。

例１Ｏは、末端Ｏ■基を有するプレポリマーを含有する
反応混合物を含んでなるプライマーでの処理を利用して
行なう窓ガラスの製造に関する。

例１Ｏ 次に示すやシ方で最初にグレポリマーを作る。

すなわち、１７２．５！Ｍｌ（０，３５当量）のポリメ
グ１０００と、２４．７５．９（０，５５当りの１゜４
−ブタンミノオールと、２１．３Ｎ（０，１０当−ｆｉ
）のデスモフェン１１４０　（Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ　１
１４０　）との混合物に、攪拌しながら尿素官能基を含
有する１０７．１０ｇ（０，７０当ｉ）のＩＰＤＩ　、
　１．８５ｙのチヌビン７６５．０．０７．ＦのＤＢＴ
Ｌ　、　０．７４１の７ラン（これはｒ−グリシドキク
グロビルトリメトキクシランである）を加える。混合物
を周囲温度で２時間攪拌しながら反応させる。

得られたグレポリマー溶液の固形物質含有量は５０％、
粘度は１００　ｃＰである。

これは、窒素雰囲気下で光を遮断して保管しておいても
よい。

エナメル処理され良縁取材に適用する直前に、上記の溶
液に尿素官能基を含有しそして３１．５重′１ｉ１−の
ＮＣＯ基を含有する４５．９．＠（０，３０当址）のＩ
ＰＤｆ　を加えてプライマー金得る。

窓ガラスのエナメル処理された縁取材を、先の例と同じ
ように処理する。

例１１ この例は、無可塑性ポリウレタンと官能性が２より大き
い少なくともｌのイン７アネートと金含有する反応混合
物を含んでなるプライマーでの処理を利用して行なう窓
ガラスの製造に関する。

ここで製造される窓ガラスは、２枚のガラスとポリビニ
ルブチラールの中間７−トから形成された積層型支持体
と、例えばフランス国特訂刊行物第２３９８６０６号明
細書に記載された、接着性を有する熱可塑性ポリウレタ
ンの層と自己回復性及び製傷防止性を有する熱硬化性ポ
リウレタンの層とを有するプラスチック材料の７−トと
から形成される窓ガラスである。熱可塑性ポリウレタン
の層を受は止めるガラス板には、エナメル処理されたＲ
取材が用意される。

プライマーを形成するために、ビス４−インシアナイト
シクロヘキシルメタン（Ｈｙｌ＠ｎｅ　Ｗ　）　ト、ア
ジピン酸ヘキサンジオールとネオペンチルダリコールと
のＩリエステルとの反応生成物である熱可塑性Ｉリウレ
タン７．５Ｉｉ、テトラヒドロフラン６０．０．９．メ
チルエテルケトン１５．ｏＮ、キジロール１５．０．９
％　ｒ−グリ７ドキシｌロピルトリメトキシ７ラン０．
１Ｎを混合する。均質にし７’Ｃｆ１ｋ、混合物は保管
しておくこともできる。

窓ガラスのエナメル処理された縁取材にプライマーを適
用する直前に、上記の混合物に７．５１のへキサメチレ
ンジイン７アネートビウレツトを加える。

次に、窓ガラスのガラス製支持体のエナメル処理された
縁取材に／４ツドを用いてプライマーを適用する。

その後、上記の例におけるのと同じように窓ガラスを集
成する。

以下に示す例１２〜１４は比較例である。

例１２ 上記の例におけるのと同じように窓ガラスを製造する。

但し、エナメル処理された縁取材はプライマーでは処理
しない。

例１３ 例１におけるのと同じようにして窓ガラスを作る。但し
、本発明によるプライマーを、メチルエチルケトンにｒ
−グリッドキシグロビルトリメトキシ７ランを約１重量
％溶解した溶液と取替える。

例１４ 例１におけるのと同じように窓ガラスを作る。

但し、本発明によるブライ１−を、ユニオンカーバイド
社（Ｕｎｌｏｎ　Ｃａｒｂｉｄ＠Ｃｏｍｐａｎｙ　）よ
シＹ４３１０なる名称で市販されているシランをメチル
エチルケトンに溶解した溶液と取替える。

本発明の方法によって得られ九良好な接着性を示すため
に、上記の６例に従って製造された窓ガラスの１０Ｘ１
０ａ＋の範四の試料を剪断試験にかける。

とｎらの試料に金属用のプライマーで予め処理をした１
２５Ｘ２５ｍの金属片を接着性マスチックのストリップ
を用いて接着させて、長方形断面１２．５Ｘ２ｍの接着
部を得る。このように、接着面ｔ！１２５Ｘ２５■であ
る。この接着性マスチックは、風防ガラスを車体構造の
窓用開口部に接着するのに使用されているポリウレタン
である。このようなマスチックは、グリットエセックス
社（Ｇｕｒｉｔ　Ｅｓｓ＠ｘ　Ｃｏｍｐａｎｙ）よシペ
ータシール（Ｂ・ｔ口ｍａｌ）なる名称で市販されてい
る。

試験は、接着剤を周囲温度で少なくとも１６８時間硬化
させてから行なう。

試料には、力１記録計を１０ｗｘ７ｍｉｎの速度にして
２つの平行平面に剪断力をかける。接着剤を破断させる
のに要する力を記録し、ＭＰａで表わした力を接着表面
積で除して破断応力を得る。

これらの剪断力測定は、次のよう圧して行なう。

鳳）周囲温度で少なくとも１６８時間放置しておいた試
料について新しい状態での測定を行なう。

ｈ）湿ｆＲノ’ｙノサイクル（ｈｕｍｌｄ　ａａｔａｐ
ｌａ＠ｍｅｙｅ　ｌ・）にかけられた試料について測定
を行なう。

このために１湿らせた親水性の綱片で接着部を囲み、−
そして試料を密閉したＩリエチレンの袋に入れる。集成
品を７０℃の乾燥器内で７日間放置しておき、次に一２
０℃で２時間放置し、そして袋から試料を取り出す。綱
片を取除き、そして周囲温度で２時間静置してから測定
を行なう。結果を第１表に示す。

第１表の「直後の接着性」の４１ａは、次に示す測定結
果を包含する。

＋＋は直後の接着性がきわめて良好な場合、＋はそれが
良好な場合を示し、すなわちこれらの場合にはカレンダ
リング作業の間及びその後で周辺部での剥離が見られな
い。

−は、カレンダリングの間又はオートクレーブサイクル
の前に周辺部での剥離が観察される場合を示す。

以下本日 第　　１　　表 第１表は、カレンダリングの間に得られ、また本発明に
よるプライマー（例１〜１１）によって生じ良好なる直
後の接着性を明示する。この直後の接着性は、他の事例
（例］２〜１４）では剥離が認められるので不十分であ
る。

剪断応力に対する抵抗は、エナメル処理され良縁取材を
本発明に従ってプライマーで処理した場合には、湿潤雰
囲気で保管し九後においてさえも高い値を維持する。

例１２のようにプライマーを使用しなり場合、あるいは
例１３及び例１４のようにシランのみを使用した場合に
は、周囲を湿らせて・９ツブ処理した後の剪断応力に対
する抵抗の値は、プラスチック材料のシート上の接着性
接合材で接着することによシ車体構造の窓用開口部に窓
ガラスを接着させるためにはあまりにも小さ過ぎる。

例１Ｏ及び例１１で使用したプライマーは、プラスチッ
ク材料のシートを支持体と共に集成するのを容易にする
。しかしながら、剪断応力に対する抵抗についてノぐツ
ブ処理後に得られた値は、プラスチック材料の被覆シー
ト上の接着性接合材で接着することＫより車体構造の窓
用開口部に窓ガラスを接着するのを可能にはしない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、エナメル処理された縁取材を片面に有するガラス製
   及び／又はプラスチック材料製の一体型又は積層型支持
   体と、上記のエナメル処理された縁取材を有する表面と
   接触する少なくとも１のポリウレタン層を含んでなるプ
   ラスチック材料のシートとを含んでなる合せ窓ガラスを
   製造する方法において、支持体とプラスチック材料のシ
   ートとを集成する前に、エナメル処理された縁取材に本
   質的に対応する帯状領域の前記エナメル処理された縁取
   材とポリウレタン層とが接触する２つの面のうちの少な
   くとも一方を、遊離ＮＣＯ基を有する反応混合物を含ん
   でなるプライマーであって、後に行なう集成作業の熱サ
   イクルの間にこれらの遊離ＮＣＯ基がエナメル処理され
   た支持体及びプラスチック材料のシートと反応してプラ
   イマーの他の成分と架橋結合を形成することができるプ
   ライマーを付着させることによって処理し、プラスチッ
   ク材料のシートを支持体と共に集成し、そして、集成さ
   れたこの窓ガラスを熱サイクルにかけ、窓ガラスの周辺
   部のプライマーを反応させて、最終的に接着させること
   を特徴とする合せ窓ガラスの製造方法。 ２、前記反応混合物がポリオール成分とイソシアネート
   成分とを含んでなり、２つの成分のうちの少なくとも１
   つが架橋結合を生ずることを特徴とする、特許請求の範
   囲第１項記載の製造方法。 ３、前記２つの成分のうちの少なくとも１つの成分の官
   能性が２よりも大きいことを特徴とする、特許請求の範
   囲第２項記載の製造方法。 ４、ＮＣＯ／ＯＨ比が１よりも大きくなるような量のイ
   ソシアネート成分を使用することを特徴とする、特許請
   求の範囲第２項又は第３項記載の製造方法。 ５、前記反応混合物が、遊離ＮＣＯ基を有するウレタン
   プレポリマーと官能性が２よりも大きい少なくとも１の
   ポリオールとを含んでなることを特徴とする、特許請求
   の範囲第１項記載の製造方法。 ６、反応混合物が少なくとも１の短鎖ジオールを更に含
   んでなることを特徴とする、特許請求の範囲第５項記載
   の製造方法。 ７、反応混合物が、官能性が２よりも大きい少なくとも
   １のイソシアネートを更に含んでなることを特徴とする
   、特許請求の範囲第５項又は第６項記載の製造方法。 ８、前記反応混合物が、遊離ＯＨ基を有するプレポリマ
   ーと官能性が少なくとも２である少なくとも１のイソシ
   アネートとを含んでなることを特徴とする、特許請求の
   範囲第１項記載の製造方法。 ９、反応混合物が、官能性が２よりも大きい少なくとも
   １のイソシアネートを含んでなることを特徴とする、特
   許請求の範囲第８項記載の製造方法。 １０、反応混合物の遊離ＯＨ基に関して過剰のイソシア
   ネート成分を使用することを特徴とする、特許請求の範
   囲第８項又は第９項記載の製造方法。 １１、前記反応混合物がポリウレタンと官能性が２より
   も大きい少なくとも１のイソシアネートとを含んでなる
   ことを特徴とする、特許請求の範囲第１項記載の製造方
   法。 １２、前記プライマーが更に触媒を含有することを特徴
   とする、特許請求の範囲第１項から第１１項までのいず
   れか１項に記載の製造方法。 １３、前記プライマーが更に安定剤を含有することを特
   徴とする、特許請求の範囲第１項から第１２項までのい
   ずれか１項に記載の製造方法。 １４、前記プライマーが更にシランを含有することを特
   徴とする、特許請求の範囲第１項から第１３項までのい
   ずれか１項に記載の製造方法。 １５、前記プライマーが、１０〜７０重量％の固形物質
   （ｄｒｙ　ｍａｔｔｅｒ）を含有する溶液であることを
   特徴とする、特許請求の範囲第１項から第１４項までの
   いずれか１項に記載の製造方法。 １６、前記プライマーを、窓ガラスの適切な部分に適用
   する直前に調製することを特徴とする、特許請求の範囲
   第１項から第１５項までのいずれか１項に記載の製造方
   法。 １７、前記反応混合物が、支持体にはり付けられるべき
   ポリウレタン層の組成物の一部を形成する成分と同じ成
   分又は同等の成分を含んでなることを特徴とする、特許
   請求の範囲第１項から第１６項までのいずれか１項に記
   載の製造方法。 １８、エナメル処理されたストリップでおおわれた前記
   支持体の面がガラス板であることを特徴とする、特許請
   求の範囲第１項から第１７項までのいずれか１項に記載
   の製造方法。 １９、前記熱サイクルが、窓ガラスを約１時間およそ１
   ３０℃にするものであることを特徴とする、特許請求の
   範囲第１項から第１８項までのいずれか１項に記載の製
   造方法。 ２０、前記プラスチック材料のシートをカレンダリング
   作業によって前記支持体と共に集成することを特徴とす
   る、特許請求の範囲第１項から第１９項までのいずれか
   １項に記載の製造方法。