JPS62242952A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 荻４光」 本発明は、導電性支持体上に電荷発生層および電荷移動
層を設けたいわゆる機能分離型の電子写真感光体に関す
る。

災米孜生 導電性支持体上に、光吸収により電荷担体を生成する電
荷発生層と、生成した電荷担体を電界により移動する電
荷移動層を設けた機能分離タイプの積層型電子写真感光
体は数多く提案されている。

電荷担体を発生する電荷発生物質は、一般にそれ自体で
成膜性を有しないものが多いため。

このような電荷発生物質を用いて電荷発生層とするため
にはバインダーが必要となる。

電荷発生層は、光を効率よく吸収し、発生した電荷担体
を効率的に電荷移動層に注入するために、電荷発生物質
が層中に相対的に多量に存在し、かつ１層の厚さが薄い
方が好ましい。このように電荷発生層における樹脂バイ
ンダーは、電荷発生物質を多量に分散させることが要求
される。また、電荷発生物質は層中に均一に分散されて
いることが必要であり、この分散が不均一となると画像
の均一性が劣化してしまう。さらに、電子写真プロセス
においては光感度が大きいことが重要であり、この点か
らも電荷発生層における樹脂バインダーの選択は極めて
重要である。

電荷発生層に用いられる樹脂バインダーとしては、アゾ
顔料との組合せでポリエステル樹脂が用いられており（
特開昭５４−２２８３４号公報等）、さらに、ヒドロキ
シプロピルセルロース樹脂（特開昭５７−１６９７５４
号公報）、脂肪酸セルロースエステル樹脂（特開昭５８
−１６６３５３号公報）、アクリル樹脂（特開昭５８−
１９２０４０号公報）、また、ポリアミド下引層との組
合せでポリビニルブチラール樹脂（特開昭５８−３０７
５７号公報）、共重合ポリアミド下引層との組合せで線
状ポリエステル樹脂（特開昭５８−９３７３９号公報）
、アルコール可溶性ナイロン下引層との組合せでフェノ
キシ樹脂、ポリビニルホルマール樹脂またはエチルセル
ロース樹脂（特開昭６Ｏ−１９６）６６号公報、同６０
−２０２４４８号公報、同６０−２０２４４９号公報）
などが報告されている。

しかしながら、これらの樹脂バインダーを電荷発生層に
用いた場合には、感度および画像均一性の点で未だ不十
分であり、よりいっそうの改善がまたれていた。

光１１０υ寛 本発明は、感度および画像均一性に優れた積層型の電子
写真感光体を提供するものである。

見匪π直戊 本発明の電子写真感光体は、導電性支持体上に、電荷発
生物質および樹脂バインダーを含む電荷発生層と電荷移
動層とを設けた電子写真感光体において、前記電荷発生
層の樹脂バインダーとしてポリ塩化ビニル、ポリスチレ
ンおよびポリスチレン共重合体の少なくとも１種を含む
ことを特徴とする。

以下、添付図面に沿って本発明をさらに詳細に説明する
。

第１図は、本発明の電子写真感光体の層構成を説明する
断面図である。導電性支持体１１上には、電荷発生層１
３および電荷移動層１５が順次積層されている。電荷発
生層１３は、電荷発生物質がバインダーに均一９敗され
て形成されている。

樹脂バインダーとしては、ポリ塩化ビニル、ポリスチレ
ンまたはポリスチレン共重合体が単独であるいは併用さ
れて用いられている。ポリスチレン共重合体としては、
スチレン・マレイン酸共重合体、スチレン・アクリロニ
トリル共重合体、スチレン・メタクリル酸メチル共重合
体などが好ましい。

電荷発生物質としては、例えば、シーアイピグメントブ
ルー２５（カラーインデックス（ＣＩ）２１１８０）、
シーアイピグメントレッド４１（ＣＩ　２１２００）、
シーアイアシッドレッド５２（ＣＩ　４５１００）、シ
ーアイベーシックレッド３（ＣＩ　４５２１０）、さら
に、ポリフィリン骨格を有するフタロシアニン系顔料、
アズレニウム塩顔料、スクアリック系顔料、カルバゾー
ル骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−９５０３３号公
報に記載）、スチリルスチルベン骨格を有するアゾ顔料
（特開昭５３−１３８２２９号公報に記載）、トリフェ
ニルアミン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３２
５４７号公報に記載）、ジベンゾチオフェン骨格を有す
るアゾ顔料（特開昭５４−２１７２８号公報に記載）、
オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−
１２７４２号公報に記載）、フルオレノン骨格を有する
アゾ顔料（特開昭５４−２２８３４号公報に記載）、ビ
ススチルベン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１７
７３３号公報に記載）、ジスチリルオキサジアゾール骨
格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１２９号公報に記
載）、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料（
特開昭５４−１７７３４号公報に記載）、カルバゾール
骨格を有するトリスアゾ顔料（特開昭５７−１９５７６
７号公報、同５７　１９５７６８号公報に記載）等、さ
らに、シーアイピグメントブルー１６（ＣＩ　７４１０
０）等のフタロシアニン系顔料、シーアイバットブラウ
ン５（ＣＩ　７３４１０）、シーアイバットダイ（ＣＩ
　７３０３０）等のインジゴ系顔料、アルゴスカーレッ
トＢ（バイオレット社製）、インダンスレンスカーレッ
トＲ（バイエル社製）等のペリレン系顔料等の有機顔料
、Ｓｅ、Ｓｅ合金、ＣｄＳ、アモルファスＳｉ等の無機
顔料を使用することができる。

これら電荷発生物質の中でも有機顔料、特に　□アゾ顔
料が好適である。さらにアゾ顔料の中でも、下記一般式
（Ｉ）に示されるトリスアゾ顔料または一般式（ｎ）で
示されるジスアゾ顔料と本発明のバインダーとの組合せ
が好ましい。

（式中、Ａ１は であり、ここでＸ、　Ａｒ１．　Ａｒ”、　Ｒ１，Ｒ２
は次の通りである。

Ｘ：ベンゼン環、ナフタレン環などの芳香族環、もしく
はインドール環、カルバゾール環、ベンゾフラン環など
のへテロ環、またはそれらの置換体、 Ａｒ”：ベンゼン環、ナフタレン環などの芳香族環、も
しくはジベンゾフラン環などのヘテロ環またはそれらの
置換体、 Ａｒ２：ベンゼン環、ナフタレン環などの芳香族環また
はそれらの置換体、 Ｒ１：水素、低級アルキル基またはフェニル基あるいは
その置換体、 Ｒ２：低級アルキル基、フェニル基、カルボキシル基ま
たはそのエステル） り 伏中、Ａ２は であり、ここでＸ　ｙ　Ａ　ｒｉ、　Ａ　ｒ２．　Ａ　
ｒ’。

Ｒ”、　Ｒ”、　Ｒ３は次の通りである。

Ｘ：ベンゼン環、ナフタレン環などの芳香族環、もしく
はインドール環、カルバゾール環、ベンゾフラン環など
のへテロ環、またはそれらの置換体、 Ａ　ｒ　’　ｇ　Ａ　ｒ　”　ａベンゼン環、ナフタレ
ン環などの芳香族環、もしくはジベンゾフラン環などの
へテロ環またはそれらの置換体、Ａｒ”：ベンゼン環、
ナフタレン環などの芳香族環またはそれらの置換体、 Ｒ１，Ｒ３：水素、低級アルキル基またはフェニル基あ
るいはその置換体、 Ｒ２：低級アルキル基、フェニル基、カルボキシル基ま
たはそのエステル） これらトリスアゾ顔料およびジスアゾ顔料の具体例を例
示すれば次の第１表および第２表の通りである。

（以下余白） 、１−　　：一−一式　■　のト１スアゾ　８（以下余
白） 顔料点　　　　　　　　１ ａＶ！に１ （以下余白） 顔赴胆　　　　　　　　　　１ （以下余白） 顔料匝　　　　　　　　　　　１ 顔料雁　　　　　　　　　　１ 一−第一ム【と」υ差旧辺ジスヱカ胞牢−一（以下余白
） 顔料胆　　　　　　　　　２ （以下余白） 顔料胆　　　　　　　　　　　　２ 顔料血　　　　　　　　　２ （以下余白） 顔才斗Ｎ仇　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ａ２
バインダー樹脂は、電荷発生物質１００重量部に対して
５〜１００重量部用いるのが適当であり。

好ましくは１０〜５０重量部である。

電荷発生層１３の膜厚は、０．０５〜１μＩ程度が適当
であり、好ましくは０．１〜０．５μｍである。

電荷発生層１３は、適当な溶剤にバインダーおよび電荷
発生物質を溶解ないし分散し、これを塗布、乾燥するこ
とによって形成できる。溶剤として、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、塩化メチレン、ジクロルエタン、モノク
ロルベンゼン、ジクロルベンゼン、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、メチルエチルケトン、ジオキサン、テトラヒドロ
フラン、シクロヘキサノン、メチルセロソルブ、エチル
セロソルブなどを単独または混合して用いることができ
る。

電荷移動層１５は、電荷移動物質およびバインダーを適
当な溶剤に溶解かいし分散し、これを電荷発生層１３上
に塗布、乾燥することにより形成できる。また、必要に
より可塑剤やレベリング剤等を添加することもできる。

電荷移動物質としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
およびその誘導体、ポリ−ツーカルバゾリルエチルグル
タメートおよびその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド
縮金物およびその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニ
ルフェナントレン、オキサゾール誘導体、オキサジアゾ
ール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン
誘導体、９−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）アントラ
セン、１，１−ビス−（４−ジベンジルアミノフェニル
）プロパン、スチリルアン１〜ラセン、スチリルピラゾ
リン、フェニルヒドラゾン類、α−フェニルスチルベン
誘導体等の電子供与性物質が挙げられる。

バインダーとしてはポリスチレン、スチレン−アクリロ
ニトリル共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体、ス
チレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ
塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢
酸ビニル。

ポリ塩化ビニリデン、°ボリアリレート樹脂、フェノキ
シ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロ−ス樹脂、エチ
ルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニル
ホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾール、アクリル樹脂、シリコン樹脂、エポキシ樹
脂。

メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキ
レッド樹脂等の熱可塑性または熱硬化性樹脂が挙げられ
る。

溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トル
エン、モノクロルベンゼン、ジクロルエタ゛ン、塩化メ
チレン等が使用できる。

電荷移動層１５の厚さは、５〜１００μｍ程度が適当で
ある。

導電性支持体としてはアルミニウム、ニッケル、クロム
、ニクロム、銅、酸化スズ、酸化インジウム等をプラス
チックフィルムに蒸着したもの、アルミニウム、ニッケ
ル、ステンレス等の板およびそれらをり、ｉ、、ｘ、■
、、押出し、引抜き等の工法で素管化後、切削、超仕上
げ、研摩等で表面処理した管等を使用することができる
。

第２図は、本発明の電子写真感光体の他の構成例を示す
断面図であり、導電性支持体１１と電荷発生層１３との
間に下引層１７が設けられている以外は、第１図のもの
と同様である。下引ＷＪ１７は、帯電性の向上、接着性
の改良、基板の表面性の改善、また、例えば樹脂下引層
中にＺｎＯ。

’ｒｉｏ２．ＺｎＳ等の下引層を形成する樹脂よりも屈
折率の高い顔料を分散してモアレ発生の防止機能を果す
ことができる。この樹脂としては、既にみた共重合ポリ
アミド、アルコール可溶性ナイロンや、ポリビニルブチ
ラール（特開昭５９−３６２５８号公報）、水溶性ポリ
ビニルブチラール（特開昭６０−２３２５５３号公報、
同６０−２３２５５４号公報）などを用いることができ
る。

この中でも、アルコール可溶性ナイロンを主成分とする
下引層と１本発明の電荷発生層とを組み合わせて用いた
場合に特に感度が高く、かつ、画像均一性の良好な電子
写真感光体を得ることができる。

アルコール可溶性ナイロン樹脂としては、ナイロン６、
ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１１、ナイロ
ン１２等を共重合させたもの、ナイロン６　／６６／ビ
ス（４−アミノシクロヘキシル）メタン−６共重合体等
のいわゆる共重合ナイロン、Ｎ−アルコキシメチル変性
ナイロンのようにホモナイロンを化学的に変性したもの
が挙げられる。これらのアルコール可溶性ナイロン樹脂
は、メタノール、エタノール、プロパツール等の低級脂
肪族アルコール、テトラヒドロフリルアルコール、ジメ
チルホルムアミドなどの限られた溶剤にしか溶解しない
。そこで１．下引層を形成した後その上に電荷発生層を
形成する場合に、電荷発生層の塗布用の溶剤としては上
記以外のものを使用すればよく、溶剤の選択性を拡げる
こともできる。

下引層１７は、０．０１−１０μｍ程度が適当であり、
好ましくは０．０１〜５μｍである。

月曹Ｉ夏か教 本発明の電子写真感光体は、電荷発生層のバインダー樹
脂として、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリスチレ
ン共重合体の少なくとも１種を用いることにより、優れ
た光感度と画像の均一性を実現することができ、シャー
プな画像を得ることができる。

実施例１〜２２ 後記第３表に示したトリスアゾ顔料またはジスアゾ顔料
（前記第１表または第２表の顔料Ｎαで特定）５重量部
と、バインダー樹脂の１．２５重量％シクロヘキサノン
溶液１６０重量部とを、７２時間ボールミルで処理して
顔料分散液を作成した。

ついで、この顔料分散液１００重量部に、攪拌しながら
シクロへキサノン３５０重量部を追加、混合して電荷発
生層塗工液とした。

Ａｌを真空蒸着した７５μｍのポリエステル基板上に、
下引層を設けてまたは直接に、上記の電荷発生層塗工液
をブレード塗工し、１３０℃で１０分間加熱乾燥して約
０．１μｍの電荷発生層を形成した。下引層を設ける場
合は、アルコール可溶性ナイロン樹脂（商品名ＣＭ−８
０００．東し■製）の１重量％メタノール溶液を、上記
のポリエステルフィルム基板上にブレード塗工し、１０
０℃で１０分間加熱して約０．３μｍの下引層を形成し
た。

ついで、電荷発生層の上に、下記組成の電荷移動層塗工
液をブレード塗工し、１３０℃で３０分間加熱、乾燥し
て約２０μｍの電荷移動層を形成した。

１Ｍｅ軌肩ＪＬ雇欣 下記構造式のα−フェニルスチルベン化合物　５５３重
量部ポリカーボネート６１４重量部 （商品名、パンライトＣ１４００，帝人■製）シリコン
油　　　　　　　　　　　　　　　　１重量部（商品名
、　ＫＦ５０．信越シリコーン■製）塩化メチレン　　
　　　　　　　　　　　　４８００重量部比較例１およ
び２ 電荷発生層塗工液のバインダー樹脂をポリビニルブチラ
ール樹脂（商品名、ＸＹＨＬ　：ユニオン・カーバイト
・プラスチックカンパニー′？Ｊ）に替えた以外は、実
施例１と同様にして電子写真感光体を得た。

以上のようにして作成した電子写真感光体を、静電複写
紙試験装置を使用し１次のように電子写真特性を評価し
た。まず、各感光体に一６ＫＶのコロナ放電を２０秒間
行って帯電せしめ、その後２０秒間暗所に放置した時の
表面電位Ｖ。（ｖｏｌｔ）を測定し、ついで表面電位が
一８００ｖｏｌｔになった時点でタングステン光を照射
し、−８０ｖｏｌｔに減衰するのに必要な露光量Ｓ　（
１ｕｘ−ｓｅｃ）を求めた。

以上の結果を第３表にまとめた。

また、これらの電子写真感光体を８０ｍ１＋φのアルミ
ニウムドラムに貼り付けて、ＦＴ４０６０（［リコー製
複写機）で画像を評価したところ、実施例１〜２２の感
光体ではシャープで均一な画像が得られたのに対し、移
較例１および２の感光体ではハーフトーン部の画像にガ
サツキが有り、白ベタ部の地汚れが目立った。ここで、
ＦＴ４０６０は帯電および転写チャージャーと現像バイ
アスの電源を負極性に改造して用い、現像剤はＦＴ８０
３０（＠リコー製複写機）用を用いた。

（以下余白）

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図は、本発明の電子写真感光体の構成
例を模式的に示す断面図である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、導電性支持体上に、電荷発生物質および樹脂バイン
   ダーを含む電荷発生層と電荷移動層とを設けた電子写真
   感光体において、前記電荷発生層の樹脂バインダーとし
   てポリ塩化ビニル、ポリスチレンおよびポリスチレン共
   重合体の少なくとも１種を含むことを特徴とする電子写
   真感光体。