JPS62250045A - 安定化された合成樹脂組成物 - Google Patents

安定化された合成樹脂組成物

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JPS62250045A
JPS62250045A JP9270086A JP9270086A JPS62250045A JP S62250045 A JPS62250045 A JP S62250045A JP 9270086 A JP9270086 A JP 9270086A JP 9270086 A JP9270086 A JP 9270086A JP S62250045 A JPS62250045 A JP S62250045A
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Yoshikazu Kitano
北野 吉一
Kimiharu Yano
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は熱安定性と初期の着色性を改良した安定化され
た合成樹脂組成物に関する。
〔従来の技術〕
塩化ビニル樹脂にジアルキル錫メルカプト化合物又はジ
アルキル錫マレート化合物を添加すればすぐれた熱安定
性が得られることは知られている。
しかしながら、塩化ビニル樹脂にアクリロニトリル・ブ
タジエン・スチレン共重合樹脂を添加したポリマーブレ
ンドの加工には、より高温を必要とするため9例えばジ
アルキル錫マレート化合物の添加は、該ポリマーブレン
ドの加工の際、初期着色性を与え9色調のきびしい製品
には不適であり。
また加熱減量が多く、金型汚染の原因にもなった。
〔発明が解決しようとする問題点〕
そこで本発明者等は先に上記ポリマーブレンドtlcジ
アルキル錫マレート化合物とアルキル錫チオジプロピオ
ン酸塩又はアルキygジチオジプロピオン酸塩を併用添
加して、ジアルキル錫マレート化合物の添加量を減少さ
せると共に、該ブレンド樹脂の熱安定性、初期着色性及
び耐候性を改良したが、その中で熱安定性と初期段階で
の着色性にや一問題点がみられた。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者等は種々研究の結果、ジアルキル錫マレート化
合物と有機錫チオジプロピオン酸塩又は有機錫ジチオジ
プロピオン酸塩にA型ゼオライトを併用添加すれば、ブ
レンド樹脂の高温加工において、初期段階での着色を防
止し、高度に熱安定化できることを見出し2本発明に到
った。
すなわち2本発明は、塩素含有樹脂30〜70重量部と
アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合樹脂7
0〜30重量部とからなるポリマーブレンド組成物を安
定化するに際し。
(a)ジアルキル錫マレイン酸塩又は/及びジアルキル
錫マレイン酸エステル塩を0.01〜5重量部ト(1)
)ジアルキ/I/錫チオジプロピオン酸塩又は/及びジ
アルキル錫ジチオジプロピオン酸塩ヲo、01〜5重量
部と (c)一般式 %式%) (式中Mは1価のカチオン又はそれと等量の多価カチオ
ンテあり、 Na、 K、 NH4,Ca、 Mg、 
Br、 Znを示す) で表わされるA型ゼオライトを0.01〜5重量部とを 併用添加することを特徴とする安定化された合成樹脂組
成物である。
また本発明は上記ポリマーブレンドを安定化するに際し
、(a)ジアルキル錫マレイン酸塩又は/及びジアルキ
ル錫マレイン酸エステルtio、01〜5重量部と(b
)ジアルキル錫チオジプロピオン酸塩又は/及びジアル
キ/V錫ジチオジプロピオン酸塩0.01〜5重量部と
(c) A型ゼオライ)0.01〜5重量部と(d)ジ
アルキル錫メルカプト化合物0.01〜5 重量部とを
併用添加することを特徴とする安定化された合成樹脂組
成物でめる。
本発明によって安定化されるポリマーブレンド組成物は
塩素含有樹脂とアクリロニトリル・ブタジエン・スチレ
ン共重合樹脂とからなっている。
塩素含有樹脂としては2例えば塩化ビニル樹脂又は塩化
ビニリデン樹脂のごとき単独重合体、並びに塩化ビニル
を酢酸ビニ)v、エチレン、プロピレン、スチレン、イ
ソブチレン、塩化ヒニリテン。
無水マレイン酸、ブタジェン、イソグレン、メチルメタ
クリレート、アクリロニトリル、ジアルキルマレート及
び類似物のごときコモノマーの1種又は2種以上と重合
させることによって形成されるような共重合体、後塩素
化塩化ビニル樹脂、後塩素化塩化ビニル共重合体、塩素
化ポリエチレン。
塩化ゴムなどを挙げることができる。またアクリロニト
リル・ブタジェン・ヌチレン共重合樹脂としては9通常
ABS樹脂として知られているものを使用することがで
きる。
本発明においてポリマーブレンド組成物に添加するジア
ルキル錫マレイン酸塩としては2例えば一般式〔1〕の
化合物を、またジアルキル錫マレイン酸エステル塩とし
ては2例えば一般式〔2〕及び〔3〕の化合物をそれぞ
れ挙げることができる。
R2S n (00CCH= CHC00R) 2  
    (2)00CCH=CHCOOR” 2Sn 0CCH 式中4は2例えばメチル基、ブチル基、オクチル基、ラ
ウリル基などのアルキル基を R1は2例えばメチル基
、エチル基、ブチル基、ヘプチル基。
オクチル基、イソオクチル基、2−エチルヘキシル基、
ノニル基、ラウリル基、セチル基、ステアリル基、ベヘ
ニル基、オレイル基、ミリスチル基。
ベンジル基、シクロヘキシル基、メトキシブチル基、オ
キソ法による合成高級アルコールから誘導される高級ア
ルキル基などの炭化水素基を、nは1〜10の整数をそ
れぞれ示す。
また本発明において添加するジアルキル錫チオジプロピ
オン酸塩としては1例えば一般式〔4〕の構造を反復単
位とする化合物を、またジアルキル錫ジチオジプロピオ
ン酸塩としては2例えば一般式〔5〕の構造を反復単位
とする化合物をそれぞれ挙げることができる。
7一 式中Rは2例えばメチル基、ブチル基、オクチル基、ラ
ウリル基などのアルキル基を示す。
さらに本発明において、一般式 %式%) (式’lvfは1価のカチオン又はそれと等量の多価カ
チオンであり、 Na、 K、 NH4,Ca、 Mg
、 Br、 Znを示5す) で表わされるA型ゼオライトを添加する。ここでMが1
価のカチオンでめる場合にはM2OはそれぞれNa2O
,K2O,(NH4)20を表わし2Mがそれと等量の
多価カチオンである場合には2M20はそれぞれCab
、 MgO,S ro、 ZnOを表わすものとする。
本発明のポリマーブレンド組成物に(a)一般式〔1〕
〜〔3〕で表わされるジアルキル錫マレート化合物、(
b)一般式〔4〕〜〔5〕で表わされるジアルキル錫チ
オジプロピオン酸塩又はジアルキル錫ジチオシプロピオ
ン酸塩及び(c) A型ゼオライトを添加して十分に熱
安定化できるが、より高度な熱安定性が必要な場合には
、一般式〔6〕で表わされるジアルキル錫3−メルカプ
トプロピオン酸塩、  一般式〔7〕で表わされるジア
ルキル錫ビス(3−メルカプトプロピオン酸エステル)
塩及び一般式〔8〕で表わされるジアルキル錫ビス(メ
ルカプト酢酸x ステル)塩から選ばれるジアルキル錫
メルカプト化合物をさらに添加すればその目的が達せら
れる。
R25n(SCH2CH2COOR)2       
[7]R25n(SCH2COOR)2       
    (8)式中Rは2例えばメチル基、ブチル基、
オクチル えばメチル基、エチル基、ブチμ基、ヘプチル基。
オクチル基、イソオクチル基、2−エチルヘキシル基、
ノニル基、ラウリル基、セチル基、ヌテアリル基、ベヘ
ニル基、オレイル基、ミリスチル基。
ベンジμ基、メチルベンジル基、シクロヘキシμ基、メ
トキシグチル基、オキソ法による合成高級アルコールか
ら誘導される高級アルキル基などの炭化水素基を2mは
1〜10の整数をそれぞれ示す。
本発明において、塩素含有樹脂とアクリロニトリル・ブ
タジエン・スチレン樹脂とのポリマーブレンド組成物1
00重量部に対する各安定剤の添加量は、Vアルキル錫
マレイン酸塩又は/及びジアルキ/L’!マレイン酸エ
ステル塩0.01〜bit部。
ジアルキル錫チオジプロピオン酸塩又は/及ヒシアルキ
Jv錫ジチオジプロピオン酸塩0.01〜5重量部及び
A型ゼオライ)0.01〜5重量部でアシ、さらに高度
な熱安定性が必要な場合には、ジアルキ/l’&I!+
3−メルカプトプロピオン酸塩、ジアルキル錫ビス(3
−メルカプトプロピオン酸エステ/I/)塩及びジアル
キル錫ビス(メルカプト酢酸エステル)塩から選ばれる
ジアルキル錫メルカプト化合物を0.01〜5重量部添
加すればよい。この添加量の下限以下の使用では熱安定
性の向上はなく、また上限以上の使用は不経済である。
本発明の安定化された合成樹脂組成物に対し。
必要により、公知の安定剤2例えば他の有機錫安定剤、
金属有機酸塩、エポキシ化合物、酸化防止剤、ホウ酸、
ホウ酸塩、無水ホウ酸塩、ホウ酸エステル、紫外線吸収
剤、有機亜リン酸エステルを添加することができる。必
要に応じて顔料、充填剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、
加工助剤も使用することができる。
〔作  用〕
本発明によると、塩素含有樹脂とアクリロニトリル・ブ
タジエン・スチレン共重合樹脂トからなるブレンド樹脂
を高度に熱安定化でき、初期段階での着色ケ防止できる
ため、該樹脂の高温での加工が容易となる。得られた製
品は光に対しても安定化されており、耐候性が要求され
る分野にも利用できる。
〔実 施 例〕
次に実施例を挙けて本発明?説明するが、実施例中の部
は重量部を示すものとする。
実施例1 塩化ビニル樹脂(カネビニー/1/ S −1007,
鐘淵化学社製)50部とアクリロニトリル・ブタジエン
・スチレン樹脂(サイコラックEX211. 宇部サイ
コン社製)50部に下記第1表の安定剤を合計で4.0
部になるように添加し、150℃、3分間テストロール
で混練し、厚さ0.5雪のシートを作成した。
谷シートを2 cm X 2 cmの大きさに切断後、
215℃のギヤー老化試験機に入れて熱安定性を調べた
表中の数字は次の評価を示す。以下の熱安定性試験の表
も同じ。
1:乳白色  2:淡黄色  3二黄 色4:黄褐色 
 5:褐 色  6:黒褐色結果を第1表に示す。
実施例2 塩化ビ= /L/樹脂(カネビ=−1vS −1007
) 40部とアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン
樹脂(サイコラックEX211 ) 60部に下記第2
表の安定剤を合計で5.0部になるように添加し、15
0℃。
3分間テストロールで混練し、厚さ0.5mのシートを
作成した。各シートを2 cm X 2 cmの大きさ
に切断後、215℃のギヤー老化試験機に入れて熱安定
性を調べた。
結果を第2表に示す。
実施例3 後塩素化塩化ビニル樹脂(カネビニーA/H−516゜
鐘淵化学社製)50部とアクリロニトリル・ブタジェン
・ヌチレン樹脂(サイコラックEX 211 ) 50
部に下記第3表の安定剤を合計で7.0部になるように
添加し、滑剤としてWax E (ヘキスト社製)1.
0部を配合した後、175℃、3分間テストロールで混
練し、厚さ0.511II++のシートを作成した。各
シートを2 cm X 2 cmの大きさに切断後、2
20℃のギヤー老化試験機に入れて熱安定性を調べた。
結果を第3表に示す。
実施例4 塩化ビニル樹脂(カネビニー/l/S −1007) 
60部とアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂
(サイコラックEX 211 ) 40部に下記第4表
の安定剤を合計で3.0部になるように添加し、150
℃。
3分間テストロールで混練し、厚さ0.5+mnのシー
トを作成した。各シートを2 cPnX 2αの大きさ
に切断後、215℃のギヤー老化試験機に入れて熱安定
性を調べた。
結果全第4表に示す。
〔発明の効果〕
上記実施例1〜3の熱安定性試験結果から明らかなよう
に1本発明において、ポリマーブレンドにジアルキル錫
マレイン酸塩又は/及びジアルキル錫マレイン酸エステ
ル塩とジアルキル錫チオ又はジチオジプロピオン酸塩と
A型ゼオライトを併用すると熱安定性を向上させ、実施
例4から明らかなように、さらにジアルキル錫メルカプ
ト化合物を添加すると安定剤の合計量が少なくても熱安
定性を向上した。これらの効果は本発明の構成によりは
じめて達成されることである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、塩素含有樹脂30〜70重量部とアクリロニトリル
    ・ブタジエン・スチレン共重合樹脂70〜30重量部と
    からなるポリマーブレンド組成物を安定化するに際し、 (a)ジアルキル錫マレイン酸塩又は/及びジアルキル
    錫マレイン酸エステル塩を0.01〜5重量部と(b)
    ジアルキル錫チオジプロピオン酸塩又は/及びジアルキ
    ル錫ジチオジプロピオン酸塩を0.01〜5重量部と (c)一般式 (1.0±0.2)M_2O・Al_2O_3・(1.
    9±0.5)SiO_2・(0.5〜6)H_2O(式
    中Mは1価のカチオン又はそれと等量の多価カチオンで
    あり、Na、K、NH_4、Ca、Mg、Sr、Znを
    示す) で表わされるA型ゼオライトを0.01〜5重量部とを 併用添加することを特徴とする安定化された合成樹脂組
    成物。 2、塩素含有樹脂30〜70重量部とアクリロニトリル
    ・ブタジエン・スチレン共重合樹脂70〜30重量部と
    からなるポリマーブレンド組成物を安定化するに際し、 (a)ジアルキル錫マレイン酸塩又は/及びジアルキル
    錫マレイン酸エステル塩を0.01〜5重量部と(b)
    ジアルキル錫チオジプロピオン酸塩又は/及びジアルキ
    ル錫ジチオジプロピオン酸塩を0.01〜5重量部と (c)一般式 (1.0±0.2)M_2O・Al_2O_3・(1.
    9±0.5)SiO_2・(0.5〜6)H_2O(式
    中Mは1価のカチオン又はそれと等量の多価カチオンで
    あり、Na、K、NH_4、Ca、Mg、Br、Znを
    示す) で表わされるA型ゼオライトを0.01〜5重量部と(
    d)ジアルキル錫3−メルカプトプロピオン酸塩、ジア
    ルキル錫ビス(3−メルカプトプロピオン酸エステル)
    塩及びジアルキル錫ビス(メルカプト酢酸エステル)塩
    から選ばれるジアルキル錫メルカプト化合物を0.01
    〜5重量部とを 併用添加することを特徴とする安定化された合成樹脂組
    成物。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01221447A (ja) * 1988-02-29 1989-09-04 Nitto Kasei Co Ltd 改良された後塩素化塩化ビニル樹脂組成物
EP1092748A1 (en) * 1999-10-15 2001-04-18 Albemarle Corporation Stabilized flame retardant additives and their use

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