JPS62250048A - ゴム変性熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ａ、産業上の利用分野 本発明は、落錘衝撃強度等が改良された、耐候性、耐衝
撃性に優れるゴム変性熱可塑性樹脂組成物に関するもの
である。

ｂ、従来の技術 エチレン−α−オレフィン系共重合体をゴム成分とし、
これにスチレン、アクリロニトリル等をグラフト重合し
てなる共重合体（以下、ＡＥＳ樹脂と称する）は、耐候
性、耐衝撃性に優れた樹脂として知られている。

しかし、このＡＥＳ樹脂は、ノツチ付きアイゾツト衝撃
強度は優れているが、落錘衝撃強度が劣るという欠点を
有していた。

Ｃ０発明が解決しようとする問題点 本発明者らは、上記欠点の改良に関して鋭意検討した結
果、特定の構造を持つ芳香族ビニル−共役ジエンブロッ
ク共重合体を、ＡＥＳ樹脂に特定の割合で配合すること
により、落錘衝撃強度に優れたＡＥＳ樹脂を得ることに
成功し、本発明に到った。

ｄ、　問題点を解決するための手段 すなわち、本発明は、エチレン−α−オレフィン系共重
合体ゴムの存在下に、芳香族ビニル化合物および／また
はシアン化ビニル化合物を主成分とする単量体をグラフ
ト共重合してなるグラフト共重合体と、上記エチレン−
α−オレフィン系共重合体ゴムに対して０．１〜８重量
％の芳香族ビニル−共役ジエン系ブロック共重合体もし
くはその水素化物とを含有することを特徴とするゴム変
性熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。

本発明に使用する芳香族ビニル−共役ジエン系ブロック
共重合体は、少なくとも１個、好ましくは２個以上の芳
香族ビニル単量体を主体とするブロックと、少なくとも
１個の共役ジエン単量体を主体とするブロックとを有す
るブロック共重合体である。

また上記ブロック共重合体の水素添加物を用いてもよく
、耐候性が優れるという点で好ましい。また上記ブロッ
ク共重合体にさらに芳香族ビニルやシアン化ビニルなど
のビニル化合物をグラフト共重合したものや、変性した
官能基を含有するブロック共重合体も使用することがで
きる。

上記芳香族ビニル単量体を主体とする重合体ブロックは
、芳香族ビニル炭化水素の含有量が５０重量％を越える
ものが好ましく、さらに好ましくは７０重景％以上であ
る重合体ブロックである。

芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α−メチルス
チレン、ｐ−メチルスチレンなどであるが、特に一般的
なものとしては、スチレンが挙げられる。

また上記共役ジエンを主体とする重合体ブロックは、共
役ジエンの含有量が５０重景％、好ましくは７０重量％
以上の重合体ブロックである。

共役ジエン単量体としては、１，３−ブタジェン、イソ
プレン、１．３−ペンタジェンなどであるが、特に一般
的なものとしては、１．３−ブタジェン、イソプレンが
挙げられる。

芳香族ビニル−共役ジエン系ブロック共重合体中の芳香
族ビニル単量体の含有量は４０〜９５重量％が好ましく
、さらに好ましくは６０〜８０重量％である。４０重量
％未満あるいは９５重量％を超えると落錘衝撃強度が低
下するので好ましくない。

また芳香族ビニル−共役ジエン系ブロック共重合体の共
重合体連鎖中に含まれる芳香族ビニル重合体ブロックの
数平均分子量は、好ましくは１０，０００〜１５０．０
００　、さらに好ましくは２０．０００〜ｔｏｏ、ｏｏ
ｏである。

本発明のゴム変性熱可塑性樹脂組成物は、エチレン−プ
ロピレン共重合体またはエチレン−プロピレン−共役ジ
エン共重合体のような、エチレン−α−オレフィン系共
重合体ゴムの存在下に、芳香族ビニル化合物とシアン化
ビニル化合物を主成分とする単量体混合物を共重合して
得られるグラフト共重合体またはそれと前記単量体混合
物の共重合体からなる樹脂組成物である。

グラフト共重合体または樹脂組成物中の既述したエチレ
ン−α−オレフィン系共重合体の含有率は好ましくは３
〜７０重量％、さらに好ましくは５〜５０重量％、特に
好ましくは５〜４０重量％である。

へＥＳ樹脂の製造方法としては、ゴムの存在下にビニル
単量体とラジカル重合する各種の方法、例えば塊状重合
法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法、塊状懸濁重
合法などで製造できる。

単量体として用いられる芳香族ビニル化合物は、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンなどであ
る。

またシアン化ビニル化合物は、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリルなどであり、さらにこれらと共重合可能
なビニル化合物、例えばアクリル酸メチル、メタクリル
酸メチルなどのアクリル酸エステル類、Ｎ−フェニルマ
レイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどのマレイ
ミド類、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの不飽和
酸無水物等も併用することができる。

本発明のゴム変性熱可塑性樹脂組成物の製造に際して、
下記■〜■に示すいずれの工程で芳香族ビニル−共役ジ
エンブロック共重合体を混合しても落錘衝撃強度改良の
効果が得られるが、その中で下記■、■の方法が落錘衝
撃強度の改良の点で好ましく、さらに■の方法であると
成形品の光沢が一段と優れた組成物が得られるので特に
好ましい。

すなわち、 ■　グラフト重合前のエチレン−α−オレフィン系ゴム
に混合する ■　グラフト重合前の芳香族ビニル単量体或いは芳香族
ビニル単量体を主成分とする単量体混合物に混合（溶解
）する ■　グラフト重合後のポリマー溶液に混合する■　グラ
フト重合体に添加し押出機等で混合（酸化防止剤、光安
定剤、顔料その他樹脂等と一括混合も可能）する 等の方法をとることが出来る。

ＡＢＳ樹脂に対する芳香族ビニル−共役ジエンブロック
共重合体の配合量は、エチレン−α−オレフィン系共重
合体ゴム成分に対して０．１〜１０重量％、好ましくは
０．２〜５重量％である。

０．１重量％以下では落錘衝撃強度の改良が認められず
、１０重量％を超えては改良効果が飽和するとともに、
耐候性の低下を生ずる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物の使用に際して、ガラス繊
維、炭素繊維、金属繊維、ガラスピーズ、アスベスト、
ウオラスナイト、炭酸カルシウム、タルク、硫酸バリウ
ム等の充填剤を、単独または併用して用いることができ
る。

これらの充填剤のうちガラス繊維、炭素繊維の形状とし
ては、６〜６０ＩＩＩＩｌの繊維径と３０ｃｒｍ以上の
繊維長を有するものが好ましい。

また公知の難燃剤、酸化防止剤、可塑剤、着色剤、滑剤
などの添加物を添加して用いることができる。

さらに要求される性能に応じて、他の重合体、例えば、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ＢＲ，ＮＢＲ。

ＳＢＲ、水添５−Ｂ−３、ポリスチＬ／７、ＡＳ樹脂、
旧ｐｓ。

ＡＢＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリスルホン、ポリエーテル
スルホン、Ｎ−フェニルマレイミド共Ｆｌｉ合体スチレ
ン系樹脂、ＭＢＳ、メタクリル酸メチル−スチレン共重
合体、Ｓ−１−Ｓブロック共重合体、ポリイミド、ｐｐ
ｓ　。

ポリエーテルエーテルケトン、フッ化ビニリデン重合体
、ポリアミド、ポリアミドエラストマー、ポリエステル
系エラストマーＰＰＥ樹脂等を適宜ブレンドすることが
できる。

本発明のゴム変性熱可塑性樹脂組成物は、射出成形、シ
ート押出、真空成形、異形成形、発泡成形等によって各
種成形品に成形して用いることができる。

上記成形法によって得られた各種成形品は、その優れた
性質を利用して、自動車の外装、内装部材および電気、
電子関連の各種製品、ハウジング等に使用することがで
きる。

ｅ、実施例 次に、本発明を実施例によって具体的に説明する。

実施例−１ １０１オートクレーブ反応器に、エチレン−α−オレフ
ィン系ゴム２０重量部、ブロック共重合体（ＪＳＲ）Ｔ
Ｒ２４００）　　０．２重量部、スチレン５６重量部、
アクリロニトリル２４重量部、トルエン１００重量部を
仕込み、５０℃でゴムが完全に溶解するまで攪拌し、ｔ
−ドデシルメルカプタン０．２重量部、ｔ−ブチルパー
オキシイソプロピルカーボネート０．５重量部を加えた
のち、１００℃で１０時間重合反応を実施した。重合生
成物を常法により脱溶媒し、乾燥したのち、２，２−メ
チレンビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール
）０．４重量部を添加して、押出機を用いてペレット化
し、次いで射出成形により試験片を作製し、その物性を
測定した。

実施例２〜１） ブロック共重合体の種類、量、混合方法および単量体成
分の組成を、表−１に示すように変化させた以外は、実
施例１と同様の方法でグラフト共重合体樹脂を調製し、
その物性を測定した。その結果を表−１に示す。

比較例１〜４ ブロック共重合体を配合しなかった以外は、実施例１と
同様の方法でグラフト共重合体樹脂を調製し、その物性
を測定した。その結果を表−１に示す。

比較例５〜６ ゴム成分としてグラフトポリブタジェンゴム（日本合成
ゴム■製ＢＲ０２ＬＬ）を使用した以外は、実施例１と
同様にして樹脂組成物を調製し、その物性を測定した。

その結果を表−１に示す。

比較例７〜９ ブロック共重合体の量または種類を表−１に示すように
変えた以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調製
し、その物性を測定した。その結果を表−１に示す。

表−１の結果から、芳香族ビニル−共役ジエンブロック
共重合体を配合して得られる本発明のゴム変性熱可塑性
樹脂組成物は、落錘衝撃強度に優れていることが明らか
である。

ｆ１発明の効果 本発明のゴム変性熱可塑性樹脂組成物は、従来のあえＡ
ＥＳ樹脂よりも落錘衝撃強度に優れ、かつ耐候性、耐衝
撃性に優れた樹脂として産業上の利用価値が大きい。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴムの存在
   下に、芳香族ビニル化合物および／またはシアン化ビニ
   ル化合物を主成分とする単量体をグラフト共重合してな
   るグラフト共重合体と、上記エチレン−α−オレフィン
   系共重合体ゴムに対して０．１〜８重量％の芳香族ビニ
   ル−共役ジエン系ブロック共重合体もしくはその水素化
   物とを含有することを特徴とするゴム変性熱可塑性樹脂
   組成物。
2. （２）芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体の構
   造が少なくとも１個の芳香族ビニル重合体ブロックと少
   なくとも１個の共役ジエン系重合体ブロックを有し、し
   かも芳香族ビニルと共役ジエンとの重量比が４０：６０
   〜９５：５である特許請求の範囲第（１）項記載のゴム
   変性熱可塑性樹脂組成物。
3. （３）グラフト共重合前のエチレン−α−オレフィン系
   ゴムもしくは単量体にブロック共重合体を予め混合して
   なる特許請求の範囲第（１）項記載のゴム変性熱可塑性
   樹脂組成物。
4. （４）グラフト後の重合体にブロック共重合体を混合し
   てなる特許請求の範囲第（１）項記載のゴム変性熱可塑
   性樹脂組成物。