JPS62253638A - ポリオレフイン系多孔質基材の改質方法 - Google Patents
ポリオレフイン系多孔質基材の改質方法Info
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- JPS62253638A JPS62253638A JP9699586A JP9699586A JPS62253638A JP S62253638 A JPS62253638 A JP S62253638A JP 9699586 A JP9699586 A JP 9699586A JP 9699586 A JP9699586 A JP 9699586A JP S62253638 A JPS62253638 A JP S62253638A
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- Japan
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- porous substrate
- graft
- base material
- vinyl monomer
- polar vinyl
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、ポリオレフィン系多孔質基材の改質方法に関
し、更に詳しくは大きな親水性を具備し、しかもその親
水性の度合を任意かつ大幅に調節できる改質ポリオレフ
ィン系多孔質基材を得ることができる方法に関する。
し、更に詳しくは大きな親水性を具備し、しかもその親
水性の度合を任意かつ大幅に調節できる改質ポリオレフ
ィン系多孔質基材を得ることができる方法に関する。
従来、ポリオレフィン、例えば、ポリエチレンやポリプ
ロピレンは成形加工が容易であり、優れた耐水性、耐薬
品性、電気絶縁性等の性質を有するため広汎な用途があ
る。しかしながら、ポリオレフィンは疎水性であるため
、例えば、これを食品医薬品の分野で水の分離膜として
使用する場合には、これに親水性を与えることが必要に
なる。
ロピレンは成形加工が容易であり、優れた耐水性、耐薬
品性、電気絶縁性等の性質を有するため広汎な用途があ
る。しかしながら、ポリオレフィンは疎水性であるため
、例えば、これを食品医薬品の分野で水の分離膜として
使用する場合には、これに親水性を与えることが必要に
なる。
このために従来からポリオレフィン成形体の表面に、例
えば、火災処理、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾ
ン化処理などの種々の処理が行なわれている。又、オゾ
ン化処理後、ポリオレフィン系樹脂の表面に種々のビニ
ルモノマーをグラフト共重合させる方法が知られている
（特開昭３４−３２３７号公報２特開昭４８−４３８３
号公報、特開昭４７−８６１９号公報をそれぞれ参照）
。
えば、火災処理、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾ
ン化処理などの種々の処理が行なわれている。又、オゾ
ン化処理後、ポリオレフィン系樹脂の表面に種々のビニ
ルモノマーをグラフト共重合させる方法が知られている
（特開昭３４−３２３７号公報２特開昭４８−４３８３
号公報、特開昭４７−８６１９号公報をそれぞれ参照）
。
［発明が解決しようとする問題点］
しかしながら、上記の従来技術では、成形体の表面その
ものへの親木性付与という点では、一定程度有効である
が、しかしその形成体が多孔質で４１徂ムげ１↓ 九／
ｌ＋、匍１戯ム】ず七鴫士ムか帽↓琳を付与することが
困難であり、結局のところ全体の親木性は貧弱となり、
例えば、水の透過膜として使用した場合には、水の透過
量は低位の水準にとどまるという問題が避けえない。
ものへの親木性付与という点では、一定程度有効である
が、しかしその形成体が多孔質で４１徂ムげ１↓ 九／
ｌ＋、匍１戯ム】ず七鴫士ムか帽↓琳を付与することが
困難であり、結局のところ全体の親木性は貧弱となり、
例えば、水の透過膜として使用した場合には、水の透過
量は低位の水準にとどまるという問題が避けえない。
本発明は、上記問題点を解決して、フィルム。
シートなどに用いられるポリオレフィン系多孔質基材の
細孔壁面に極性ビニル七ツマ−をグラフト共重合させる
ことにより、疎水性のポリオレフィン系多孔質基材に親
木性を付与する新規な改質方法の提供を目的とする。
細孔壁面に極性ビニル七ツマ−をグラフト共重合させる
ことにより、疎水性のポリオレフィン系多孔質基材に親
木性を付与する新規な改質方法の提供を目的とする。
［問題点を解決するための手段］
本発明のポリオレフィン系多孔質基材の改質方法は、ポ
リオレフィン系多孔質基材の細孔壁面に極性ビニルモノ
マーをグラフト共重合させることを特徴とする。
リオレフィン系多孔質基材の細孔壁面に極性ビニルモノ
マーをグラフト共重合させることを特徴とする。
本発明改質方法の対象となるポリオレフィン系多孔質基
材の材質としては２例えば１ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリテトラフルオロエチレン、エチレンブロビレ
ンコホリマー、 ホ１，１−４−メチル−１−ペンテン
、ポリビニルクロライド。
材の材質としては２例えば１ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリテトラフルオロエチレン、エチレンブロビレ
ンコホリマー、 ホ１，１−４−メチル−１−ペンテン
、ポリビニルクロライド。
ポリビニリデンクロライド、ポリビニリデンフルオライ
ド、テトラフルオロエチレンエチレンコポリマーをあげ
ることができる。
ド、テトラフルオロエチレンエチレンコポリマーをあげ
ることができる。
ポリオレフィン系多孔質基材としては２平均細孔径が０
．０５−以上であることが好ましい。
．０５−以上であることが好ましい。
０．０５ｍ未満であると細孔壁面にグラフト共重合しに
くくなるからである。また、処理後の基材を水の透過膜
として用いる場合は、平均細孔径は３μ以下であること
が好ましい、多孔率としては、３０〜７０％であること
が好ましい。
くくなるからである。また、処理後の基材を水の透過膜
として用いる場合は、平均細孔径は３μ以下であること
が好ましい、多孔率としては、３０〜７０％であること
が好ましい。
次に１グラフト共重合させるべき極性ビニルモノマーと
しては、例えば、アクリル酸；アクリル酎メチル、アク
リル酸−２−ヒドロキシエチル。
しては、例えば、アクリル酸；アクリル酎メチル、アク
リル酸−２−ヒドロキシエチル。
アクリル酸−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチル等のアクリ
ル酸エステル；アクリルアミド：Ｎ−メチルアクリルア
ミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド
；メタクリル酸；メタクリル癩メチル、メタクリル酸−
２−ヒドロキシエチル等のメタクリル酸エステル；メタ
クリル酸アミド：アクリロニトリル；酢触ビニル；ビニ
ルピリジン；ビニルピロリドン；ビニルイミダゾール；
２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロピルトリメ
チルアンモニウムクロライド；アクリロイルモルホリン
；２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸
をあげることができる。
ル酸エステル；アクリルアミド：Ｎ−メチルアクリルア
ミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド
；メタクリル酸；メタクリル癩メチル、メタクリル酸−
２−ヒドロキシエチル等のメタクリル酸エステル；メタ
クリル酸アミド：アクリロニトリル；酢触ビニル；ビニ
ルピリジン；ビニルピロリドン；ビニルイミダゾール；
２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロピルトリメ
チルアンモニウムクロライド；アクリロイルモルホリン
；２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸
をあげることができる。
本発明で基材細孔壁面に極性ビニルモノマーをグラフト
共重合させる方法としては、液相中、気相中、更には光
増感剤を用いて光照射グラフト共重合させる方法があげ
られる。
共重合させる方法としては、液相中、気相中、更には光
増感剤を用いて光照射グラフト共重合させる方法があげ
られる。
先ず、液相中でグラフト共重合する場合には、基材を充
分に濃度の高いオゾン雰囲気下１例えば、オゾン濃度３
０％、２０−１００℃で数分〜数時間放置した後、取出
して水で洗浄あるいは水で洗浄後にメタノールで洗浄し
、風乾後低温で減圧乾燥することによってグラフト共重
合能を付与するやまた、その他に基材を活性化する方法
として、酸素などのプラズマ処理をする方法もある。
分に濃度の高いオゾン雰囲気下１例えば、オゾン濃度３
０％、２０−１００℃で数分〜数時間放置した後、取出
して水で洗浄あるいは水で洗浄後にメタノールで洗浄し
、風乾後低温で減圧乾燥することによってグラフト共重
合能を付与するやまた、その他に基材を活性化する方法
として、酸素などのプラズマ処理をする方法もある。
このようにしグラフト共重合能を付与されたポリオレフ
ィン系多孔質基材は、前述の極性ビニル量部からなる混
合液中に２０−１２０℃で、オゾン化処理方法では６０
〜１００℃、プラズマ処理方法では３０〜５０℃におい
て１５〜４８０分間好ましくは６０〜１２０分間浸漬し
撹拌しながらグラフト共重会友応を進めれば良い。
ィン系多孔質基材は、前述の極性ビニル量部からなる混
合液中に２０−１２０℃で、オゾン化処理方法では６０
〜１００℃、プラズマ処理方法では３０〜５０℃におい
て１５〜４８０分間好ましくは６０〜１２０分間浸漬し
撹拌しながらグラフト共重会友応を進めれば良い。
ここで用いる溶媒としては、例えば、水、アセトン、エ
タノール、メチルエチルケトン、酢酸エチル、ベンゼン
、テトラヒドロフランをあげることができる。
タノール、メチルエチルケトン、酢酸エチル、ベンゼン
、テトラヒドロフランをあげることができる。
また、気相中でグラフト共重合する場合には、前記の方
法でグラフ共重合能が付与されたポリオレフィン系多孔
質基材を前述の極性ビニルモノマー液の上方空間に保持
し、不活性ガス雰囲気下あるいは真空下で２０〜１２０
℃、オゾン化処理法ではＦ３０〜１００℃、プラズマ処
理法では３０〜５０℃で１〜１０分間、好ましくは２〜
３分間処理して細孔壁面に極性ビニルモノマーをグラフ
ト共重合させる。
法でグラフ共重合能が付与されたポリオレフィン系多孔
質基材を前述の極性ビニルモノマー液の上方空間に保持
し、不活性ガス雰囲気下あるいは真空下で２０〜１２０
℃、オゾン化処理法ではＦ３０〜１００℃、プラズマ処
理法では３０〜５０℃で１〜１０分間、好ましくは２〜
３分間処理して細孔壁面に極性ビニルモノマーをグラフ
ト共重合させる。
更に、本発明にとって好適な方法は、光増感剤が、この
場合は、光増感剤を濃度が０，０１〜２重量％、好まし
くは０．０５〜０．５重量％になるように後述の溶媒に
溶解せしめてこの溶液中にポリオレフィン系多孔質基材
を数秒間浸漬させた後、１５〜４０℃、好ましくは２０
〜３０℃で１〜６０分間、好ましくは１０〜３０分間乾
燥して光増感剤処理を施す、このとき用いる溶媒として
は、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、エタノー
ル、酢酸エチル、ベンゼンをあげることができる。又、
光増感剤としては、例えば、ベンゾフェノン、アゾビス
インブチロニトリル、過酸化ベンゾイル、２−アゾビス
プロパン、アゾメタン、アゾビスシクロヘキサンカルボ
ニトリルげることができる。
場合は、光増感剤を濃度が０，０１〜２重量％、好まし
くは０．０５〜０．５重量％になるように後述の溶媒に
溶解せしめてこの溶液中にポリオレフィン系多孔質基材
を数秒間浸漬させた後、１５〜４０℃、好ましくは２０
〜３０℃で１〜６０分間、好ましくは１０〜３０分間乾
燥して光増感剤処理を施す、このとき用いる溶媒として
は、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、エタノー
ル、酢酸エチル、ベンゼンをあげることができる。又、
光増感剤としては、例えば、ベンゾフェノン、アゾビス
インブチロニトリル、過酸化ベンゾイル、２−アゾビス
プロパン、アゾメタン、アゾビスシクロヘキサンカルボ
ニトリルげることができる。
その後、光増感剤で処理したポリオレフィン系多孔質基
材に光照射グラフト共重合を液相中又は気相中で行なう
．先ず、液相中で光照射グラフト共重合を行なう場合に
は３〜９０重量％，好ましくは１０〜３０重量％の前述
の極性ビニルモノマーの水溶液中にポリオレフィン系多
孔質基材を浸漬して１０〜１００℃，好ましくは４０〜
６０°Ｃにおいて高圧水銀灯による紫外線照射を５〜２
４０分間．好ましくは１５〜６０分間行なう．又、光照
射グラフト共重合を気相中で行なう場合には．ポリオレ
フィン系多孔質基材を前述の極性ビニル七ツマー液の上
方空間に保持し、不活性ガス雰囲気下あるいは真空下で
高圧水銀灯による紫外線照射を５〜３００分間，好まし
くは３０〜９０分間行なう。
材に光照射グラフト共重合を液相中又は気相中で行なう
．先ず、液相中で光照射グラフト共重合を行なう場合に
は３〜９０重量％，好ましくは１０〜３０重量％の前述
の極性ビニルモノマーの水溶液中にポリオレフィン系多
孔質基材を浸漬して１０〜１００℃，好ましくは４０〜
６０°Ｃにおいて高圧水銀灯による紫外線照射を５〜２
４０分間．好ましくは１５〜６０分間行なう．又、光照
射グラフト共重合を気相中で行なう場合には．ポリオレ
フィン系多孔質基材を前述の極性ビニル七ツマー液の上
方空間に保持し、不活性ガス雰囲気下あるいは真空下で
高圧水銀灯による紫外線照射を５〜３００分間，好まし
くは３０〜９０分間行なう。
最後に、得られたグラフト共重合済みのポリオレフィン
系多孔質基材を前述の極性モノマーを溶解させた溶媒環
流雰囲気下で２４時間放置後。
系多孔質基材を前述の極性モノマーを溶解させた溶媒環
流雰囲気下で２４時間放置後。
例えば、アクリル酸の場合には熱水の環流下で２４時間
放置後洗浄して親水性の付与されたポリオレフィン系多
孔質基材が得られる。
放置後洗浄して親水性の付与されたポリオレフィン系多
孔質基材が得られる。
この過程で用いる極性ビニルモノマーの種類や上述した
共重合処理時の各種条件を変化させることにより、得ら
れた処理基材の親水性を任意に調節することができる。
共重合処理時の各種条件を変化させることにより、得ら
れた処理基材の親水性を任意に調節することができる。
［実施例１
実施例 １〜４
ポリテトラフルオロエチレンから成る平均細孔径０．３
．、多孔率５０％．厚み０．５ｍｍの多孔質シートを濃
度１重量％のベンゾフェノンのアセトン溶液に１分間浸
漬させた後、２５℃で３０分間乾燥した．次いで、得ら
れた多孔質シートを１５重量％のアクリル酸水溶液中に
固定し、液温を３０℃にした状態で４００Ｗの高圧水銀
灯による紫外線照射（平均波長４ ０ ０ ｉｓ）をし
、照射時間すなわち，グラフト共重合反応時間を表のよ
うに変化させて処理した．更に、得られた多孔質シート
を熱水で洗浄した。
．、多孔率５０％．厚み０．５ｍｍの多孔質シートを濃
度１重量％のベンゾフェノンのアセトン溶液に１分間浸
漬させた後、２５℃で３０分間乾燥した．次いで、得ら
れた多孔質シートを１５重量％のアクリル酸水溶液中に
固定し、液温を３０℃にした状態で４００Ｗの高圧水銀
灯による紫外線照射（平均波長４ ０ ０ ｉｓ）をし
、照射時間すなわち，グラフト共重合反応時間を表のよ
うに変化させて処理した．更に、得られた多孔質シート
を熱水で洗浄した。
次いで，このようにして得られた多孔質シートを隔膜と
してこのシートの上流側に水を，下流側に目盛り付き受
器を配備し，シートの前後の圧力差を６ ０ ０ｍｇＨ
ｇとして水の透過量を測定した．この結果を表に示した
。
してこのシートの上流側に水を，下流側に目盛り付き受
器を配備し，シートの前後の圧力差を６ ０ ０ｍｇＨ
ｇとして水の透過量を測定した．この結果を表に示した
。
また、シートの表面単位面積当りの増量，すなわち、細
孔内も含めて存在するグラフト共重合体実施例 ５〜９ ポリプロピレンから成る平均細孔径Ｑ，２ｇ。
孔内も含めて存在するグラフト共重合体実施例 ５〜９ ポリプロピレンから成る平均細孔径Ｑ，２ｇ。
多孔率５５％，厚み１．ｏ＋ｓ園の多孔質シートを用い
、極性ビニルモノマーとして表に示した化合物を用いて
５０℃で処理したことを除いては、実施例１〜４と同様
にしてグラフト共重合を行なった．結果を実施例１〜４
と同様にして表に示した。
、極性ビニルモノマーとして表に示した化合物を用いて
５０℃で処理したことを除いては、実施例１〜４と同様
にしてグラフト共重合を行なった．結果を実施例１〜４
と同様にして表に示した。
実施例１０〜１６
低密度ポリエチレンから成る平均細孔径０．２μ漕，多
孔率５０％．厚み１１１１１の多孔質シートに実施例１
〜４と同様な方法で光増感剤処理を施した後、多孔質シ
ートを表中の極性ビニルモノマー液の上方空間に保持し
２窒素ガス雰囲気下６０℃で４００Ｗの紫外線照射（平
均波長４ ０ Ｏ ｎ＋ｓ）の照射時間を表のように変
化させてグラフト共重合を行なった．次に実施例１〜４
と同様に水の透過量を測定した．その結果を表に示した
。
孔率５０％．厚み１１１１１の多孔質シートに実施例１
〜４と同様な方法で光増感剤処理を施した後、多孔質シ
ートを表中の極性ビニルモノマー液の上方空間に保持し
２窒素ガス雰囲気下６０℃で４００Ｗの紫外線照射（平
均波長４ ０ Ｏ ｎ＋ｓ）の照射時間を表のように変
化させてグラフト共重合を行なった．次に実施例１〜４
と同様に水の透過量を測定した．その結果を表に示した
。
比較例 １
宋＃ｉ例１〜４で田いをゼリ子トラフ１１７十口工拳レ
ンの多孔質シートそのものについて実施例１〜４と同様
な方法で水の透過量を測定した。その結果を表に示した
。
ンの多孔質シートそのものについて実施例１〜４と同様
な方法で水の透過量を測定した。その結果を表に示した
。
比較例 ２
実施例１〜４で用いたポリテトラフルオロエチレンの多
孔質シートをオゾン含有！ ３０ ｇ ／ ｍ″の雰囲
気中、２５℃において５時間オゾン処理した後、実施例
１〜４と同様な方法で水の透過量を測定した。その結果
を表に示した。
孔質シートをオゾン含有！ ３０ ｇ ／ ｍ″の雰囲
気中、２５℃において５時間オゾン処理した後、実施例
１〜４と同様な方法で水の透過量を測定した。その結果
を表に示した。
比較例 ３
実施例１〜４で用いたポリテトラプルオロエチレンの多
孔質シートを２５℃において出力５０Ｗでプラズマ処理
した後、実施例１〜４と同様な方法で水の透過量を測定
した。その結果を表に示した。
孔質シートを２５℃において出力５０Ｗでプラズマ処理
した後、実施例１〜４と同様な方法で水の透過量を測定
した。その結果を表に示した。
［発明の効果］
以との説明から明らかなように、ポリオレフィン系多孔
質基材に本発明の方法を適用するとその適用前と比べ基
材は、大幅にその親木性が向上し、しかも親水性の度合
を大幅に調節することが可能となる。したがって１本発
明の方法によって改質されたポリオレフィン系多孔質基
材は、食品、医薬の分野において水の分離用フィルム等
の素材として有用である。
質基材に本発明の方法を適用するとその適用前と比べ基
材は、大幅にその親木性が向上し、しかも親水性の度合
を大幅に調節することが可能となる。したがって１本発
明の方法によって改質されたポリオレフィン系多孔質基
材は、食品、医薬の分野において水の分離用フィルム等
の素材として有用である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ポリオレフィン系多孔質基材の細孔壁面に、極性ビ
ニルモノマーをグラフト共重合させることを特徴とする
ポリオレフィン系多孔質基材の改質方法。 ２、ポリオレフィン系多孔質基材を予め光増感剤で処理
した後、極性ビニルモノマーを光重合によりグラフト共
重合させる特許請求の範囲第１項記載のポリオレフィン
系多孔質基材の改質方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9699586A JPS62253638A (ja) | 1986-04-28 | 1986-04-28 | ポリオレフイン系多孔質基材の改質方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9699586A JPS62253638A (ja) | 1986-04-28 | 1986-04-28 | ポリオレフイン系多孔質基材の改質方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62253638A true JPS62253638A (ja) | 1987-11-05 |
| JPH0586978B2 JPH0586978B2 (ja) | 1993-12-15 |
Family
ID=14179775
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9699586A Granted JPS62253638A (ja) | 1986-04-28 | 1986-04-28 | ポリオレフイン系多孔質基材の改質方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62253638A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5426154A (en) * | 1991-09-19 | 1995-06-20 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Thermally reversible graft copolymer |
| CN1067412C (zh) * | 1998-07-20 | 2001-06-20 | 天津纺织工学院膜天膜技术工程公司 | 聚偏氟乙烯多孔复合膜的制法 |
| US6384100B1 (en) | 1999-10-29 | 2002-05-07 | Hollingsworth + Vose Company | Graft polymerization, separators, and batteries including the separators |
| KR100508332B1 (ko) * | 2002-08-22 | 2005-08-17 | 한국과학기술원 | 나노공극 막을 이용한 광고분자의 제조방법 및 동 방법에의해 제조한 광고분자 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4973469A (ja) * | 1972-11-15 | 1974-07-16 | ||
| JPS5638333A (en) * | 1979-09-04 | 1981-04-13 | Celanese Corp | Microporous film treated with hydrophilic monomer |
-
1986
- 1986-04-28 JP JP9699586A patent/JPS62253638A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS4973469A (ja) * | 1972-11-15 | 1974-07-16 | ||
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| CN1067412C (zh) * | 1998-07-20 | 2001-06-20 | 天津纺织工学院膜天膜技术工程公司 | 聚偏氟乙烯多孔复合膜的制法 |
| US6384100B1 (en) | 1999-10-29 | 2002-05-07 | Hollingsworth + Vose Company | Graft polymerization, separators, and batteries including the separators |
| KR100508332B1 (ko) * | 2002-08-22 | 2005-08-17 | 한국과학기술원 | 나노공극 막을 이용한 광고분자의 제조방법 및 동 방법에의해 제조한 광고분자 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0586978B2 (ja) | 1993-12-15 |
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