JPS62253647A - 鋳込み重合用ガスケツト組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［ａ業上の利用分野］ 本発明は、鋳込み重合用ガスケット組成物に関する。

［従来の技術］ 従来、鋳込み重合法は、メタクリル樹脂、スチレン樹脂
および不飽和ポリエステル樹脂などの成形品を製造する
のに広く刺用されているが、この重合法は、対向する２
枚の無機ガラスまたは金属板の間に、塩化ビニル樹脂か
らなるガスケットを介在させて鋳型を構成し、この鋳型
中に重合性化合物を注入し重合させる方法である。

この方法において、ガスケットとしては、可塑剤を含む
軟質ポリ塩化ビニル等のチューブを使用することが多い
が、この場合、該ガスケット中に含まれる可塑剤、安定
剤などの添加剤の低分子量物が重合性化合物によって溶
出し、型板の鋳型面を汚染し、重合完結後剥離した型板
を再度使用するにあたフては、洗浄、清掃を行なわなけ
ればならないため、多大の労力を必要とし、そのことが
。

製品のコストアップの原因ともなっている。

これまで、このような欠陥を是正する方策として、ガス
ケット基体の表面を、重合性化合物で溶解しないように
フィルムで非接着的に巻きつける方法（特公昭４３−２
９６７５号公報）、あるいは、ガスケット基体表面に、
多官能化合物を塗布して硬化させる方法（特公昭５７−
４６５８号公報）が提案されている。しかしながら、前
者の方法においては、ガスケット基体上にフィルムを巻
きつけるためにシール性に限界があり、ガスケットより
の添加剤の溶出を完全に防止することはできない。一方
、後者の方法においては、ガスケットの表面を架橋性硬
化被膜で覆うために、ガスケットよりの添加剤の溶出は
防止できるが、ガスケット表面に塗布する化合物が高価
であると共に硬化設備も必要であるためにコストアップ
となり、さらにガスケット基体と表面の架橋硬化被膜と
の樹脂組成が異なるため、重合後、ガスケットを裁断、
回収してガスケット形成材料の一部として再使用できな
いという欠点がある。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は、上述したような従来技術に鑑み、鋳込
み重合における型板の鋳型面の汚れを防止できる鋳込み
重合用ガスケット組成物を提供することにある。

［問題点を解決するための手段］ 本発明の鋳込み重合用ガスケット組成物は、塩化ビニル
系樹脂（Ａ）１００重量部に対し、カルボン酸エステル
およびリン酸エステルから選ばれる少なくとも１種の可
塑剤（Ｂ）３０〜７０重１部、エポキシ系可塑剤（、Ｃ
）０．５〜１０ｆ！量部、およびバリウムまたは亜鉛を
含有する化合物の少なくとも１　ｆｌかうなる安定剤（
ｏ）ｏ、ｉ〜５重量部を添加してなるものである。

本発明の鋳込み重合用ガスケット組成物（以下、単に「
ガスケット組成物）という、、）のおもな特徴は、塩化
ビニル系樹脂中に、特定の添加剤を含有させている点に
ある。本発明のガスケット組成物を構成する塩化ビニル
系樹脂（Ａ）としては、例えば塩化ビニル樹脂、エチレ
ン−塩化ビニル共重合体、エチレン−酢酸、ビニル−塩
化ビニル共重合体等が挙げられる。好ましくは、可撓性
を有する塩化ビニル単位を８０皿量％以上含有する樹脂
が好ましい。これらの塩化ビニル系樹脂は、本発明の目
的を阻害しない範囲であれば従来の添加剤を含むものも
使用できるが、好ましくは従来の添加剤を含有しないも
のを用いるのがよい。

また、本発明のガスケット組成物を構成するのに使用さ
れるカルボン酸エステルおよびリン酸エステルから選ば
れる少なくとも１種の可塑剤（Ｂ）としては、例えばＴ
ＢＰ　（トリブチルフォスフェート）、ＤＢＰ　（ジブ
チルフタレート）、ＤｏＡ（ジオクチルアジペート）、
ＤＯＰ　（ジオクチルフタレート）、ＡＴＢＣ（アセチ
ルトリブチルシトレー１−）、ＴＯＰ（１−リオクチル
フォスフェート）、ＴＯＴＭ　（トリオクチルトリメリ
テート）等が挙げられる。これらのうち分子量が大ぎく
、沸点の高いＤＯＡ％ＤＯＰ％ＡＴＢＣ％ＴＯＰ。

ＴＯＴＭ等の使用が耐熱性の点で好ましい。

また、使用されるエポキシ系可塑剤（Ｃ）の具体例とし
ては、大日本インキ化学工業味製のエボサイザーＷ−１
００ＥＬ％Ｗ−１００Ｓ、Ｗ−１０９ＥＬ、Ｐ−２０６
等のオキシラン価５〜１０％のエポキシ化大豆油および
エボサイザ−Ｗ−１２１、Ｗ−１２８、Ｗ−１３１等の
オキシラン価３〜６％のエポキシ化脂肪酸エステル等が
挙げられる。これらのうち、エボサイザ−Ｗ−１００Ｅ
Ｌ、Ｗ−１０Ｏ３，Ｗ−！０９ＥＬ％　Ｐ−２０６等の
エポキシ化大豆油の使用が特に好まししＡ。

また、本発明のガスケット組成物を構成するのに使用さ
れるバリウムまたは亜鉛を含有する化合物ＣＤ）として
は、例えば次の一般式 ％式％）（） （式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基、メトキシ基、
またはアミノ基を示す）で示されるカルボン酸の塩が挙
げられる。

これらのカルボン酸塩の中で、一般式（Ｉ）においては
ｎがｌＯ〜３０である例えばオレイン酸のような不飽和
脂肪酸、一般式（１１）においてはｍが１０〜３０であ
る例えばステアリン酸、バルミチン酸、ラウリン酸のよ
うな飽和脂肪酸、一般式（ＩＩＩ　）においてはｍ−ト
ルイル酸のような芳香族カルボン酸等の塩が好ましい。

前記のバリウム塩化合物または亜鉛塩化合物はそれぞれ
単独でも用いることができるが、前記バリウム化合物と
亜鉛化合物は併用して用いることが好ましい。併用する
場合、バリウム化合物と亜鉛化合物の比率は（重量比）
は１：１０から１０＝１の範囲の比率で併用して用いる
ことが好ましい、これらのバリウムまたは亜鉛を含有す
る化合物は使用にあたっては溶剤に稀釈して適度な粘度
（１０Ｇ　−１，０００ｃｐ／２０℃）に調整して用い
るのが好ましい。

また、前記のバリウムまたは亜鉛化合物の熱安定性を向
上させるためにホスファイト系キレータ−をバリウムま
たは亜鉛を含有する化合物に対し１：５から５：１の範
囲で添加するのが好ましい。

塩化ビニル系樹脂に添加する前記の可塑剤、エポキシ系
可塑剤、およびバリウムまたは亜鉛を含有する化合物の
量は塩化ビニル系樹脂ｉｏｏ重量部に対して、それぞれ
３０〜７０重量部、０．５〜１０重量部、および０．１
〜５重量部の範囲である。

本発明のガスケット組成物において、可塑剤、エポキシ
系可塑剤、バリウムまたは亜鉛を含有する化合物の添加
量が上記の範囲外ではガスケットの可撓性、耐熱性およ
び鋳型面の耐汚染性の点で好ましくない。

また、充填剤として炭酸カルシウムを塩化ビニル系樹脂
１００重量部に対して３〜３０重量部の範囲で添加する
ことも可能である。使用される炭酸カルシウムとしては
例えば白石工業■製のＯＣＲが挙げられる。

前記の組成からなるガスゲット組成物は押出機にかけて
所望の形状、例えば断面が円形、楕円形、矩形等の形状
をもつ中空体もしくは中実体等の種々のものが成形でき
る。

本発明のガスケット組成物は、シート状物、レンズ等の
樹脂成形品を鋳型に鋳込み重合によフて得る際に使用す
るガスケットの製造に適している。

本発明のガスケット組成物から製造したガスケットを用
いて鋳込み重合する際に使用される重合性化合物として
は、鋳込み重合しうる化合物であればすべて用いうる。

その具体例としては、アクリル酸またはメタクリル酸、
あるいはそれと脂肪族、芳香族または脂環族アルコール
とのエステル類、ヒドロキシアルキルエステル類、エポ
キシ基含有アルキルエステル類等のアクリル系千ツマー
；スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン等の
スチレン系モノマー：無水マレイン酸、フマール酸、イ
タコン酸等のα、β−不飽和カルボン酸；アクリロニト
リル、酢酸ビニル等の不飽和モノマー等が挙げられる。

特にメタクリル酸メチルを主成分とする単量体あるいは
部分重合体を鋳込み重合するのに好適に用いられる。

その地下飽和ポリエステル、ポリジエチレングリコール
ジアリルカーボネート等の製造用の鋳型にも有効に用い
られる。

前記の化合物は、１種で、または２　ｆｆｔ以上の混合
物として用いられる。また必要に応じてジビニルベンゼ
ン、エチレングリコールジメタクリレート等の多官能性
化合物等も併用することができる。

また各種の添加剤、例えば紫外線吸収剤、重合調節剤等
を添加してもよい。

本発明のガスケットを用いて鋳込み重合する際に使用さ
れる型板としては、従来使用されている強化ガラス、ク
ロムめっき金属板、アルミニウム板、ステンレス鋼板等
が挙げられる。

鋳込み重合は、バッチもしくは連続の両方で行なうこと
ができる。鋳込み重合に使用される重合′開始剤として
は、例えばアゾビスイソブチロニトリル、アゾビス（２
，４−ジメチルバレロニトリル）、ベンゾイルパーオキ
シド、ラウロイルパーオキシド、２，４−ジクロロベン
ゾイルパーオキシド、イソプロピルパーオキシジカーボ
ネート、イソブチルパーオキシジカーボネート、イソブ
チルバーオキシド、アセチルシクロヘキシルスルホニル
パーオキシド等のラジカル開始剤を使用することができ
る。

また酸化還元系の重合開始剤、例えばパーオキシドとア
ミン類の組合せを使用することもで包る。

これらの重合開始剤は、単独のみならず、二種以上を混
合しても使用でき、その使用量は０．００１〜１重量部
“である。

鋳込み重合は、例えば４５〜９５℃で、０．３〜１５時
間、次いで８０〜１５０℃で１０分〜５時間かけて行な
われる。

［実施例］ 以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。

なお、実施例中の１部」は重量部を、１％」は重量％を
表わす。また、実施例中の評価は下記の方法により行な
った。

（１）ガスケットの耐熱性 成形したガスケットを１６０℃の熱風加熱炉中に３０分
分間−て、黄変の程度を目視して評価した。

Ｏ・・・・黄変なし　　　　△・・・・かなり黄変Ｏ〜
△・・・・わずかに黄変　　×・・・・著しく黄変（２
）ガスケットの耐汚染性 成形したガスゲットを２０ｃｍ長に切断し、その３木を
大きさ６１０ｍｍ％　４６０ｍｍの２枚の強化ガラスの
鋳型面に間隔を置いてはさみ、クランプで強化ガラスの
端部を締め、１５０℃の熱風加熱炉中で１時間加熱して
取出し、冷却した後、２枚の強化ガラスを解体し、ガス
ケットを取除く。この操作を他の上記の成形ガスケット
を用いてさらに２回繰返して鋳型面の汚染の程度を目視
した。なお、ガスケットの鋳型面への配置は、はぼ同じ
箇所に置いて行なフた。

次にこのガスケットを挟んで加熱処理した２枚の強化ガ
ラスの周縁に、上記の成形したガスケットを介在させて
セルを作り、このセルの中にメタクリル酸メチル部分重
合体（重合体含有率２０％、粘度１，０００ｃｐ／２０
℃）　１０　ｏｓ、　７’／ｌ：’スインブチロニトリ
ル０．０５部、ジオクチルスルホサクシネート・ナトリ
ウム塩（ｔｊｉ型剤）０．００５部からなる重合原料を
注入し、６５℃の温水中で２時間、次いで１２０℃の空
気浴中で１時間重合を行ない、放冷後、樹脂板を鋳型か
ら剥離して得られた樹脂板のガスケットによる汚染の程
度を目視した。

Ｏ・・・・汚染が認められない Ｏ〜△・・・・わずかに汚染が認められる△　　・・・
・かなり汚染が認められるＸ　　・・・・著しく汚染が
認められる実施例１ 塩化ビニル樹脂Ｇｅｏｎ１０１ＥＰ　（日本ゼオン■製
）１００部、ＤＯＰ４０部、エボサイザ−Ｗ−１００５
（オキシラン価６．８％、大日本インキ化学工業■製）
５部、およびバリウムおよび亜鉛含有安定剤としてＭＬ
−５０８Ｃ（大日本インキ化学工業■１製、バリウムと
亜鉛の含有量はそれぞれ１０．２％、１４％）２部より
成 る混合物１００ｋｇをヘンシェルミキサーで混合後、押
出機にかけて外径１０ｍｍ、内径８ＩＩｌｆｌｌのチュ
ーブ状ガスケットを作成し、このガスケットの耐熱性お
よび耐汚染性を評価した。結果を第１表に示す。

実施例２ 塩化ビニル樹脂ＧｅｏｎｌｏＩＥＰ１００部、ＤＢＰ３
８部、エボサイザ−Ｗ−１００ＥＬ（オキシラン価６．
８％、大日本インキ化学工業■製）６部、およびバリウ
ムおよび亜鉛含有安定剤としてＭＬ−５０８Ｂ　（大日
本インキ化学工業■製、バリウムと亜鉛の含有量はそれ
ぞれ９．３％、１．８％）１．５部より成る混合物 １００ｋｇを用いて実施例１と同様に、チューブ状ガス
ケットを作成し、評価した。結果を第１表に併記する。

実施例３ 塩化ビニル樹脂Ｇｅｏｎ１０１ＥＰ１００部、７０７Ｍ
４８部、エボサイザーＷ−１００ＥＬＪ部、オレイン酸
バリウム０．２部、ラウリン酸亜鉛０．２部およびホス
ファイト系キレータ−、ブレツクＰ−５７６Ｊ（大日本
インキ化学工業■製）２部より成る組成物を用いて実施
例１と同様にチューブ状ガスケットを作成し、評価した
。結果を第１表に併記する。

実施例４ 塩化ビニル樹脂ＧｅｏｎｌＯＩＥＰ１００部、７０７Ｍ
４８部、エボサイザーＷ−１００ＥＬＪ部、オレイン酸
バリウム０．４部より成る組成物を用いて実施例１と同
様にチューブ状ガスケットを作成し、評価した。結果を
第１表に併記する。

実施例５ オレイン酸バリウムのかわりにラウリン酸亜鉛０．４部
を使用した以外は実施例４と同様にしてチューブ状ガス
ケットを作成し、評価した。結果を第１表に併記する。

実施例６ 炭酸カルシウムＣＣＲ（白石工業■製）１５部を実施例
１の混合物に追加して添加したほかは実施例１と全く同
様の組成物を用い、実施例１と同様にしてチューブ状ガ
スケットを作成し、評価した。結果を第１表に併記する
。

実施例７ 炭酸カルシウムＣＣＲＩ　０部およびホスファイト系キ
レータ−、ブレツクＰ−５７８Ｊ　　２部を実施例２の
混合物に追加して添加したほかは実施例２と全く同様の
組成物を用い、チューブ状ガスケットを作成し、評価し
た。結果を第１表に併記する。

以下余白 比較例１ 実施例１における混合物から安定剤ＭＬ−５０８Ｇを除
いたものを用いて実施例１と同様にしてチューブ状ガス
ケットを作成し、評価した。結果を第２表に示す。

比較例２〜３ 実施例２および３における混合物から安定剤ＭＬ−５０
８８、オレイン酸バリウムおよびラウリン酸亜鉛を除い
たものを用いて実施例１と同様にしてチューブ状ガスケ
ットを作成し、評価した。結果を第２表に併記する。

比較例４ 実施例２において安定剤ＭＬ−５０８Ｂを１０部に増加
させた以外は実施例２と同様にしてガスケットを作成し
、評価した。結果を第２表に併記する。

比較例５ 実施例６の混合物から安定剤ＭＬ−５０８（：を除き、
炭酸カルシウムＣＣＲを１０部に減少させたものを用い
実施例６と同様にして状ガスケットを作成し、評価した
。結果を第２表に併記する。

［発明の効果コ 以上のべた如き構成からなる本発明のガスケット組成物
は、従来の鋳型用ガスケットに比べて耐熱性にすぐれ、
かつ型板鋳型面への汚染性がないため、鋳型重合におい
ても重合の都度型板の鋳型面を洗浄、清掃するといった
多大の労力が省け、それによって製品コストを大幅に低
減できるという顕著な効果を有するものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、塩化ビニル系樹脂（Ａ）１００重量部に対し、カル
   ボン酸エステルおよびリン酸エステルから選ばれる少な
   くとも１種の可塑剤（Ｂ）３０〜７０重量部、エポキシ
   系可塑剤（Ｃ）０．５〜１０重量部、およびバリウムま
   たは亜鉛を含有する化合物の少なくとも１種からなる安
   定剤（Ｄ）０．１〜５重量部を添加してなる鋳込み重合
   用ガスケット組成物。 ２、バリウムまたは亜鉛を含有する化合物が、次の一般
   式 Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｎ＿−＿１ＣＯＯＨ（但しｎ＝５〜３０
   ）（Ｉ）Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｍ＿＋＿１ＣＯＯＨ（但しｎ＝
   ５〜３０）（II）または▲数式、化学式、表等がありま
   す▼（III） （式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基、メトキシ基、
   またはアミノ基を示す）で示されるカルボン酸の塩であ
   る特許請求の範囲第１項記載の鋳込み重合用ガスケット
   組成物。 ３、安定剤（Ｄ）が、バリウムおよび亜鉛を含有するも
   のであって、バリウム化合物と亜鉛化合物の含有量比率
   （重量％）が１：１０〜１０：１の範囲である特許請求
   の範囲第１項記載の鋳込み重合用ガスケット組成物。 ４、安定剤（Ｄ）が、一般式（Ｉ）で表わされる不飽和
   脂肪酸（但しｎ＝１０〜３０）のバリウム塩または亜鉛
   塩である特許請求の範囲第１項記載の鋳込み重合用ガス
   ケット組成物。 ５、安定剤（Ｄ）が、一般式（II）で表わされる飽和脂
   肪酸（但しｍ＝１０〜３０）のバリウム塩または亜鉛塩
   である特許請求の範囲第１項記載の鋳込み重合用ガスケ
   ット組成物。 ６、安定剤（Ｄ）が、トルイル酸のバリウム塩または亜
   鉛塩である特許請求の範囲第１項記載の鋳込み重合用ガ
   スケット組成物。