JPS62253696A - 偽塑性酸性組成物 - Google Patents

偽塑性酸性組成物

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JPS62253696A
JPS62253696A JP62018789A JP1878987A JPS62253696A JP S62253696 A JPS62253696 A JP S62253696A JP 62018789 A JP62018789 A JP 62018789A JP 1878987 A JP1878987 A JP 1878987A JP S62253696 A JPS62253696 A JP S62253696A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の技術分野） 本発明は、多糖類て増結された酸性水性組成物に関する
。特に、本発明は、表面のクリーニング用の酸性組成物
を目的とする。
〔従来技術とその問題点〕
表面に付着した無機及び有機性の付着物金除去するため
酸性水性組成物を用いることが日常的に行われている。
これらの無機性付着物は、一般に、カルシウム、マグネ
シウム、カリウム及び鉄のよりな金属の炭酸塩、＠酸層
、酸化物などのような化合物からなる。塩酸又はぎ酸？
基材とした組成物は磁器表面のスケーリングに有用であ
シ、またシん酸を含有する組成物は金属表面の錆を除去
するのに有用であることが周知である。有利なし様では
、液状クリーニング用組成物は、酸とクリーニングすべ
き表面との間の接触時間が十分であるように＃Ｍｘが傾
斜し九表面又は不規則形状に対して過剰に流下すること
なく適用できるようにするため粘度付与剤によって増粘
される〇 水溶液状でニュートン流体挙動含有する増粘剤を使用す
ることは、それほど満足できない０なぜならば、その溶
油は増粘剤が比較的多量で配合されたとしても依然流れ
傾向を示すからである。キサンタンゴムのような増粘剤
を含有する非ニユートン流れ特性を持つクリーニング用
組成物が従来技術で示唆された。例えば、米国特許第５
５５８４９９号及びミーロツバ特許出顯第００９１１９
４号を参照され丸い。キサンタンゴムは低いｌ）Ｈで相
当に安定であると考えられているが、それは酸の存在下
で加水分解し、粘度及び流れ性の閾値を低下させるにい
たる。したかつて、これらの組成物はそれらのレオロジ
ー特性を損失することなしには長期間にわたって保存す
ることができない。
また、米国特許第４５０２２５５号によれば、クレー、
キサンタンゴム及びイミダシリンで増粘させた無機酸溶
液よシなるクリーニング用組成物が提案された。イミダ
シリンがクレーの凝固防止剤として機能する。これらの
組成物は故ケ月間安定であるが、しかしそれは原価が非
常に尚いという不都合を有する。
したがって、実際には、所望の粘度、流れ性の高い　値
及び所要の貯蔵安定性全同時に有する低原価の酸性水性
組成物に対する要望が依然存在するＯ 〔発叫の具体的説明〕 本発明によれば、２５°Ｃで２以上の解離定数ｐＫを有
する有機酸及び少なくとも１種０２以上のｐＫを有する
有機又は無機酸と強塩基とのＮＡを水溶液状で含有する
ことを特徴とする多糖類で増粘された酸性水性組成物が
提供される。
増粘剤として作用する多糖類は、天然ガム質、変性天然
ガム質、生合成ガム質の５ちから選ぶことができる。こ
の用語は、水中に分散することによシ膨潤して高粘度の
ゲル又は溶液を生ずる全ての多糖類及びその誘導体を包
含する。天然ガム質及び変性天然ガム質の例としては、
グアゴム、カルーベゴム、カッゲニン酸４及びエステル
、アルギン屡ナトリウム及びプロピレングリコールアル
ギネートのようなアルギン酸塩及びエステル、カルボキ
シメチルセルロース、ヒドロキシアルキルような七ルロ
ース騎椰体が含まれる。生合成ガム質、即ちバイオゴム
は、炭水化物を適当な微生物の作用によシ発酵させるこ
とによシ得られる高分子量の多糖類である。これらの微
生物は、「ガイゲイの細菌確ｇｖ＝ｚア／ｌ／　（Ｂ＊
ｒｊｒｓｙ’ｓ　ＭａｎｕａＸｏｆ　Ｄ＠ｔａｒｍｌｎ
ａｔｉｖ＠Ｂａｅｔｓｙｌｏｌｏｇ７　）　、Ｊ　（第
８版１９７４年、バルチモア市、ウィリアムス・Ｎ・ウ
ィルキンソン社）に記載されたような細菌、例えばキサ
ントモナス編（Ｘ息ｎｔｈｏｎｘｏｎａｓ　）に桓する
細菌、特に、次の樟、即ちキサントモナス・ベゴニアエ
（Ｘａｎｔｋｏｍｏｎａｓｉ　ｂ＠ｇｏｎｉａ＠）　Ｓ
キサントモナス・カンペストリス（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎ
ａａ　ｅａｍｐｅｓｔｒｊｓ）　％キサントモナス１カ
ロタエ（Ｘａｎｔｈｏｍｏｒａａｓ　ｅａｒｏｔａｅ）
ｓキサントモナス・ヘデ５　（Ｘａｎｔｈｏｙｎｏｎａ
ｓ　ｈ＠ｄｅｒａ）、キサントモナス吟インカナエ（Ｘ
ａｎｔｈａｍＤｎａｓ　１ｎｅａｒｕａｅ　）　−ｓキ
サントモナス会マルバセアラム（Ｘａｎｔｈｏｒｒｚｏ
ｎａａｍａｌｖａｅ＠ａｒｕｍ　）　、キサントモナス
・バパペリ・コラ（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａａ　ｐａｐａ
ｖｅｒｉ　ｃｏｍａ　）　％キサントモナス。ファセオ
リ（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ　ｐｈａａｅｏｌ［）、サ
ントモナス・パスキュロラム（ＸａｎｔＴｈｏｒｒｉｏ
ｎａｓマａｓｅｕｌｏｒｕｍ　）　、キサントモナス・
ベリカドリア（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｉ　ｖｅｒｌｅａ
ｔｏｒｉａ　）　Ｓキサントモナス・ビチアンス（Ｘａ
ｎｔｈｏｒｒｍｏｎａａ　ｖｉｔｌａｎｓ　）　％キサ
ントモナス１ベラルゴ二イ（Ｘａｒｉｔｈｏｍｏｎａａ
　ｐｅｌａｒｇｏｎｌりニア／Ｉ／　ｘ　ｃｘバクター
＠　（Ａｒｔｈｒｏｂａｅｔｅｒ　）　　の細菌）特に
次の棟、即ちアルスロバクタ−・スタビリス（人ｒｔｈ
ｒｏｂａｅｔｅｒ　５ｔａｂ！Ｈｓ）、アルスロバクタ
−・ビスコウス（Ａｒｔｈｒｏｂａｅｔ＠ｒ　ｖｆｉｓ
ｅｏｓｕｓ）　：エルウイニアに３４（Ｅｒｗｉｔｍｉ
ａ　）の細菌ニアシトバクター属の細菌、特に種アゾト
バクタ−・インディカス（人ｘｏｔｏｂａ＠ｔｅｒ　１
ｎｄｌｅｕｉ　）　：アグロバクテリウムＪｉｌｌ　（
Ａｇｒｏｂａｃｔｅｒｌｕｍ　）の細菌；特に次の楓、
アグロバクテリウム・ラジオバクター（Ａｇｒｏｂａｅ
　ｔ　ｅ　ｒ　ｉ　ｕｍｒａｄｌｏｂａｅｔｅｒ）　、
アグロバクテリウム・リゾゲネス（λｇｒｏｂａｃｔ＠
ｒ［ｕｍ　ｒｈｉｚｏＨｅｎ＠ｓ）　Ｓアグロバクテリ
ウム０ツメフアシエンス（Ａｇｒｏｂａｅｔ＠ｒｉｕｍ
　ｔｕｍｅｆａ−ｃＩ＠ｎａ　）　：スクレロチウム％
　（８ｃｌ＠ｒｏｔｌｕｍ　）　　に属する菌類、特に
次の柚、スクレロチウム・グルカニカム（Ｓｃｌ＊ｒｏ
ｔｌｕｍ　ｇｌｕｅａｎｌｅｕｍ　）　Ｓスクレロチウ
ム−ａルアシイ（Ｓｃ４ｅｒｏｔｆｉｕｍ　Ｆｏｌｆｓ
ｉｉ　）　などの両顎であってよい。
上記のガム質のいずれも、水溶液状で偽塑性挙動を示す
。
好ましい態様では、炭水化物をキサントモナス・カンペ
ストリス（Ｘ、　　ｅａｉｒｒｍｐａａｔｒｌｓ　）　
　の培養物で発酵させることにより得られるキサンタゴ
ムと称されるヘテロ多糖類が選ばれる。キサンタンゴム
は市場で入手できる。その製造は多くの刊行物に記載さ
れている。例えば、米国特許第５０２０２０６号、同、
５０２０２０７号、同、５３９１０６０号、同４１５４
６５４号を参照されたい。用語「キサンタンゴム」とは
、本明細書で用いるときは、脱ア七チルキサンタンゴム
、脱ピルベートキサンタンゴム、多価１％イオンで架橋
したキサンタンゴム〜グリオキナールーゴム複合体のよ
うな処理された及び変性された物質を含むものとする。
本発明の組成物に訃いては、ガム質又はガム質の混合物
？用いることができる。従来技術では、ある櫨の割Ｑ″
遍合物が粘度を付与し及び（又は）ゲル化する能力に関
して相乗作用金示すことが知られている。このような相
乗作用を本発明の組成物に有利に利用することができる
〇 本発明の組成物の酸成分は、２５℃で測定して２以上の
解離定数ｐＫ　を有する水溶性の飽和又は不飽和のモノ
又はポリカルボンのいずれであってよいＯ このような酸の代表的な例としては、ぎ市、酢酸、クロ
ル酢酸、乳酸、アスコルビン酸のようなモノカルボン酸
；７マル酸、マロン酸、こはく酸、グルタル酸、イタコ
ン酸、酒石酸のようなジカルボン酸；くえん酸のような
トリカルボン酸かあげられ、そしてこれらは単独・で又
はそれらの混合物で用いられる。表面のクリーニング用
組成物には、特に、ｆ！Ｐ酸、酢酸及びくえん酸を用い
るのが特に好ましい。好ましい態様では、解離定数ｐＫ
は約６〜７よシ大きくないＧ ２以上のｐＫ（Ｄ酸と強塩基との塩としては、本発明の
範囲を特定の塩類に限定するわけではないびにそれらの
混合物があげられる。好ましい塩の例は、ざ酸ナトリウ
ム、ｙｓカリウム、シん酸モノナトリウム、ジナトリウ
ム又はトリナトリウム、シん酸モノカリウム、ジカリウ
ム又はトリカリウム、はう酸ナトリウム、くえん酸モノ
水素ナトリウム又はカリウム、くえん酸二水素ナトリウ
ム又はカリウム、酒石酸ナトリウム又はカリウム、産性
酒石酸ナトリウム又はカリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
水素ナトリウム、フタル酸ナトリウム又はカリウム、酸
性フタル酸ナトリウム又はカリウムなどである。
酸、醐の塩及び多糖類の相対的割合は、各添加剤の適切
な積石、所望の粘度及び特定の用途のような因子に応じ
て広い範囲で変動し得る。本発明を限定するわけではな
いが、重層で２〜４０％の酸、０．１−５０％の喰の鴫
、約ａＯＯ１〜約２０％の多糖類及び１０〜９７％の水
を含有する約１５のｐＨを持つ代表的な組成物をあげる
ことができる。
効なりリーニング作用を得るような態様で組成物１１に
つき（Ｌ５モル〜１０モルの間の門で含まれる。塩の訛
は、ｐＫ　Ｏ値及び組成物中に存在する遊離酸の量によ
る。必要とするｂｌは葛溶沿のｐＨを約１５〜６、好ま
しくは２〜４の値に維持するように決定される。最適な
ｐＨは除去すべき付着物の種類及びクリーニングすべき
表面の性状に左右される。
また、組成物中に含有させるべぎ多糖類の量も、選定さ
れたガム賃の増粘力及び液体をゲルに変えることができ
る組成物の所望のフンシスチンシーにより大いに変動し
得る。表面のクリーニング用としては、粘度及び（又は
）流れ性の閾値が組成物を所望の厚さに適用できかつ流
下金主じることなく傾斜した表面に維持できるようなも
のであることが重要である。衛生用物品のスケール除去
に用いられる組成物は、「噴霧管（ｇｉｅｌｅｕｒ）　
Ｊと称されるフラスコで一般にコンディショニングされ
る。α８０１〜１０％、好ましくはＣＬＯ１〜５％の鑓
の多糖類であれば、クリーニングすべき表向と接触させ
たままにするのに十分な粘度を持たせながらノズルで容
易に流れさせるのに十分であるＯ特にナイフ、筆又はブ
ラシによシ塗布することによって酸洗に用いるための濃
厚な又はペースト状の成るいは水で希釈できる内形ゲル
状の組成物は、非常に多量の、例えばその重量について
０．１〜２０％の多・糖類を含有することができる。
本発明の組成物は、添加物を水に混合することによって
全く望ましい態様で製造できる。まず、多糖類を水に分
散溶解させ、次いで酸を加え、最後に塩を添加するのが
好ましい。
酸の堰の添加は、組成物の流を性の閾Ｉｉ！ｉｉを増大
させるためである。さらに、このものは、粘度及び流れ
性の閾値の低下によシ示される多糖類の加水分解全般不
服にさせる。したがって、本発明の組成物は、満足でき
るレオロジー特性を長期間維持しながら貯蔵することが
できる。本発明の組成物は、特に、磁器表面のスケーリ
ング及び金属表面の酸洗に有用である。
本発明の組成物は、要すれば、酸性処方物に有用な他の
成分、例えば界面活性剤、着色剤、洗剤、香料、殺菌剤
、研摩剤などを含有できる。
〔実施例〕
下記の実施例は本発明を例示するためのものである。こ
れらの実施例において、部は重層で表わす。
実施例１ 工ｙｓ’ｉｉ／ｌのキサンタンゴム（ロース・プラン社
表の商品名ｒ　ＩＩＪ（ＯＤＯＰＯＬ２３　）　ｆ：含
有する水浴液８０重量部に純度１００％のざ酸２０重量
部を添加する。この組成物全対照個人とする。
対照個人組成物９５部にりん０トリナトリウム十二水場
５部を溶解する。ｐＨ，は２に等しい。
各組成物の一定量全２５℃及び４０℃で３０日間貯蔵す
る。
各試料について粘度、臨界流れ応力及びスケーリング能
力を測定する。
粘度及び臨界流れ応力は、２５°Ｃにおいて回転粘度計
ｊＲｈ＠ｏｍａｔ　３０　Ｊにより測定する。
處ｌ−面　囁　ｌ斗　噌　ｉ　ロ　−−−−１−１１１
Ｌ：　　ｉｔ　　＋’−詰　７臨界流れ応力δｅ　：２
分間の加速及び減速サイクルで変る広範囲の速度勾配（
１０１〜７００１ｓｅｅ　　）で粘度を測定する。臨界
流れ応力は、剪断の停止直後に得られる残留応力の値と
して定ｉされる。
スケーリング能力は次の試験で評価する。寸法が２０Ｘ
２０Ｘ５の炭酸カルシウム１００％よシなる物質４ｙの
試料’ｋ、ＣａＣＯ３と酸との間の反応が等モルである
ように量を計算した組成物中に浸漬する。１５分間接触
した後、３０Ｉの蒸留水を加え、２時間数ｆｔする。物
質の相対的重量損失（６２％）を測定する。試験は、２
５°Ｃ及び４０°Ｃで５０日間貯蔵した後のｎ１成物に
ついて行う。
結果を以下に示す。
この結果から、本発明の組成物が同じ粘度値について対
照側組成物よりも高い流れ性の閾値を有すること、そし
て臨界流れ応力及び粘度の値の変化によって測定される
貯蔵安定性が改善されていることが認められる。
実施例２ 実施例１に記載の態様で１５％のキサンタンゴム及び９
５％のぎ酸を含有する酸性溶液を製造する（対照例Ｂ）
。
この溶液Ｂ　Ｐ　８．１部に、２に等しいｐＨを得るよ
うにシん酸トリナトリウムー二水ｊｆｉ　ｔ　９部を加
える。
下記の結果が得られた。
実施例２０本発明の組成物と対照例Ｂ組成物との結果の
比較から、スケーリング能力についてはほぼ同じである
が、本発明の組成物は＋５１％の初期流れ応力及び３０
日間貯蔵後に＋１５０％の流れ応力を示すことがわかる
。
実施例３ キサンタンゴムの濃度を増大させて実施例２を繰シ返す
。との実施例では対照例Ｃの水溶液は１４５％のキサン
タンゴム及び９５％のぎ酸を含有する。
この溶液Ｃの９部１部に）ん酸トリナトリウム十二水４
１９部を添加する。ｐＨは２に等しい。
実施例４〜６ 下記の溶液上製造する。
Ｄ：キサンタンゴム　　　　：　α５部酢酸１００％　
　　　　：５１０部 水　　　　　　　　　　　　　＝６９７部Ｅ：キサンタ
ンゴム　　　　：　１３部くえん酸１００％　　　：ｓ
Ｏ，ａ部 水　　　　　　　　　　　　　＝６９７部Ｆ：キサンタ
ンゴム　　　　：　α５部シん酸１００％　　　　：　
ａ７部 水　　　　　　　　　　　　　　：９ｔＯ部上記の浴Ｑ
Ｄ、Ｅ及びＦにそれぞれ下記の瓜のりん酸トリナトリウ
ム十水場全添加する。
１！　　［１７部（実施例４）　　　ｐＨ：２．３１！
：　１１１部（実施例５）　　　ｐＨ８２Ｆ：１１８５
部（実施例６）　　　ｐＨ：２得られた結果？下記の表
に示すＯ 実施例６の組成物により得られる性能は、クリーニング
力と同時に特に４０°Ｃでの貯蔵安定性についても他の
組成物の性能よシも小さい。
実施例７〜８ これらの実施例では、添加する塩の種類及び量を変えた
。
対照例Ｇ水溶液は（Ｌ５％のキサンタンゴム及び９．５
％のぎ酸４含有した。
結果金欠の表に示す。
実施例１０及び１１ 他の多糖類を使用する。
対照例Ｈ １４８％のグアーゴム及び２０％のぎ版を含有する水溶
液。
この溶液１００部に対してヤん酸トリナトリウム５．２
６部全添加する（実施例１０）。
ｐＨは２に等しい。
対照例Ｉ α４８％のカルボキシメチルセルロース及び２０％のざ
ｌ夛を金山する水酊欣。
こ■浴（１，１ｏｏ部に対してりんばトリナトリウム２
５部金添加する（実施例１１）。ｐＨは４に等しい。
結果全下記の衣に示す。
同　　　　　　　風　　間　　弘　　志　　　ゝ。

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）２５℃で２以上の解離定数ｐＫを有する有機酸及
    び少なくとも１種の２以上のｐＫを有する有機又は無機
    酸と強塩基との塩を水溶液状で含有することを特徴とす
    る多糖類で増粘された酸性水性組成物。
  2. （２）多糖類が天然ガム質、変性天然ガム質、生合成ガ
    ム質及びこれらの混合物よりなる群から選ばれることを
    特徴とする特許請求の範囲第１項記載の組成物。
  3. （３）多糖類がキサントモナス属から得られるヘテロ多
    糖類であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
    の組成物。
  4. （４）多糖類がキサンタンゴムであることを特徴とする
    特許請求の範囲第１項記載の組成物。
  5. （５）酸がぎ酸、酢酸及びくえん酸よりなる群から選ば
    れることを特徴とする特許請求の範囲第１〜４項のいず
    れかに記載の組成物。
  6. （６）ｐＨが１．５〜６であることを特徴とする特許請
    求の範囲第１〜５項のいずれかに記載の組成物。
  7. （７）ｐＨが２〜４であることを特徴とする特許請求の
    範囲第１〜５項のいずれかに記載の組成物。
  8. （８）多糖類の量が組成物の全重量に対して０．００１
    〜２０重量％であることを特徴とする特許請求の範囲第
    １〜７項のいずれかに記載の組成物。
  9. （９）２〜４０％の有機酸、０．１〜３０％の有機又は
    無機酸の塩、０．００１〜２０％の多糖類及び１０〜９
    ７％の水を含有することを特徴とする特許請求の範囲第
    １〜８項のいずれかに記載の組成物。
  10. （１０）表面のクリーニング、磁器表面のスケーリング
    及び金属表面の酸洗に用いる特許請求の範囲第１〜９項
    のいずれかに記載の組成物。
JP62018789A 1986-01-31 1987-01-30 偽塑性酸性組成物 Granted JPS62253696A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR86/01338 1986-01-31
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