JPS62254840A - 脱臭材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は脱臭Ｈに関する。さらに詳しくは、果物、野菜
、魚介肉類なと生鮮食料品から発生する臭気の脱臭およ
びこれらの食料品の生鮮度の保持に優れた効果を有し、
また、生活廃棄物や食品加工業の廃棄物などから発生す
る悪臭の脱臭効果に優れ、さらに生活環境を著しく阻害
するところの呆尿その他の悪臭発生源に対する脱臭に顕
著な効果を＠覆る脱臭剤であり、特にアンモニア、アミ
ン類、メルカプタン、硫化水素、アルデヒドなど悪臭の
強い成分の脱臭に極めて優れた効果を有する脱臭材に関
する。

［従来の技術］ 従来、悪臭を除去する手段として、活性炭が広く用いら
れてきた。また悪臭成分を芳香成分でマスキングしたり
中和する方法などがあり、家庭用商品として数多くの商
品が販売されている。しかしながら、これらの方法は効
果が不十分であり、実用性において満足すべき段階に至
っていない。

それというのも活性炭は分子量の小さい極性ガスとりわ
け悪臭ガスの代表の一つであるアンモニアに対して脱臭
能力が極めて小さいし、また水蒸気で表面が濡れると失
活して脱臭効果が低下してしまうという欠点を有する。

また、芳香性ガスによるマスキングや中和も基本的には
脱臭ではなく、人間の嗅覚に訴える方法であり、これに
慣れてしまえばやはり別の臭気が気になるという欠点を
有する。

一方、Ｌ−アスコルビン酸と第一鉄化合物を含有する脱
臭材（特公昭６１−４３０９”ｌ）が提案され、それな
りの改善効果が認められるものの、なお」−分満足すべ
き状態には至っていない。それというのも第一鉄を活性
状態に保持するためのＬ−アスコルビン酸が光や熱に弱
くその効果を十分発揮しないし、特に空気中に長期間放
置すると着色が著しい上に第一鉄が酸化されて第二鉄に
なってしまい脱臭効果が低下してしまうという致命的欠
陥を有する。ざらには、Ｌ−アスコルビン酸が経済的に
高価格という点でも問題であった。

また、硫酸第一鉄とクエン酸を主成分とし、アルミニュ
【ツムなどを微量配合させた消臭剤（特開昭６ｌ−７４
６２９）が提案されているが、やはり長期間第一鉄イオ
ンを保持することが困難でおる。特に紙や繊維形態品に
消臭剤を付与した場合、経時的に茶着色が進み第一鉄の
酸化が進行し消臭効果が低下してしまうという欠点があ
った。

このような状況下にあって、生活水準の向上に伴ない生
活環境を無臭化したいという強い願望が必るし、経済規
模の拡大に伴ない、社会的、工業的悪臭源も年々増大し
つつおり、これらの環境のクリーン化が叫ばれ、悪臭除
去に効果のある脱臭材の出現が強く要望されている。

［発明が解決しようとする問題点コ 本発明は長期間化学的に安定で必って、分解したり、変
質などして着色したり、脱臭効果の低下などがなく、光
や熱に対しても強く、とりわけ紙製品、繊維製品、木材
製品、無機製品などの塁材に含浸、塗布などにより接着
性良好な状態で付与でき、かつ白色度が高くて商品価値
の高い脱臭材であり、かつ悪臭の脱臭とりわけアンモニ
ア、アミン類、硫化水素、メルカプタン、アルデヒド類
などの悪臭に優れた効果を有する脱臭材で必って、人体
に対しても無害な脱臭材を工業的に安価に提供すること
を目的とする。

Ｅ問題点を解決するための手段］ 本発明は次の構成を有する。

分子内にカルボキシル基を２個以上有するオキシカルボ
ン酸化合物と第一鉄塩および第三成分として硫酸塩また
は亜硫酸塩を含有してなる脱臭材。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明の脱臭材は分子内にカルボキシル褪を２個以上有
するオキシカルボン酸化合物と第一鉄塩および第三成分
として硫酸塩または亜硫酸塩を配合することが必須であ
る。つまり、前記構成とすることにより第一鉄イオンは
空気中の酸素に対して顕著な安定化を示し、耐光性、耐
熱性を有し長期間第一鉄イオンの活性状態が維持され、
特に紙製品、繊維製品、木材製品、無機物基材などに対
する接着性が良好で脱落することなく、かつ、脱臭効果
の持続性と高い商品価値を有する高白色度のｌ材が得ら
れ、アンモニア、メチルメルカプタンなどあの悪臭の脱
臭に優れた効果を発揮することを見出したものである。

本発明を構成する分子内にカルボキシル基を２個以上有
するオキシカルボン酸化合物は、第一鉄イオンと化学的
反応により、鉄イオンの酸化抑制、活性状態維持に有効
に作用する化合物であり、ギレート形成上刃ルボキシル
基を分子内に２個以上有することが必要である。

また、該化合物は分子内に水［Ｉを少なくとも１個有す
ることが必要である。すなわち分子内に水［１を少なく
とも１個有することにより、該オキシカルボン酸化合物
と第一鉄イオンとの化学的形成物は水に対する溶解性が
高く、これにより後述する脱臭材製品として各種の用途
に合致した形態を付与するのに有効に作用するばかりで
なく、乾燥状態における使用態様に対しても脱臭効果を
発揮するのに有効に作用するのである。

本発明を構成する分子内にカルボキシル基を２個以上有
するオキシカルボン酸化合物の具体例としては、酒５酸
、クエン酸、リンゴ酸などを挙げることができ、該化合
物のカルボキシル基の一部または全部がアルカリ金属塩
、アルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩であっても
よい。これらを適当に混合して使用することもできる。

該化合物は人体に無害であり、環境汚染することもなく
、かつ工業的に安価な化合物であるという利点を有する
。

一方、本発明の脱臭材の他の成分を構成する第一鉄塩は
、悪臭ガスと化学的に反応し、脱臭する成分でありその
具体例としては、硫酸第一鉄、硫酸第一鉄アンモニウム
、塩化第一鉄、１ｉｒ１酸第−鉄などを挙げることがで
きる。これらの第一鉄塩は単独であっても混合物であっ
ても良い。要は第一鉄塩が必要でおる。第一鉄塩は通常
０．０１〜１モル１０水溶液として調製される。オキシ
カルボン酸化合物のｉ（Ａ＞は第一鉄塩（Ｂ）に対し、
（△）／　（Ｂ）＝０．００３／１〜２／１（モル１モ
ル）、好ましくは０．０１／１〜１．５／１（モル１モ
ル）、より好ましくは０．１／１〜１／１（モル１モル
）が第一鉄イオンの長期安定化、脱臭効果の長期持続の
点から好ましい。該オキシカルボン酸化合物但がこの範
囲未満では、第一鉄イオン長期間安定化に不十分で本目
的を達成できないし、また反対にこの範囲を越えても第
一鉄イオン安定化の点で過剰であり、経済的ではない。

本発明を構成する第三成分の硫酸塩または亜硫酸塩は、
脱臭効果の長期間持続性、脱臭原液付与成型品の白色度
および接看性などの点から必須である。

硫酸塩、亜硫酸塩の具体例としては水溶性塩であればよ
く特に限定されないが、なかでも硫酸アン〔ニウム、硫
酸ナトリウム、硫酸水素す１〜リウム、硫酸カリ１クム
、′６Ａ酸水素カリウム、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸
ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸水素カリウムなどを挙げることができ、特に硫酸
アンモニウム、亜硫酸アンモニウムが白色度の点で好ま
しい。

これらは、単独成分であってもよいし、混合成分でもよ
い。

硫酸塩、亜硫酸塩（Ｃ）は前記第一鉄塩（Ｂ）に対して
、（Ｃ）／　（Ｂ）　−０，０５／１・〜１０／１（モ
ル１モル）、好ましくは０．１／１〜５／１（モル１モ
ル）さらに好ましくは０．２５／１〜２／１（モル１モ
ル）が本発明の効果を達成する上で必要である。この範
囲未満では効果が小さいし、範囲を超えると経済的でな
い。

このようにして得られた脱臭材原液は原液そのままで、
または数倍〜数百倍に水で希釈して、スプレ一方式など
により滴下、散布、噴霧して使用することができる。ま
たそのほか本発明の脱臭材はペーパー、ダンボールなど
紙製品や糸、ステープル、ひも、布帛、編地、ねた、フ
ェルト、不織布など繊維製品やオガクズ、カンナクズ、
木製品、壁材など木材製品やモレキュラーシーブ、軽石
などの多孔質石材、素焼板などの無機質基材、ヘチマ、
モミガラ、セルローススポンジなど植物系基材などに脱
臭原液を含浸、塗布、噴霧などにより付与し乾燥して脱
臭材となし、使用される。また、該原液から有効成分を
一旦粉末体となし、この粉末体での状態で使用してもよ
い。本発明の脱臭材は活性炭と併用してもよい。

該原液を種々の使用形態に付与する脱臭材の母は、脱臭
材の乾燥固形分重量にして保持体型口の０．１〜５００
１ｆｆｉ％である。この範囲未満では本発明の効果が十
分でないし、この範囲を越えると脱臭材の保持が十分で
ないので好ましくない。

本発明の脱臭材はゴミ貯め用ポリバケツ、食料品加工場
の廃棄物および処理場、アニマルルーム、ペットショッ
プ、果尿処理場、家畜飼育場、屠殺場などの悪臭発生源
の脱臭に効果がある。さらに、本発明の脱臭材原液をイ
」与した種々の形態を有する製品はゴミ用ポリ袋や室内
脱臭用壁掛けとして使用され、さらにトイレ、冷蔵庫、
老人居室、病室、会議室、喫煙室、実験室、薬品様、自
動車、電車、航空機など密閉室内の脱臭材として使用で
きる。その仙、特に寝たきり老人や身体障害者などの１
１）布団、敷布団、枕など寝装具の一部や苗内カーテン
、壁掛けとしても使用できる。

さらに婦人用生理材料、ガスマスク、タバコフィルター
、靴下敷、掃除機フィルター、エアフィルターなどに使
用される。また、本発明の脱臭材は果物、野菜、魚介肉
類なと生鮮食料品の脱臭、腐敗防止などとして広帆に使
用される。また、制菌作用により手拭きおしぼりなど衛
生用用途に使用される。

［実施例］ 以下、実施例により詳しく説明する。

１、脱臭材の安定性 （１〉　　脱臭材の白色度 濾紙（東洋濾紙（株）　ｙＡ５Ａ　−１２，５ｃｍφ）
に脱臭原液２ｒｌを添加し、自然乾燥し、濾紙の白色度
を測定した。

装置はスガ試験機（株）’ＷＳＭカラーコンピューター
、形式５Ｍ−３を使用、白板（１００％）、黒板（０％
）基準、ハンタ一方式による白色度を示し、数値（％）
が高いほど白色度が高い。

（２）銖イオンの定性分析 脱臭原液２ｍｆｆ添加し自然乾燥した濾紙を１×５（Ｃ
ｍ）の大きざに切ったものを、Ｎ／１０−チオシアン酸
カリウム水溶液に入れ、濾紙の着色状態ににり鉄イオン
の酸化程度を定性分析した。すなわら、無７１色のもの
を２価、濃茶色に着色するものを３価、僅かに着色する
ものを僅かに酸化、少し茶色を呈するものを少し酸化と
した。

２、脱臭効果 アンモニア、アミン類、値下水素、メチルメルカプタン
、ホルマリンなどのガス濃度はガス検知管（）ｊスデツ
ク（株）、売可理化学工業（株）製）を使用して、ガス
ＱｆＥ１を測定した。

実施例１ 硫酸第一鉄０．５モルとクエン酸０．５モルおＪ：び第
三成分として種々の無機塩を０．５モル水に溶解し、各
々１Ｑの原液を調製した。

また、第三成分を添加しないものく比較例１）も同時に
調整した。

これらの溶液を九濾紙に添加し、サンプルを調製して２
週間後に丸濾紙の白色度測定と鉄イオンの酸化状態を定
性分析し比較した。第１表のとおりであった。

第１表から、第三成分として硫酸塩、亜硫酸塩を添加し
た脱臭材は白色度向上と鉄イオンの安定性に顕著な効果
があることがわかる。

第１表 実施例２ 硫酸第一鉄０．５モルとクエン酸０．５モルおよび第三
成分として硫酸アンモニウムの添加足を種々変えて添加
し、１Ｑの水溶液を調製した。

硫酸アンモニウムの硫酸第一鉄に対するモル比は、Ｏ／
１（比較例２）、０．０５／１〜５／１の範囲とした。

これらの原液２ｍαを丸濾紙に添加し自然乾燥させた。

こうして得られた脱臭紙をザンプル調製直後から１０ケ
月経過後まで白色度を測定し経時変化を求めた。また、
１０ケ月後の鉄イオンの定性分析を行なった。第２表の
とおりであった。

第２表から、第三成分の硫酸アンモニウム添加による白
色度向上と鉄イオンの安定性に優れた効果のあることが
認められる。

また、脱臭溶液についても１０ケ月経過後の鉄イオンの
安定性が硫酸アンモニウム添加にＪ：り顕著に認められ
た。

さらに、１０ケ月経過後の比較例２および硫酸アンモニ
ウムと硫酸第一鉄のモル比が１．５／１の脱臭紙につい
てアンモニア消臭効果を調べた。

すなわら、１０Ｍの減圧デシケータ−の内壁に比較例２
および該脱臭紙を各々貼りつけ、３％アンモニア水を０
．５ｒｒ＋ｆｌ添加しくアンモニア初濃度１３０ｏｐｐ
ｍ）、アンモニア濃度がＯｐｐｍになる（約１８０ｆ′
）後）と、さらにアンモニア水を前記同様に添加するこ
とを繰り返した。

アンモニアを消臭しなくなる点く破過点）におけるアン
モニア消臭能力（モル数）は鉄分１モル当り、比較例２
の場合０．７モルであり、該脱臭紙の場合４モルであっ
た。

実施例３ 硫酸第一鉄０．２５モル、クエン酸０．２５モルおよび
第三成分として、硫酸アンモニウム０゜３モルを各々含
有する脱臭原液１Ｄ、を調製した。

同時に第三成分を含有しないことのほかは上記と同じ方
法で水溶液（比較例３）を調製した。

ナイロン不織イ５（目付６５ｇ／Ｔｎ２）を本発明の脱
臭液および比較例３水溶液に３０分間浸漬し、ローラに
かけて脱水したあと、１００’Ｃで３分間乾燥した。ナ
イロン不織イ［の型口増加−から鉄イオンはどちらも２
．０ミリモル（ナイロン不織布の大きさ１５Ｘ２０（ｃ
ｍ）当り）吸着されていた。

該ナイロン不織布について、ザンプル調製直俊および６
ケ月経過後の白色度、鉄イオンの定性分析結果７１′３
よびアンモニア、１〜リメヂルメルカブタンの脱臭効果
を調べた結果などを第３表に示した。

第３表から、本発明の脱臭布は６ケ月放置後も白色度が
高く、２価鉄イオンの安定性に優れ、悪臭ガスの脱臭に
優れた効果を有することがわかる。

［発明の効果］ 本発明の脱臭材は長期間化学的に安定であって、分解し
たり、変質などして着色したり、脱臭効果が低下するこ
となどがなく、光や熱に対しても強く、とりわけ紙製品
、繊維製品、木材製品、無機製品などの粘材に含有、塗
イロなどにより接着性良好な状態で（ｑ与できる。しか
も白色度の高い商品価値の高い状態で、脱臭活性を長期
間維持でき悪臭の脱臭とりわけアンモニア、アミン類、
硫化水素、メルカプタン、アルデヒド類など悪臭に極め
て優れた脱臭効果を特徴する

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 分子内にカルボキシル基を２個以上有するオキシカルボ
   ン酸化合物と第一鉄塩および第三成分として硫酸塩また
   は亜硫酸塩を含有してなる脱臭材。