JPS62258450A - 画像形成法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真材料を１関するもの
であり、２＋二詳しくは、色像保存性が優れ、かつ、迅
速処理性の優れたハロゲン化銀カラー感光材料シニ関す
るものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真材料は、一般に青、緑、赤の３
原色に各々感光するハロゲン化銀乳剤層をもち、各々が
夫々、イエロー、マゼンタ、シアンに発色することによ
り、いわゆる減色法を用いて、色像を再現する。この発
色は、通常、芳香族第７級アミン系発色現像主薬に露光
されたハロゲン化銀粒子を還元する際Ｃ二、自らが酸化
され、この酸化体が、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
中のカプラーと反応して色素を形成することによって行
なわれる。各々のカプラーに要求される性能としては、
発色の分光吸収特性が良いこと、発色の効率が良いこと
、感材製造上析出などの問題を生じないこと、更（二、
得られる色素画像が、光、熱、混気等ｌ二対して、堅牢
であることなどがあげられる。トリわけ、従来のシアン
カプラーは熱に対する堅牢性が他色素に比して弱いため
、耐熱性の改良が重要である。

従来知られている熱堅牢性の良いシアンカプラーとして
は、フェノールのコ位およびｊ位がアシルアミノ基で置
換された認、ｊ−ジアシルアミノフェノール系シアンカ
プラーが挙げられ、例えば米国特許第コ、と９３’、？
２６号明細書、特開昭！０−−／／コθ３１号、同５３
−／θり６３０号、ならびに同６ｊ−／６３６３７号各
公報に記載されている。

一万フエノールの２位がアシルアミノ基で置換され、ｊ
位が炭素数、２Ｊ２Ｉ上のアルキル基で置換されたシア
ンカプラーが挙けられ、例えば米国特許３．７７２，０
０２号、特開昭６θ−／／７．２ダタ号に記載されてい
る。ところが、これら熱堅牢性の良好なシアンカプラー
には、ハイドロキノン誘導体などの化合物を併用すると
耐光性を著しく損なう欠点を有していた。従ってこれら
の化合物の現像促進効果を利用することができないため
、迅速処理Ｉ：適さないという欠点を有していた。本特
許請求範囲のシアンカプラーに関して、）・イドロキノ
ン誘導体を利用しないで、迅速処理Ｃ１適する現像を行
なう方法については、従来全く知られていない。

（発明が解決すべき問題点） 従って本発明は、特定のシアンカプラーの優れた点を生
かし、その欠点である長期保存性を改良したカラー画像
を提供することを目的とした。

より具体的には、第／の目的は、発色色素の熱堅牢性の
優れたカラー画像を提供することにある。

第コの目的は、分光吸収特性が良好な、より色再現性の
優れたカラー画像を提供することにある。

第３の目的は、迅速処理可能なカラー画像形成方法を提
供することｌ二ある。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、このような要望を満足するカラー画像形
成方法を開発するため鋭意研究を重ねた結果、一般式（
１）、（ＩＩ）で示されるシアンカプラーを含有する感
光材料を、水溶性ロダン塩及−！− び有機チオエーテル化合物を官有する処理液で現像処理
することｄ二より達成できることを見い出した。

本発明はこの知見に基づきなされるシニ至ったものであ
る。

即ち、本発明の目的は、下記一般式〔Ｉ〕および父は［
１１）で示すシアンカプラーの少なくとも１種を含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料を、水溶性ロダン塩
および有機チオエーテル化合物の少なくとも１種を現像
処理工程における少なくとも１つの浴に宮む処理液で現
像処理することにより達成することができた。

ｌ および （Ｊ）ｌ （式中、１１．Ｒ２およびＲ４は置換基を有していても
よい、脂肪族基、アリール基または複素環基を示゛し、
Ｒ３およびＲ５は水素原子、７１０ゲン原子、アルキル
基、アシルアミノ基を示し、さらにＲ３はＲ２とともＣ
１含窒素の夕ないし乙員環を形成する非金属原子群でも
よい。Ｒ６は脂肪族基、アリール基、複素環基、脂肪族
オキＶ基、脂肪族チオ基、アリールオキシ基、アリール
チオ基またはアシルアミノ基を示し、Ｒ７およびＲ８は
互いＣ１同−でも異なっていてもよく、水素原子または
低級アルキル基を示す。ＺｌおよびＺ２は現像主薬の酸
化体とのカップリング反応時に離脱可能な基（原子を含
む。以下同じ）を示す。ｎはθまたは／である。） 本明細書中６脂肪族基”とは直鎖状、分岐状もしくは環
状のいずれでもよく、アルキル、アルケニル、アルキニ
ル基など飽和および不飽和のものを包宮する怠味である
。

本発明シニおいて用いられる前記一般式〔Ｉ〕又は［１
，１で表わされるシアンカプラーＣ：ついてさらｌ二詳
冶旧二説明する。

前記一般式［１］および［１１において、Ｒ１、Ｒ２お
よびＩｔ　４は炭素数／〜３／の脂肪族基（例え）ゴ、
メチル基、ブチル基、オフカル基、トリデシルＭ、１８
０−ヘキサデシル基、シクロヘキシル基など）、アリー
ル基（例えはフェニル基、ナフチル基、コービリジル基
、コーチアゾリル基、コーチアゾリル基、−一フリル基
、６−キノリル基など）を表わし、これらは、アルキル
基、アリール基、複素環基、アルコキシ基（例えば、メ
トキシ基、λ−メトキＶエトギシ基、テトラデシルオキ
シ基などアリールオキシ基（例えば、コ。

ダージーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ基、コークロロフ
エノギシ基、グーシアノフエノキシ基、グーブタンスル
ホンアミドフェノキシ基など）、アシル基（例えば、ア
セチル基、ベンゾイル基など）、エステル基（例えばエ
トキシカルボニル基、コ。

ダージーｔｅｒｔ−アミルフェノキレカルボニル基、ア
セトキシ基、ベンゾイルオキシ基、ブトキシスルホニル
＆、）ルエンスルホニルオキシ基すど）、アミド基（例
えば、アセチルアミノ基、ブタンスルホンアミド基、ド
デシルベンゼンスルホンアミド！、ジプロピルスルファ
モイルアミノ基など）、カルバモイル基（例えば、ジメ
チルカルバモイル基、エテルカルバモイル基など）、ス
ルファモイル基（例えばブチルスルファモイル尾など）
、イミド基（例えば、サクシンイミド基、ヒダントニル
基など）、ウレイド基（例えばフェニルウレイド基、ジ
メチルウレイド基など）、スルホニル＆　（例えば、メ
タンスルホニル基、カルボキシメタンスルホニル基、フ
ェニルスルホニル基など）、脂肪族もしくは芳香族チオ
基（例えば、ブチルチオ基、フェニルチオ基など）、ヒ
ドロキシル基、シアノ基、カルボキシル基、ニトロ基、
スルホ基、ハロゲン原子などの中から選ばれた基−ター で置換されていてもよい。置換基を２個以上もつ場合に
は、互いに同じであっても異ｔ「つでいてもよい。

また、前記一般式ＣＩ３＋＝おいて、Ｒ３は水素ｉ子、
ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アシルアミノ
基もしくはＲ２と共シニ宮窒素のｊないし６員壊を形成
する非金属原子群を表わす。

前記一般式〔Ｉ〕においてｎはθまたは／を表わす。

前記一般式［１１］においてＲ５は水素原子、ハロゲン
原子、低級アルギル基、アリール基（例えはフェニル基
など）もしくはアシルアミノ基（例えはアセチルアミノ
基など）を表わす。

前記一般式［１１：］ｌ＝おいてＲ６は脂肪族基（例え
ばメチル基、エチル基、シクロヘキシル基、テトラデシ
ル基など）、アリール基（例えば、フェニル基、−一ビ
リジル基など）、複素環基（例えば／−モルホリル基な
ど）、アルキニル基（例えば、メトキシ基、ブトキシ基
など）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基など）
、脂肪族もし一／　Ｏ− くは芳香族チオ基（例えば、ブチルチオ基、ドブイルチ
オ基、フェニルチオ基、ドデシルチオ基、コーイミダゾ
リルチオ基など）またはアシルアミノ基（例えばブタン
アミド基など）を表わす。

Ｒ７およびＲ８はそれぞれ水素原子または低級アルキル
基を表わす。

前記一般式１１１ｎおいてＺｌおよび前記一般式［１１
〕においてＺ２は、カップリング離脱基を表わし、その
例を挙げると、・・ロダン原子（例えば、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子など）、アルコキシ基（例えば、エ
トキシ基、ドデシルオキシ基、メトキシエチルカルバモ
イルメトキシ基、力！レホキシプロビルオキシ基、メチ
ルスルホニルエトキシ基など）、アリールオキシ基（例
えば、ダークロロフエノキＶ基、グーメトキシフェノキ
シ基、グーカルボキシフェノキシ基など）、アシルオキ
シ基（例えば、アセトキシ基、テトラゾカッイルオキシ
基、ベンゾイルオキシ基など）、スルホニルオキシ基（
例えハ、メタンスルホニルオキシ基、トルエンスルホニ
ルオキシ、ＭＡＡｌ１、アミド基（例えばジクロロアセ
チルアミン基、ヘプタフルオロブチリルアミノ基、メタ
ンスルホニルアミ／基、）ルエンスルホニルアミノ基な
ど）、アルコキシ力ルホニルオキシ＆（例ｔは、エトキ
シ力ルホニルオキシ基、ベンジルオキジカルボニルオキ
シ基など）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例え
ばフェノキシカルボニルオキシ基など）、脂肪族もしく
は芳香族チオ基（例えば、エテルチオ基、フェニルチオ
基、テトラゾリルチオ基など）、イミド基（例えば、ス
クシンイミド基、ヒダントイニル基など）、芳香族アゾ
基（例えば、フェニールアゾ基など）、などがある。こ
れらの離脱基は写真的に有用な基を含んでいてもよい。

さらに前記一般式〔Ｉ〕または〔ｌｌで表わされるシア
ンカプラーの好ましい例は次の通りである。

一般式〔Ｉ〕において好ましくはｎ−θの場合であり、
更ｌ二、Ｒ１がアリール基であり、ハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミ
ノ基；アシル基、カルバモイル基、スルホンアミド基、
スルファモイル基、スルホニル紙、スルファミド基、オ
キシカルボニル基、シアノ基で置換されたアリール基で
あることかさら（＝好ましい。

一般式［１’ｌにおいてＲ３と）１２で環を形成しない
場合、Ｒ２は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基であり、特に好ましくは置換アリールオ
キシ置換のアルキル基であり、Ｒ３は好ましくは水素原
子である。

一般式［１１１においては好ましいＲ４は置換もしくは
無置換のアルキル基、アリール基であり特に好ましくは
置換アリールオキシ置換のアルキル基である。

一般式〔ＩＩ〕において好ましくはＲ６は炭素数／〜／
グのアルキル基、アリールチオ基、（例えハ、フェニル
チオ基、ドデシルフェニルチオ基、コービリジルテオ基
など）もしくはアシルアミノ基（例えばアセチルアミノ
基、ビパリルアミノ基など）であり、特に好ましくは炭
素数ノ〜３のアルキル話である。Ｒ７およびＲ８はそれ
ぞれ水素７３一 原子もしくはメチル基が好ましく、特（１共（工水素原
子が好ましい。

一般式〔■〕において好ましいＲ５は水素原子、・・ロ
ダン原子であり、塩素原子およびフッ素原子が特に好ま
しい。

一般式〔ＩＩ〕において１１５が塩素原子で、Ｒ６が炭
素数／〜／ｙのアルキル基そしてＲ７およびＲ８が共ｌ
工水素原子である場合が特ｌ二好ましい。

一般式〔Ｉ〕および〔ＩＩ〕においてＺｌおよびＺ２は
それぞれハロゲン原子、置換基を何していてもよいアル
コキシ八、アリールオキシ基もしくはスルホンアミド基
である。

一４式（ＩｌｌにおいてＺ２はハロゲン原子であること
が好ましく、塩素原子が特に好ましい。

一般式［Ｉ］ｉ二おいてｎ−θの場合Ｚ１はハロゲン原
子であることがさらに好ましく、塩素原子が特に好まし
い。

以下に前記一般式〔Ｉ〕および［１１３で表わされるシ
アンカプラー化合物の具体例を列挙するが、本発明は、
これらに限ボされるものではない。

−７グー ○ Ｏ ｕ　−Ｊ　　　＋　　　　　　　　　　　　　　　　Ｊ
　−シ＋１　　　　　　酬　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　へ−クク７− １　　　　　　　　′ こ ニー ・菱・ｑ、ｃｑ −う　　　　９ に　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｊ−
〇　　　　　　− −７乙　　　　　Ｑ 〒 一ノ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　−Ｉ　
　　　　　　　　　　＋４（１−／４’） Ｃ１ （１−＃） Ｃ′７！ （ｌ−／♂　） （ｌ−／り） α （ｎ−ｊ） α （■−グ　） α 一７！− （■−タ） Ｈ α （ＩＩ−／） α （１−／θ） α （Ｉ［−／、２） （ＩＩ−／３） α （■−７ダ） −ｌ　γ− 現像浴に含む水溶性ロダン塩として、特に好ましい具体
例を示す。

（ｌｉｔ−／）ＫＳＣへ （■　、２）　　　Ｎａ５Ｃへ ［１−３）　　　Ｎ１−１４ＳＵＮ 現像浴に宮む有機チオエーテル類化合物のうち、特に好
ましいものは一般式（Ｉｖａ）〜（■Ｃ）に示される化
合物である。

一般式（ＩＶａ　） ）１０（−Ｒ４１−８）ｎＲ４□０）１（ＩＶｂ） （ＨＯＲ４１’　８Ｂ４１’　　Ｒ４２）２０（ｌＶｃ
） ここで、ｍ、ｎは／〜３の整数を示し、Ｒ４１、−一　
〇− Ｒ４□は炭素数／から５のアルキレン基（例えば、メチ
レン基、エチレン基、 ＣＨ３ Ｃｌ−１３ＣＨ３ 幕など）を表わす。

一般式（■）の中で特に好ましいものはＲ４１うＳエチ
レン即ち−ＣＩ−１□ＣＨ２−のものである。

（ＩＶ−／） ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＳＣ１１２Ｃ１１□５ＣＨ２ｃＨ２０
Ｈ（バー。２） ：１ｖ−３＞ Ｋ）ＣＨ２Ｃ）１２８Ｃ１（２Ｃ）ｉ２ｏｅＨ２Ｃ１４
２０ｃ８２　ＣＨ２０（−％１２　Ｃ）１２８Ｃ１（２
Ｃ１（２０Ｈ（ＩＶ−４） ）１０Ｃ）ｆ□Ｃ１（２Ｓ　ＣＨ□Ｃ）１２０１−ｆ（
ＴＶ−ｇ） ト１０Ｃ１１２ＣＨ２ＳＣ１」２（ｒＨ□ＳＣＩ□（シ
トｌ２ＳＣＨ２（：Ｈ２０Ｈ（ｌＶ−７） ）１０ｃＨ２Ｃ）Ｉ□Ｃ）ｉ□ＣＨ２５ＣＨ２ＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＣＨ２０Ｆｉ（好ましい実施態様） 一般式（１）、（Ｉｔ）で表わされる、シアンカプラー
は、感材中のどこの層（二、官有ｊ−でも良いが、望ま
しくは赤感層に用いられる。

シアンカプラーの望ましい使用量は／　、　／　ｆｆ／
ｍ　　以下θ、θ／９−／ｍ２以上であシ更に望ましく
はθ、７ｊり／　ｍ　２以下θ、θ、ｔ！Ｐ／ｍ２以上
である。

シアンカプラー含’ｈＪｌにおける）・ロダン化銀乳剤
のカプラーに対する使用モル比率は、とないしθ、／で
あり、更に望ましくは乙ないしθ、ｊである。

シアンカプラーは種々の高沸点オイルととも（−乳化分
散し、乳剤層に含有することができるが、オイル量のカ
ブクーに対する重量比率はｒ以下が望ましい。／、ｊ以
下θ、７以上が更ζ二望ましい。

水溶性ロダン塩および准機チオエーテル化合物は現像処
理工程中どこの浴に用いても良いが、望ましくは、現像
浴（例えは、白魚現イｂ、浴又はカラー現像浴）に用い
ることが望ましい。

水溶性ロダン塩および有機チオエーテルのふ加皺は、ｊ
θ？／２ないしθ、θ／グ／２が望抜しい。更に望まし
くは／θ１／ノないしθ、／？／２である。

更に現像工程から選ばれる少なくとも７つの浴中に、−
ト記一般式（Ｖ）で表わされる化合物を添加することが
好ましい。

一般式（１ 一般式（Ｖ）ｉ二おいてＭは水先原子又は陽イオン（例
えばアルカリ金属イオン、アンモニウムイオン等）を表
わし、Ａは水素原子、ハロゲン原子（フッ素、クロル原
子など）、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、
スルホブチル基、アミノプロピル基など）、アリール基
（例えば、フェニル７ｆ＝、　　ｐ−ヒドロキシフェニ
ル基すど）、アリールオキｉ／＾（（例えば、フェノキ
ノ基、ｐ−アミノフェノキシ基、Ｏ−クロルフェノキシ
基など）、ペテロ項基（例えば、コーフリル基、−−ピ
リミジニル基、コーベンゾテアゾリルへ、等）、シアノ
基、アルコキシ基（例えは、メトキシ基、コスルホニル
ブトキシ基など）、アミン基、アルキルチオ基（例えば
、メチルチオ基、プロピルチオ基など）、スルホニル基
などを表わす。

Ｙはへテロ１県子（−Ｎ’ｔ（−１−８−１−〇−１１
′ −へ−など）を表わす。ここで■はアルキル屋（例えば
メチル基、スルホニルメチル基など）、アリール基（例
えばフェニル基、ｐスルホニルフェニル基など）を表わ
す。Ｒの炭系数はと以下である。

−，２４ｔ− 一般式（Ｖ）ｌ１言まれる代表的な化合物の具体例を示
すが、これらによって限ボされるものではない。

Ｖ　−−／ ｋｉ ■−コ ｌ−ｒ 　−ｊ 　−ｇ −コ　ｊ− Ｖ　−ｊ ■−ｇ これらの化合物は、Ｅ、Ｊ、Ｂｉｒｒ著″８ｔａｔ＞−
目１ｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
Ｓ目ｖｅｒＨａｌ　ｉｄｅ　　ｇｍｕｌｓｉｏｎｓ　”
　７オ一カルプレス社／９７ダ年、リサーチ・ディスク
ロージヤー／７６４ｔ３号（／９７♂年）などＣ二引用
されている文献を参照することにより合成することがで
きる。

一般式（Ｖ）で表わされる化合物は現像工程中、どの浴
に用いても良いが望ましくは、脱銀浴、漂白定着浴に用
いることが望ましい。望ましい副刃り量は０．０．２９
−／−１ないし６θ’Ｊ／−ｅが望ましい。

更（二望ましくはθ、　／　９−／ｌないし７．２ｇ−
／−ｅである。

一般式（１）７１：いしくＩｔ）で示され６シアンカプ
ラーは、色像保存性改良剤、一般式（Ｖｌ）〜（■）と
同時Ｃ′：、＾沸点溶＠Ｃ′−溶邂し、乳化分散して使
用することが好ましい。

一般式〔〜ｉ　］ 式中、Ｒ６１，、Ｒ６２および【（６３は同じでも異な
っていてもよく、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒ
ドロギシル基、ニトロ基、アルギル裁、アリール基、ア
ルコキシ基またはアリールオキシ基を表わ丁。

詳しくは、水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素、フ
ッ素など）、ヒドロギシル基、ニトロ基、アルキル基（
例えば、メチル基、エチル基、８ｅＣブチル仄、ｔｅｔ
−アミル基、−一ヘキシルスルホニルーエテル基など）
、アリール基（ｐメチルフェニル基など）、アルコキシ
基（例えば、メトキｉ／＾（、エトギｌ／基など）、ア
リールオキシ基（例えば、フェノキシ基など）を表わＴ
ｏ一般式（Ｖｌ　）で表わされる具体的化合物を挙げる
がこれに限定されるものではない。

Ｖｌ　−／ −２♂− Ｖｆ−ダ ■−５ Ｃ４Ｈ９（ｔ） ■−ｔ ＯＣＢＨ１７（ｓｅｅ） −コタ− ％’ｌ−７ Ｖｌ−♂ ■１−９ ■−１０ Ｃ８ＨＨ（ｔ） ■−／　／ Ｃ２Ｈ４Ｃ０２Ｃ８Ｈ１□ ■＝７２ 一般式（■） 〔式中、Ｒ７１およびＲ７２は、それぞれ炭素原子数３
〜／θ個の直鎖または分岐のアルキル基（例えば、ｔ−
ブチル基、ｔ−ペンチル基など）を表わす。Ｒ７３は−
ｅ価の有機基を表わＴ。看は／〜乙の整数を表わす。〕 Ｒ７３で表わされる２価の有機基としては、アルキル基
（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
オクチル基、λ−エトキシヘキシル基、グロロメテル基
又しまベンジル基など）、アリール＆（例えば、フェニ
ル基、〇−エトキシフェニル基、コ、ｌ１ｔ−ジーｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル＆１．２１＆−ジブロモフェニル
基ナト）、アルケニル基（例えば、アリル基、ブテニル
基など）、不飽和炭化水素基（例えばグリセリル基など
）、脂環式炭化水素基（例えば、シクロヘキシル基など
）、アリーレン基（例えば、３．ｊ−ジメデルー７．ク
ーフェニレン基など）などを表わす。

Ｒ７３は更に、上記基のうち任意の基を一〇−１−Ｓ−
１−８０２−基を介して結合した１価の基を表わす。

特に好ましいＲ７３としては、コ、４ｔ−ジーを一フテ
ルフェニル基、コ、４ｔ−ジーｔ−ベンチルー３コ− フェニル基、ｐ−オクチルフェニルＭ、ｐ−ドテシルフ
ェニル％、３．ｊｆ−ジ−ｔ−ブチル−ｐ　−ヒドロキ
シフェニル基である。

特ｌ二好ましい１は、／〜グの整数である。

以下に一般式（■）で表わされる具体的化合物を示すが
、これらｌ二限定されるものではない。

（■−）） Ｃ５Ｈ１□（１） （■−，２） Ｃ５Ｈ１１（ｔ） （■−３） Ｃ５Ｈ１、（ｔ） （Ｖｌｌ−ダ） ’−’８）１１７ （■−ｊ） Ｃ４Ｈ８（ｔ） （■−６） Ｃ８）１１７（ｔ） （■−７） Ｃ５）１．１（ｔ） （■−♂） Ｃ３）ｉ７（＋） （■−９） （■−／θ） （■−／／） Ｃ８Ｈｔｙ（ｔ） （ｖＩｌ−／コ） （■−／３） （■−／ダ） （■−／す） （■−７６） Ｃ４）’Ｉｇ（ｔ）Ｃ１２）ｔ２５（ｓｅｅ）（■−７
７） （■−／／） （■−／デ） （■−コθ） （■−２７） Ｕ４Ｈ９（ｔ）　　　　Ｃ４Ｈｅ　（ｔ）（■−２２） 一般式（■） 式中、■（８１は水素原子、ヒドロキシル八、オキシル
ラジカル基、−８ＯＲ’、、　　基、−８０２Ｒ’８１
基（Ｒ’８１はアルキル基またはアリール基を表わす。

）、アルキル基、ヒドロキジアルキル基、アルケニル基
、アルキニル基、ベンジル基または−ＣＯ′ｆＰｓｓ基
（Ｒ″８、は水素原子または一価の有機基を表わす。）
を表わ丁。Ｒ８２、Ｒ′８２、Ｒ″８２は、それぞれア
ルキル基を表わす。Ｒ８３およびＲ８４は、それぞれ水
素原子または−ｏ　ｃ　ｏ　ｎ　Ｔｏ、３基（Ｒ８３は
一価の有機基を表わす。）を表わ丁。

あるいはＲ８３およびＲ８４が共同して複素環基を形成
しても良い。ｎはθ〜グの整数を表わす。

更に、Ｒ８１は、水素原子、アルキル基（例えば、メチ
ル基、エチル基、ベンジル基、など）、−ｅＯＲ“８□
基（例えばＲ“８菫は水素原子、メチル基、エチル基、
エチレン基など）が好ましい。

Ｒ８２，Ｒ’８２．　Ｒ”８２　　は、それぞれ炭素数
／ないしｊのアルキル基が好ましく、特に、メチル基が
好ましい。Ｒ８３およびＲ８４は、Ｒ８４は水素原子が
好ましく、Ｉ’ｔｓｓは−０ＣＯＲ″′８３基であるこ
とが好ましい。Ｒ８Ｂとしては、炭素数／ないし／６の
アルキル基（例えばメチル基、エチル基、オクチル基な
ど）、アルケニル基（例えばビニル基など）、アルキニ
ル基（例えば、エチニル基など）、アリール基（例えは
フェニル基など）、アルキルアミノ基（例えはエチルア
ミン基など）、が好ましい。

以下に一般式（■）で表わされる具体的な化合物を示す
が、これら≦二限足されるものではない。

（■−７） 一ダ　θ− （■−，２） −グ　／− （■−３） （■−４ｔ） （■−ｊ） （■−６） （■−，ｌｌ′） 一般式（ｖＩ）、（■）および（Ｖｌ）で表わされる化
合物を含有させる場合、一般式（１）および（１）で表
わされるシアンカプラーに対して、夕ないしコθＯ重量
係、更にシＪ２θないし７．２ｇ重筺係で用いるのが好
まし７い。

一般式（Ｖｌ　）、（■）および＜　ｖｒｉ　＞で表わ
される化合物は、一般式（１）および（Ｉｔ）で表わさ
れるシアンカプラーとともに高沸点溶媒に溶解し、乳化
分散して用いることが好ましい。高沸点溶媒としては、
特に合計炭素数が７６からＱ／のアルキルホスフェート
（例えばトリブチルホスフェート、トリオクチルホスフ
ェート、トリノニルホスフェートナト）、アリールホス
フェート（例エバトリフェニルホスフェート、トリクレ
ジルホスフェートなど）、合計炭素数が７ｇから４ｔ♂
のアルキルフタレート（例えばジブチルフタレート、ジ
オクチルフタレートなど）が好ましい。

まタイエローカゾラーとしては、一般式（Ｗ）で表わさ
れる化合物を用いることが好ましい。

−タ　グー 一般式（ＩＸ） 式中Ｚ３は、現像主薬の酸化体とのカップリング反応時
に離脱可能な基を表わし、Ｇｌはハロゲン原子又はアル
コキシ基を表わし、Ｇ２は氷菓原子、ハロゲン原子又は
置換基を有していてもよいアルコキシ基を表わ−「。Ｒ
９４は置換基を有していてもよいアルキル基を表わす。

更に詳しくは、ｚ３がカップリング離脱基（以下離脱基
と呼ぶ）を表わすとき、該離脱基は酸素、窒累、イオウ
もしくは炭素原子を介してカップリング活性炭素と、脂
肪族基、芳香族基、複素環基、脂肪族・芳香族もしくは
複素環スルホニル基、脂肪族・芳香族もしくは複素環カ
ルボニル基とを結合するような基、ハロゲン原子、芳香
族アゾ基などであり、これらの離脱基に含まれる脂肪族
、芳香族もしくは複素環基は、置換基で置換されてい一
ダ　！− てもよく、これらの置換基が２つ以上のときは同一でも
異なっていてもよく、これらの置換基がざらシニ置換基
を有していてもよい。

カップリング離脱基の具体例を挙げると、ハロゲン原子
（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、アル
コキシ基（例えばエトキシ基、ドデシルオキシ基、メト
キシエテルカルバモイルメトキシ基、カルボキシプロピ
ルオキシ基、メチルスルホニルエトキレ基など）、アリ
ールオキＶ基（例えばグークロロフエノキシ基、グーメ
トキシフェノキシ基、グーカルボキシフエノキシ基など
）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ基、テトラゾカ
ッイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基など）、脂肪族も
しくは芳香族スルホニルオキシ基（例えばメタンスルホ
ニルオギνＭ、）ルエンスルホニルオキシ基など）、ア
シルアミノ基（例えばジクロルアセチルアミノ基、ヘプ
タフルオロブチリルアミノ基など）、脂肪族もしくは芳
香族スルホンアミド基（例えはメタンスルホンアミノ基
、ｐ−トルエンスルホニルアミノＭ７’ｒど）、フルコ
キシカルボニルオキシ基（例えばエトキシカルボニルオ
キシ基、ベンジルオキシカルボニルオキシ基など）、ア
リールオキシカルボニルオキシ基（例えばフエノキシ力
ルポニルメキレ基など）、脂肪族・芳香族もしくは複素
環チオ基（例えばエテルチオ基、フェニルチオ基、テト
ラゾリルチオ基など）、カルバモイルアミノ基（例えば
Ｎ−メチルカルバモイルアミノ基、ヘーフェニル力ルバ
モイルアミノ基など）、５員もしくは６員の含墾素へテ
ロ環基（例えばイミダゾリル基、ピラゾリル基、トリア
ゾリル基、テトラゾリル基、／９．２−ジヒドロ−２−
オキソ−／−ピリジル基など）、イミド基（例えばスク
シンイミド基、ヒダントイニル琴など）、芳香族アゾ基
（例えばフェニルアゾ基など）などがあり、また、炭素
原子を介して結合した離脱基として、アルデヒド類又は
ケトン類で四当量カプラーを縮合して得られるビス型カ
ゾラーがある。本発明の離脱基は、現像抑制剤、現像促
進剤など写真的有用基を含んでいてもよい。

好ましくは、酸素又は窒緊原子を介［２てカップリング
活性炭素結合するような基が望ましい。

特（二、好ましい阻脱紙Ｙ４は、下記（Ｘ）から（ＸＶ
Ｉ）に至る一般式で表わされる基を含む。

０Ｒ２０（Ｘ） Ｒ２０は置換されていてもよいアリール基又は複素項八
を表わ丁。

Ｉ （ＸＩ）　　　　　　　　　（■） Ｒ２１、Ｒ２２は各々水素原子、ハロゲン原子、カルボ
ン酸エステル基、アミン基、アルキル基、アルキルチオ
基、アルコキシ基、アルキルスルホニル基、アルキルス
ルフィニル基、カルボン酸基、スルホン酸基、無置換も
しくは置換の、フェニル基または複素環を表わし、これ
らの基は同じでも異なっていてもよい。

４ｔ　ｔ− ゛・Ｗ１″ 員環もしくは乙員猿を形成するのに要する非金属原子を
表わす。

一般式（ＸＴ［［）のなかで好才しくは（ＸｆＶ）〜（
ＸＶＩ）が挙げられる。

−グ　９− Ｒ２６Ｒ２７ 式中、Ｉｔ２３、Ｒ２４は各々水素原子、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはヒ
ドロキシ基を表わし、Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２７は各
々水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、
またはアノル基を表わし、Ｗ２は酸素またはイオウ原子
を表わす。

一般式（ＩＫ）中の０２又はＲ９４の更に詳しい説明と
しては、０２又はＲ９４として、例えばアルキル基、ア
ルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基
、ジアルキルアミノ基、ヘテロ環基（例えばヘーモルホ
リノ基、ヘーピベリジノ基、−一フリル基など）、ノー
ロダン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基
、スルホ基、アルコキシカルボニル基などが代表的なも
のとして挙げられる。

一般式（［）の化合物は特開昭ｊｅ−４１ｆＪ″ダ／、
特公昭ｊ？−／θ７３り、米国特許グ、３２６、θＪＫ
およびリサーチ・ディスクロージャー／ｌθｊ３などに
記載された方法Ｃ二よって合成することができる。

以下に一般式（ＩＫ）で表わされる具体的化合物を示す
がこれら一二限られるものではない。

（Ｙ−７） （Ｙ−、ｒ） α （Ｙ−９） へＨ 量 ０２ＣＨ３ ｈ３ （Ｙ−／、２） Ｃ７！ ５ｙ− （Ｙ−−／３　） （Ｙ−／４１） エ シ 二　　　　　　　　　　お ≦ Ｃ） 」−一−シ 工 ！　　　　　　　　　　Ｊ ｍ−、ノ −・　　　　　　　　　　１ と　　　　　　８ 、＝ １　　　　′　　　　　シ ； シ エ　　　で 、−−一 〇 〇 −〇 Ｏ ；　　　　エ 〉− 本発明Ｃ二相いられる写真感光材料の写真乳剤層には、
臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀
のいずれのハロゲン化銀を用いてもよい。好ましいハロ
ゲン化銀は約３θモル係以下の沃化銀を含む、沃臭化銀
もしくは沃塩臭化銀である。塩化銀の比率はθモル％／
θθモル係が望ましい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。また種々の結晶形の粒子の
混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．７ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約７０ミクロンに至る迄の大サイズ
粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、ある
いは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えはリザーテ・ディスクロージャー、
７７６巻、／１６　／　７６ダ３（１９７１年７２月）
、２２〜．２３頁、６■、乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
　　Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　　ａｎｄＴ”／Ｔ）ｅｓ
　）”および同、／ｒ７巻１．％／＃７／４（１９７９
年７７月）、６ダを頁に記載の方法直二従うことができ
る。

本発明ｇ二相いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真
の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ。

（３１ａｆｋｉｄｅｓ、Ｕｈｉｍｉｅ　　ｅｔ　、Ｐｈ
ｙｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕｌ
　Ｍｏｎｔｅｌ、　／　？４７）、ダフイン著「写真乳
剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、　ｋ”、　Ｄｕ
　ｆ　ｆ　ｉｎ　、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕ
ｌｓｉｏｎ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　（Ｆｏｃａｌ　
　ＰｒｅｓＳ。

／？、ｇ、ｇ）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーｊＪルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌ　
ｉｋｍａｎｅｔ　　ａｌ、Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　Ｃ
ｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎ、ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ、　　／ｑ６４ｔ）など
Ｃ二記載された方法を用いて調製することができる。す
なわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでも
よく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる
形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組合わ
せなどのいずれを用いてもよい。粒子を釧イオン過剰の
下において形成させる方法（いわゆる逆混合法）を用い
ることもできる。同時混合法の一つの形式としてハロゲ
ン化銀の生成する液相中のｐＡｇを一定ｇ二保つ方法、
すなわちいわゆるコンドロールド・ダブルジェット法を
用いることもできる。この方法によると、結晶形が規則
的で粒子サイズが均−ｇ二近いハロゲン化銀乳剤が得ら
れる。

また公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロ
ダンカリまたは米国特許第！、、２７／。

７１２号、特開昭ｊ／−／２３６θ号、特開昭！Ｊ−ｔ
コグｏｒ号、特開昭ｊ３−／グダ３／９号、特開昭ｊ　
４ｔ−／θθ２／７号もしくは特開昭タグー／ｒ！７２
７号等に記載のチオエーテル類およびチオン化合物）の
存在下で物理熟成を行なうこともできる。この方法によ
っても、結晶形が規則的で、粒子サイズ分布が均一に二
近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のｐＡｇとｐ）ｉを制御すること（二より得ら
れる。詳しくは、例えばフォトグラフィクーサイエンス
ＱアンドＯエンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　　５ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄｈｉｎｇｉｎｅｅｒｉ
ｎｇ　）　Ｗａ６巻、／１９〜／６３頁（／９６２）；
ジャーナル・オブ・フォトグラフイク参サイエンス（Ｊ
ｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　Ｐｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃ
　５ｃｉｅｎｃｅ　）　、　／−巻、２’１２〜Ｊ５／
頁（／？ａ４ｔ）、米国特許第３，６ｊ、ｆ、３タダ号
および英国特許第／、４ｔ／Ｊ、７ダ♂号シ二ｄ己載さ
れている。

本発明シニ用いることのできる単分散乳剤としては、平
均粒子直径が約０．０５ミクロンより大きいハロゲン化
銀粒子で、その少なくともりｊ重置チが平均粒子直径の
士ダθ係以内にあるような乳剤が代表的である。更ｄ二
平均粒子直径が０．７５〜２ミクロンであり、少なくと
も９５重重量前たは（粒子数）で少なくともり１％のハ
ロゲン化銀−４４ｔ− 粒子を平均粒子直径士λθ係の範囲内としたような乳剤
を使用できる。このような乳剤の製造方法は米国特許第
３．ｊ７グ、≦２．ｒ号、同第３，６！ｊ　、３９ダ号
および英国特許第／、グ／３，７ｙ♂号に記載されてい
る。また特開昭ダ！−と６０θ号、同！／−３りθ＋２
７号、同３１−７３０９２号、同！！−／３７／３３号
、同タグーダ？ｊ、２／号、同ｊグー９９￥／９号、同
タ♂−３２６３６号、同ｊｒ−４１９９３／号などに記
載されたような単分散乳剤も好ましく使用できる。

また、アスペクト比がｊ以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォト
グラフイク・サイエンス・アンド・エンジニアリング（
Ｇｕｔｏｆ　ｆ　、　Ｐｈｏ　ｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃ
ｉｅｎｃｅ　　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第
／ダ巻。

２ダ？〜λｊ７頁（７９７０年）；米国特許第グ。

４ｔ３ダ、２コに号、同グ、ダ／ダ、３１０号、同Ｙ　
、　４ｔ３３　、θダ♂号、同ダ、り３９．ｊコθ号お
よび英国特許第コ、／／、）、、／、ｔ７号などに記載
の方法により容易に調製することができる。平板状粒子
を用いた場合、被覆力が上がること、増感色素による色
増感効率が上がることなどの利点があり、先Ｃ二引用し
た米国特ｉｒｆ第ダ、　！Ｊ４ｔ、　２２に号に詳しく
述べられている。

粒子形成過程において、増感色素やある種の添加剤を用
いて、結晶の形をコントロールした粒子を用いることも
できる。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特１ｆＦ−第／、θ２
７　、／４を号、米国特許第３．！θｔ、θ６を号、同
ダ、ダダダ、！７７号および特願昭す／−２４ｔＬ！″
４ｔ６９号等に開示されている。

また、エピタキシャル接合ぽ二よって組成の異なるハロ
ゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン銀
、酸化鉛などのハロゲン化釦以外の化合物と接合されて
いてもよい。これらの乳剤粒子は、米国特許第４ｔ、θ
タダ、／！＃ｆ４ｔ＠、同ダ、／グコ、９θθ号、同グ
、ダｊ９．３ｊ１号、英国特許第コ、θ３？、７９．２
号、米国特許第ダ、３４ｔ９，６２２号、同グ、３９．
ｔ’、ダ７ｒ号、同ダ。

ｌ、ｔ３！　、５０７号、同＆　、　＆４Ｊ　、０２７
号、同！　、　６！６　、り６コ号、同３．！！コ、θ
６７号、特開昭夕？−７６，２ｊグθ号等に開示されて
いる。

更Ｃ二、結晶表面に化学熟成し、感光層（Ａｇ　２　Ｓ
、Ａｇｎ、Ａｕなど）を形成した後、更に周囲Ｃニハロ
ゲン化銀を成長させたいわゆる内潜型粒子構造をしてい
てるものを用いることもできる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程Ｃ″−おい
て、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジ
ウム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄
塩または鉄錯塩などを共存させてもよい。

これら各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面
潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれで
もよい。

更に、直接反転乳剤であっても良い。直接反転乳剤はソ
ーラジゼーション型、内潜型、光カブラセ型、造核剤便
用型ｔ、ｒどいずれでもよくまたこれらの併用でも良い
。

′ＰＡ埋熟成前後の乳剤から町溶住銀塩な除去するため
（二は、ヌーデル水洗、フロキュレーション沈降法また
は限外漏過法などシー従う。

本発明で使用する乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成お
よび分光増感を行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤は前述のりサーチ中
ディスクロージャー４／７６グ３（／デフ！年〕２月）
および同Ａ／／７／６（／９７？年／／月）に記載され
ており、その該当個所な後掲の表にまとめた。

本発明イニ使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つ
のりサーチ・ディスクロージャー（二ｄ己載されており
、後掲の表Ｃ：記載個所を示した。

添加剤種類　ＲＤ／７ｇ４ｔ３Ｒ１）／ざ７／６／　　
化学増感剤　　　　−！３貞　　　６ダと頁右欄氾　　
感度」二昇剤　　　　　　　　　　　　同一ヒ３　　分
光増感剤、　　　２３〜２グ頁　６グｒ頁右欄〜強色増
感剤　　　　　　　　　　にダタ頁右欄ダ　増白剤　　
　　　、２４を頁 ！　　かぶり防止剤　　、２ダル２タ頁　６４ｔり頁右
欄および安定剤 ６　　光吸収剤、フ　　２ｊ〜２６頁　６ダタ右欄〜イ
ルター染料　　　　　　　　　にｊθ左欄紫外線吸収剤 ７　　スティン防止剤　２ｊ貞右欄　　ｔＳＯ頁左〜石
欄？　　色素画諌安定剤　　、２ｊ頁 タ　　硬膜剤　　　　　　、２６頁　　　６６／頁左欄
／θ　バインダー　　　　コロ頁　　　　　同上／／　
可塑剤、潤滑剤　　、２７頁　　　６ｊθ右欄／２　塗
布助剤、表面　２６〜２７頁　　　同上活性剤 ／３　スタテック防止　　２２頁　　　　　同上剤 不発Ｉ！１１Ｃ二は押々のカラーカプラーを使用するこ
とができ、その具体例は前出のりサーチ・ディスクロー
ジャー４６／７６４ｔ３、■−〇−Ｇに記載された特許
シニ記載されている。色素形成カプラーとしては、減色
法の三原色（すなわら、イエローマゼンタおよびシアン
）を発色現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡散化
された疎水性の、ダ当電またはλ当量カプラーの具体例
は前述のりサーチ・ディスクロージャー４／　７．ｇグ
３、■−〇および９項記載の特許に記載されたカプラー
の外、下記のものを本発明で好ましく使用できる。

本発明（二側用できるイエローカプラーとしては、バラ
ス）Ｍを真し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが
代表例として埜げられる。その具体例は、米国特許第２
，４ｔθ７，２／θ号、同第２゜ｆ２夕、０５７号およ
び同第３．コロ！　、３０４号などに記載されている。

本発明には、二轟量イエローカプラーの使用が好ましく
、米国特許第３゜ダθ♂、／９４を号、同第３，４１グ
ア、９コ１号、同第３．り３３，６０７号および同第グ
、θココ。

６．２θ号などに記載された酸素原子離脱型のイエロー
カプラーあるいは特公昭タ／−７０７３９号、米国特許
＠グ、ダθ／　、７３２号、同第ダ、３２６、θ２２号
、Ｒ１）／♂θ！３（／９７り年り月）、英国特許第／
、ダ２！、θコθ号、西独出願公開節２．．２／９．？
／７号、同第λ、２６／、３６７号、同第２，３２９　
、５７７号および同第λ。

４ｔ３３　、　Ｊ’／、２号などに記載された窒素原子
離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げられ
る。特（二α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは
発色色素の堅牢性、特に光堅牢性及び発色色相が優れて
いるため望ましい。

本発明ｌ二側用できるマゼンタカプラーとしては、パラ
スト基を有し疎水性の、インダシロン系もしくはシアノ
アセチル系、好ましくは！−ピラゾロン系およびピラゾ
ロアゾール系のカプラーが挙げられる。！−ピラゾロン
系カプラーは３−位がアリールアミノ基もしくはアシル
アミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発
色濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第２
．３／／、０１２号、同第コ、３グ３，７θ３号、同第
コ、ｔｏθ、２ざ！号、同第２．りθざ、５７３号、同
第３，０３２．６５３号、同第３．／タλ、！９６号お
よび同第Ｊ　、　９．３６．０７５号などに記載されて
いる。二当筺の５−ピラゾロン系カプラーの離脱基とし
て、米国特許第ダ、３／θ。

６７９号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第
４ｔ、３．ｒ／　、と９７号に記載されたアリールチオ
基が特に好ましい。また欧州時ｒ＋−第７３゜６３６号
に記載のバラスト基を有するｊ−ピラゾロン系カプラー
は商い発色＃Ｉｔが得られる。ピラゾロアゾール系カプ
ラーとしては、米国特許第３゜θｔ／、４ｔＪｓ号記載
のピラゾロベンズイミダゾール類、好ましくは米国特許
第３，２−！、０６７号に記載されたピラゾロ〔ｒ、ｉ
−ｃ〕［／。

Ｕ、（ｔ］）リアゾール類、リサーチ・ディスクロージ
ャー／１６お−２０（／？！Ｚ年６月）および特開昭６
θ−３３夕ｊ２号に記載のピラゾロテトラゾール類およ
びリサーチ・ディスクロージャー、／１６２４ｔコ３θ
（／９ｊ’４を年６月）および特開昭６θ−ｙ３乙ナタ
号Ｃ：記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。発色
色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米
国特許第ａ、ｔθθ。

６３θ号に記載のイミダゾ［／、、！−ｂ］ピラゾール
類は好ましく、欧州特許第／／９．．ｌ！′６θＡ号に
記載のピラゾロ〔／、ターｂ〕［／、Ｊ、４ｔ］トリア
ゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許第２，４ｔ７４ｔ。

２２３号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米
国特許！ｌ！８ダ、０１２，２／コ号、同第グ。

／４ｔ６，３り６号、同第グ、、２＃２Ｊ’　、２３３
号および同第ダ、２９６．２θθ号ｇ＝記載された酸素
原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代表例とし
て挙げられる。またフェノール系カプラーの具体例は、
米国特許第２，３乙り、り２９号、同第２，１ｌｒＯ／
、１７１号、同第２．７７２．１６２号、同第２．♂９
タ、！２を号などに記載されている。

湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明
で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許
第３　、７７２．００２号に記載されたフェノール核の
メター位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノー
ル系シアンカプラー、米国特許第一、７７２，１６２号
、同第３．２！♂。

３θざ号、同第ダ、／、２６．３９６号、同第グ。

３３グ、０／／号、同第グ、３２り、７７３号、西独特
許出願第３．３：１９．７２９号および欧州特許第１．
！／　、３６ｊ号などＣ二記載されたコ、ｊ−ジアシル
アミノ置換フェノール系カプラーおよび米国特許第３．
ググ４．６２２号、同第Ｑ、ｊ３３、？ワタ号、同第グ
、ダ！／、ｊタタ号および同第グ、￥２７．７６７号な
ど（二記載されたコー位ｔニフェニルウレイド尾を有し
かつｊ−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプ
ラーなどである。

色素形成カプラーは、二鼠体以上の重合体を形成しても
よい。ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、
米国特許第！、４ｔｊ／、７２０号および同第ダ、θｌ
θ、２１１号に記載されている。ポリマー化マゼンタカ
プラーの具体例は、英国特許第コ、／θλ、７２３号お
よび米国特許第グ、３６７．２１２号に記載されている
。

本発明Ｃ″−−使用カプラーは、種々の公知分散方法に
より感光材料中Ｃ″−−導入、例えば固体分散法、アル
カリ分散法、好ましくはラテックス分散法、より好まし
くは水中油滴分散法などを典型例として挙げることがで
きる。水中油滴分散法では、沸点が／７１０Ｃ以上の高
沸点有機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれ
か一万の単独液または両者混合液に溶解した後、界面活
性剤の存在下に水またはゼラチン水溶液など水性媒体中
に微細分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第Ｊ　
、　３２２．０２７号などＣ二記載されている。

分散には転相を伴ってもよく、また必要に応じて補助溶
媒を蒸留、ヌードル水洗または限外濾過法などＣ二よっ
て除去または減少させてから塗布に使用してもよい。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第り、／タタ。

３に３号、西独特許出願（（ＪＬＳ）第２，６４１７゜
２２４を号および同第２，５４ｔ１，２３０号などＣ二
記載されている。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ノ・イドロキノン誘導体、ア
ミンフェノール肪導体、アミン類、没食子酸誘導体、カ
テコール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラ
ー、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有しても
よい。

本発明の感光材料ｇ二は、棹々の退色防止剤を用いるこ
とができる。有機退色防止剤としてはノ・イドロキノン
類、６−ヒドロキシクロマンａ、ｔ　−ヒドロキシクマ
ラン類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール
類、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノー
ル類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、
アミノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら
各化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化
したエーテルもしくはエステル酵導体が代表例と７６一 して挙げられる。また、（ビスサリテルアルドキνマト
）ニッケル錯体および（ビス−へ、Ｎ−ジアルキルジチ
オカルバマド１ニツケル銘体に代表される金属錯体など
も使用できる。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料に適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に、赤感性乳剤層
、緑感性乳剤層および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。

本発明に係るＷ光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他Ｃ二
、保護層、中間層、フィルタ一層、）・レーション防止
層、パック層などの補助層を適宜設けることが好まり、
い。

本発明の写真怠４光材料Ｃ−おいて写真乳剤層その他の
Ｍは写真感光材料ｌ′″−通常用いられているプラスチ
ックフィルム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス
、陶器、金属などの剛性の支持体Ｃ二塗布されろ。可撓
性支持体として有用ｔ「ものは、セルロース誘導体（硝
ｅセルロース、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロースな
ど）、合成高分子（ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネートなど）か
ら成るフィルム、バクイタ層またはα−オレフィンポリ
マ＝（例えはポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン
／ブテン共重合体）等を塗布またはラミネートした紙等
である。支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい
。遮光の目的で黒色Ｃニしてもよい。これらの支持体の
表面は一般（二、写真乳剤層等との接看をよくするため
に、下塗処理される。

支持体表面は下塗処理の前またを」後に、グロー放電、
コロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施してもよい。

写真乳剤層その他の親水性コロイド層の塗布には、例え
ばディップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、
押し出し塗布法などの公知の種々の塗布法を利用するこ
とができる。必要に応じて米国特許第、２６♂／、２？
Ｑ号、同県２７６／７？７号、同第３ｊ２乙タコ？号、
同第３ｊθ♂９４ｔ２号都に記載された塗布法Ｉ：よっ
て、多層を同時−塗布してもよい。

本発明（二従ったカラー写真感光材料は、前述のリサー
チ・ディスクロージャー、Δ５／り６グ３の、２ｒ〜、
２９頁および同、屑／ざ７／６の６ｊ／頁左欄〜右欄に
記載された通常の方法（二よって現像処理することがで
きる。本発明のカラー写真感光材料は、現像、漂白定着
もしくは定宿処理の後に通常水洗処理または安定化処理
を施Ｔ。

即ち、カラーネガ処理（カラー現像、漂白、定着、安定
浴などから構成される）や、カラー反転処理（白黒現像
、反転、カラー現像、漂白、定着、安定浴などから構成
される）をすることができる。

特シニ、カラー反転処理において、白点現像浴には、ハ
イドロキノン誘導体及びフェニドン誘導体からなる現像
生栗を用いることが望ましく、更１ニロダン塩や亜硫酸
塩などのノーロダン化銀溶剤を用いることが望ましい。

反転工程は、スズ塩などのカブラセ剤を用いてもよく、
光照射で反転してもよい。

漂白浴・定着浴は、−浴漂白定着浴を用いてもよく、安
定浴はなくてもよい。また、各処理工程の間に水洗浴（
通常の水洗浴より水量を節減したりンス浴も含む）を設
けることが好ましい。

水洗工程はλ種以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわりに
特開昭タフ−Ｊ’タグ３号記載のような多段向流安定化
処理が代表例として挙げられる。本工程の場合には、２
〜９槽の向流浴が必要である。本安定化浴中（二は画像
をｆ定化する目的で各種化合物がふ加される。例えば膜
ｐ　Ｈを調整する（例えばｐｔ−１３〜？）ための各種
の緩衝剤を代表例として挙けることができる。その他、
必要に応じて硬水軟化剤（アミノポリカルボン酸、有機
リン酸、アミノポリホスホン酸、ホスボッカルボン酸な
ど）、殺函剤（ベンゾインデアシリノン類、イソチアゾ
ロン類、４ｔ−チアゾリンベンズイミダゾール類、ハロ
ゲン化フェノール類など）、界面活性剤、螢光増白剤、
硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同一もしく
は異種の目的の化合物を二種以上併用してもよい。

また、処理後の膜ｐｈ調整剤として各種アンモニウム塩
を姫加するのが好ましい。

−ざ　θ− 本発明は種々のカラー感光材料Ｃ″−適用することがで
きる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、ス
ライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラ
ーに一パー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペー
パーなどを代表例として挙げることができる。本発明は
また、リサーチ・デイスヤ　−ジャーＡ６／７／２３　
（／９７！年７月）などｌ二記載の三色カプラー混合を
利用した白黒感光材料にも適用できる。

（実施例） 以下ｔ：、本発明を具体例に乱づいて詳しく説明するが
、本発明はこれらに限定されることはない。

（実施例／） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体に、次の第
７１−から第７７層を重層塗布しカラー写真感光材料を
作製した。ポリエチレンの＠／１ｍ塗布側にはチタンホ
ワイトを白色顔料として、また微量の群青を青味染料と
して含む。

（感光層組成） 以下に成分と９−７ｍ”単位で示した塗布量な示Ｔｏな
おハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

％　／ｒ＝　＜アンチハレーション層）黒色コロイド銀
　　　　　　　・・・Ｏ・／θゼラチン　　　　　　　
　　、、、２．θ第２ｍ（低感度赤感層） 赤色増感色素（＊ｊと＊グ）で分光増感された沃臭化銀
乳剤（沃化に３．、ｆモル係、平均粒子サイズ０．２μ
）１０．鉋θ、／ｊ ゼラチン　　　　　　　　　・・・／・０シアンカプラ
ー（＊３）　　・・・θ、３θ褪色防止剤（＊２）　　
　　・・・θ、／！カプラー溶媒（＊／！と＊／）・・
θ、θ６第３ｊ−（茜感度赤感層） 赤色増感色素（＊！とダ）で分光増感された沃臭化銀乳
剤（沃化銀！、θモル係、平均粒子サイズθ、７μ）　
　　・・９銀θ、／θゼラチン　　　　　　　　　−・
・θ、３′θシアンカプラー（＊３）　　　・・・θ、
／θ褪芭防止剤（＊、２）　　　　　・・・θ、θｊカ
プラー溶媒（＊／！と＊／）愉・・θ、θコ第ｙ層（中
間層） イエローコロイド銀　　　　　−−−ｏ、ｏ、；ｉゼラ
チン　　　　　　　　　　−の一／、θθ混色防止剤（
＊／’Ｉ）　　　　　・・・θ、θ？混色防止剤溶ｄ（
＊／ｊ）　　・・・θ、／６ボリマーラテツクス（＊６
）　・・・θ、１０第ｊ層（低感度緑感層） 緑色増感色素（＊／、２）で分光増感された沃臭化銀乳
剤（沃化釧λ、ｊモル係、平均粒子サイズ０．４ｔμ）
　　　　　・・・録０．２θゼラチン　　　　　　　　
　　・・・θ、７θマゼンタカブクー（＊／／’）　　
・・・θ、りＯ褪色防止剤Ａ（＊／θ）　　　・・・θ
、θ！褪色防止剤Ｂ（＊５’）　　　　　・・・θ、θ
ｊ褪色防止剤Ｃ（＊♂）　　　　・・・θ、θコカプラ
ー溶媒（＊７）　　　　俸・・θ、／３−第ｔ　Ｍ（高
感度緑感）−） 緑色増感色素（＊／、２）で分光増感された沃臭化銀乳
剤（沃化銀３．５モル係、乎均粒子す−ｌ１ｒＪ　− ィズ０．９μ）　　　　　・・帝銀θ０．２θゼラチン
　　　　　　　　　　・―・θ、７θマゼンタカプラー
（＊／／）　　・・・θ、グθ褪色防止剤Ａ（＊／θ）
　　　・・・θ、θ５褪色防止剤Ｂ（＊９）　　　　　
・・・０．θｊ＋Ａ色防止剤Ｃ（＊、ｆ’）　　　　　
・・・θ、θコカゾラー俗媒（＊２）　　　　・・・０
．／ｊ第７層（イエローフィルタ一層） イエローコロイド銀　　　　　−−−ｏ、、ｚ。

ゼラチン　　　　　　　　　　・−φ／、θ０混色防止
剤（＊／ダ）　　　　・・・０．θ６混色防止剤溶媒（
＊／ｊ’）　　　・・・０．２グイラジエーシヨン防止
染料（＊２３．＊、２’ｌ’）第♂Ｊ＠　（低感度赤感
層） 首色増感色素（＊／ｌ）で分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀λ、！モルチ、平均粒子サイズθ、ｊμ）　　
　　　　−＠壽銀θ、／！セラテン　　　　　　　　　
　―、、ｏ、、ｔθイエローカプラー（＊／１）　　−
・・θ、２θカプラー溶媒（＊／／）　　　　・・・０
、Ｏ！−／グー 第９層（高感度青感層） 青色増感色素（＊／６”）で分光増感された沃臭化銀乳
剤（沃化ゆ）、ｊ−モル係、平均粒子サイズ７．４ｔμ
）　　　　　・・＃鉋０＋スθゼラチン　　　　　　　
　　　１・θ、ｊθイエローカプラー（＊／、１）　　
・・参θ６．２θカブクー溶媒（＊／？）　　　　・＃
ｅθ、ｏｒ第１０層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・／、夕θ紫外線吸
収剤（＊／９　）　　　　・・・／、θ京外祿吸収剤溶
媒Ｃ＊＃）　　・・・θ、３θ混色防止剤（＊／７）　
　　　　・・・θ、θ！第１／層（保護層） 微粒子塩臭化娠（塩化鉋７２モル幅、平均粒子サイズ０
．−μ）　　　　　・拳・θ、θ７ゼラチン　　　　　
　　　　　・譬膏／、θ硬膜剤（＊コθ）　　　　　　
・・・θ、／７ここで使用した化合物は、次のとうりで
ある：＊／　　ジオクチルフタレート ＊、２　２−（，２−ヒドロキ７−ｊ−８ｅｃ−ブチル
−ｒ−ｔ−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（化合
物％ｌ’ｌ−／、２）＊３．２−［α−（，２，グージ
−ｔ−アミルフェノキ、：／）ブタンアミド］−ｙ、ｔ
−ジクロロ−５−メチルフェノール ＊り　　５．ｊ′−ジクロル−３，３’−ジ（３−スル
ホフチル）−９−エテルテアカルボニルシアニンＮａ塩 ＊ｊ　　トリエチルアンモニウム−３−〔ノー（ノー［
３−（Ｊ−スルホプロピル）ナフト（／、ノーｄ）テア
ゾリン−ノーイリデンメチル〕−／−ブテニルｌ−３−
ナフト（／、、！−ｄ）テアゾリノ〕プロパンノルホネ
ート ＊６　　ポリエチルアクリレート ＊２　　リン酸ｉ・リオクテルエスデル＊ｊ″　　コツ
タージーｔ−へキシルハイドロキノン ＊２　　ジー　（λ−ヒドロキｉ／　　３　　ｔ−ブチ
ル−ｊ−メチルフェニル）メタン ＊１０　　３，３．３’、！、−テトラメチルータ。

、ｇ　、　ｊ’　、　６’−テトラプロポキシ−／。

／′−ビススピロインダン ＊／／　　　／−（２，４ｔ、Ｓ−）リクロロフェニル
）−３−（，２−クロロ＝ｊ−テトラデカンアミド）ア
ニリノ−２−ピラゾリノ−ｊ−オン ＊／、２　夕　ｊＪ−ジフェニル−９−エテル−３゜３
′−ジスルホプロピルオキサカルボシアニンＮａ塩 ＊／３　リン酸−０−クレジルエステル＊／ｌ　　、！
、４ｔ−ジーｔ−オクチルハイドロキノン ＊／！　　α−ピパロイル−α−Ｃ（、ｚ、４ｔ−ジオ
キソ−／−ベンジル−ヒダントイン−３−イル）−２−
クロロ−！−（γ−２゜グージオキソ−ｔ−アミルフェ
ノキシ）ブタンアミノコアセトアニリド ＊／６　　トリエチルアンモニウム３−［，２−（３−
ベンジルロダニン−！−イリテン）−一♂　２− ３−ベンズオキサゾリニル〕プロパンスルホネート ＊／７　コ、グージー５ｅｃ−オクチルハイドロキノン ＊／／　　９　ンｍ）　９ノニルエステル＊／？ｊ−ク
ロルーノー（ノーヒドロキｉｙ　−ｊ−ｔ−ブチル−ｓ
　−ｔ−オクチル）フェニルベンズトリアゾール ＊コθ　／、タービス（ビニルスルホニルアセトアミド
）エタン ＊、２／、２−（α−（２，グージ−ｔ−アミルフェノ
キシ）ブタンアミドーダ、６−ジクロロ−！−エチルフ
ェノール ＊７２コ　　グークロロ−，２−（，２−クロロベンズ
アミド）　−ｒ　−Ｃα−（グーｔ−アミル−ノークロ
ロフェノキシ）オクタンアミド〕フェノール −♂ｒ− ＊コ３ ＊コダ 以上の通り５二して作製した試料を比較対照試料とした
。

表／に示すように第２，３層のシアンカプラーを変更し
、下記の処理工程の漂白定着浴に表／に示すように添加
剤を入れ処理した試料を試料番号／θｌ〜／３θとした
。

ここで、試料番号７０．２以降のシアンカプラーの添加
量は試料番号／θ／のシアンカプラーを／θＯとしたと
きのモル数を、色像安定剤の添７１Ｄｉｌは、使用する
シアンカプラーに対する重量％を表わす。

これらの試料は、センシトメトリー用の白色光とＹｅｌ
ｌｏｗ光の階段露光を別々に与えたのち、下記処理工程
により、現像処理を行なったものである。

これらの条件と結果を表７４二示Ｔ０ 〔処理工程〕 第一現像（黒白現像）　　ＪＪ’ＣＩ’／Ｐ’水　　　
洗　　　　　　　　　　３ｒＣＩ’３θ〃反転露光　　
　　　　／θθＬｕｘ以上　／〃以上カラー現像　　　
　　　３ｔＣ，２’／ｊ〃水　　　洗　　　　　　　　
　　ＪｒＣダ！“漂白定着　　　　　　　ＪＩＣ２’θ
θ“水　　　洗　　　　　　　　　　３ｒ”Ｑ　　　　
　、２’／！〃〔処理液組成〕 第−現像液 二トリローへ、Ｎ、Ｎ−４リメ テレンホスホン酸−五す）　ＩＪ ラム塩　　　　　　　　　　　　　θ、６ｆジエチレン
トリアミン五酢酸・ 五ナトリウム塩　　　　　　　　　　ダ、θψ亜５ｆＬ
酸カリウム　　　　　　　　　３θ、θ２チオシアン酸
カリウム　　　　　　　／、２？炭酸カリウム　　　　
　　　　　　　３ｊ、θ？ハイドロキノンモノスルホネ
ー トーカリウム塩　　　　　　　　　コｊ、θ？ジエチレ
ングリコール　　　　　　／！、θゴ／−フェニルーダ
ーヒドロキシ メチルーダ−メチル−３−ピ ラゾリドン　　　　　　　　　　コ、ｏｇＬ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　ｏ、ｒψジヨウカリウム　
　　　　　　　　　　　ｓ、ｏ１ｎ９水を加えて　　　
　　　　　　　　　１．ｌ３（ｐＨ９＋７０） 一タ／− カラー現像液 ベンジルアルコール　　　　　　　／、！１ジエチレン
グリコール　　　　　　／１．２ゴニトリローへ、Ｎ、
Ｎ−）リメ テレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　θ、！クジエチレ
ントリアミン五酢酸酢 酸ナトリウム塩　　　　　　　　　コ・Ｏψ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　λ、Ｏｆ炭酸カリウム　　　　
　　　　　　、Ｚｊ、Ｏｆヒドロキシルアミン硫酸塩　
　　　３．０？ヘーエチルーへ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ 一メチルーグーアミノアニリ ン硫酸塩　　　　　　　　　　　！、０？臭化カリウム
　　　　　　　　　　θ、ｔｙヨウ化カリウム　　　　
　　　　　／、θ〜水を加えて　　　　　　　　　　　
／　　Ｊ（ｐ）ｉ／θ、７θ） −？−一 漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸・ニナ トリウム・工水塩　　　　　　　タ、θψエチレンジア
ミン四酢酸−Ｆｅ （ＩＩＩ）・アンモ二つムー水塩　　　　♂θ、θ１亜
諺酸ナトリウム　　　　　　　／ｊ、θ１チオ硫酸ナト
リウム （７θＯｔ／、Ｉ３液）　　　　／６θ、ＯＮ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　５．０１水を加えて　　　　
　　　　　　　／　　１（ｐ）ｉｄ、ｒθ） 第７表において＊２ｊ、＊２６は以下の化合物を示す。

＊λｊ ＊、２６ （ｔ）Ｕ４）１ｇ 表／におけるＤｍ　ｔ　ｎの値の定義は、サンプルを塗
布後３θ０Ｃ６θ係で３ケ月保存した後、上記現像処理
したものの白地部のＤｍｉｎ（Ｂフィルター）を、試料
番号／θ／の塗布直後（５日後）処理したものとの差異
（増加分）を示す。

色濁りの値の定義は、イエローウェッジ露光によって得
られるイエロー発色部のイエロー濃度（ＤＢ）θ、ｊの
値の点ｌ二おけるＣｙａｎ濃度（ＤＲ）を測定し、その
比１）Ｒ／ＤＢを求めたものである。値が小さい根負濁
りが少ないことを示す。

熱堅牢性の値は、現像処理後の試料を／θθ０Ｃのイン
キュベータ−１＝３日間入れた後の初濃度／、θの値の
点の濃度な示す。値が大きい程堅牢性が良いことを示す
。

発色性の値は現像処理後の最高濃度部のＤＧの値を示す
。高い値である程発色性も高いことを示Ｔ、光堅牢性の
値は、現像処理後の試料をキセノン光インキュベーター
（／θ万ルックスー７４を日）で光照度射したのちの初
！１度／、θの点の残存シアン濃度を示す。

第７表かられかるように１本発明による試料は熱堅牢性
良く、発色性も良いことがわかる。更に漂白定着液に一
般式（Ｖ）の化合物を離別したものはＤｍｉｎが低く白
さが良く、色濁りが少ないことがわかる。

（実施例２） 実施例／において、第２．３層のシアンカプラーと退色
防止弁１、第？、り層のイエローカプラー、及び処理液
組成を第、２表のように変更し、実施例／と同様な露光
現像処理を行ない試料を作成した。

ここで、各試料のシアンカプラーおよびイエローカプラ
ーの添加量は、試料番号／θ／ｇ二用い二相れぞれのカ
プラーを／θθとしたときのモル数を表わし、色像安定
剤または高沸点有機溶剤の添加量は、同一層に箔加する
カプラーＣ二対する重童僑を表わす。各種試験を行なっ
た結果を表３に示す。

９　ｔ− 第−表におい′Ｃ１＊２７、＊コ♂は次の化合物を表わ
す。

＊２２ ジブチルフタレート α ＊コ♂を用いた試料番号コθ／〜コθ３、λθ７〜．２
０との水準の第！、９層の塗浦銀播は、試料番号／θ／
の一倍とした。

−／θθ− 第３表においてｒＤｍｉｎ　（Ｒ）　Ｘ　／θθ」の値
は、塗布後３♂０Ｃ−６θ％−３ケ月保存後の白色露光
部をＲフィルターで測定したき度を７００倍した値を示
し、「熱堅牢性（Ｒ）」、「発色性（Ｒ）」、「色濁り
」の値は表／と同じ意味である。「発色性（Ｂ）」は、
最高濃度部のＩ）Ｈの値を示す。

光堅牢性は、第７表の定義と異なり、全色像の堅牢性を
示す。即ち、現像処理後の試料をキセノン光（／θ万ル
ックス×／り日）にさらした後、初ｍＫ／、θのプレイ
の点の濃度（ＤＢ、ＤＧ、ＤＲ）の相乗平均の値を示す
。即ち、式（ＤＢｘＤＧｘＤＲ）／／３により求められ
、大きい程堅牢性が良いことを示す。

第３表より、本発明シニよる試料コθｙ〜ノθ乙、コθ
／−，２／θはスティン、熱や光４二対する堅牢性、発
色性及び色濁りが少ないなど、総合的に望ましい性質を
示すことがわかる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社−／θココ −続補正書 昭和＆、２年！月、２−１？日 特許庁長官　殿　　　　　　　　　　　　口（し−−− ■、小事件表示　　　　昭和ｔ／年特願第’ｉ＃／、２
２号２、発明の名称　　画像形成法 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人件　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地連絡先　〒１０６東京都港
区西麻布２丁目２６番３０号４、補正の対象　　明細書
の１特許請求の範囲」の欄、「発明の詳細な説明」 の欄 ５、補正の内容 明細書の「￥ｆ許請求の範囲」の項の記載を別紙の通り
補正する。

明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

ｆｉｌ　　第７頁／を行目の 「ところが」から 同頁／り行目の 「有していた。」までの記載を 「ところが、これら熱堅牢性の良好なシアンカブ２−は
、特に発色現像液中にベンジルアルコールなどのような
発色現＠を速めるような化合物を用いない場合に、発色
速度が著しく低下してしまうという欠点を有していｆＣ
８このような発色低下を改良する方法として、米国特許
第Ｖ。

３ｇ３．ｔｒｙ３号に記載のアリールスルホニルフェノ
ール誘導体などの発色促進剤を併用するー／一 方法が知られているが、これらの化合物を用いると耐光
性が著しく損なわれるという欠点を有していた。」 と補正する。

（２）第７頁ｊ行目の 「アシルアミノ基」の後に ［、アリール基ｊ を挿入する。

（３）第１頁／ｌ〜／２行目の ［ナフチル基、−一ピリジル基」を ［ナフチル基）、ま几は複素環基（λ−ピリジル基」 と補正する。

（４）第１０頁ｌ／行目の 「低級アルキル基」を 「アルキル基」 と補正する。

（５）第１１頁／〜λ行目の ［ドブイルチオ基、］ を削除する。

一λ　− （６）第、２ｏ頁／行目の 「現像浴」を 「処理浴」 と補正する。

（力　第２０頁を行目の 「現像浴Ｊを 「処理浴」 と補正する。

（８）第３．２頁ＩＯ行目の 「フェニル基」の後に ［、コ、≠−ジーｔ−ペンチルフェニル基、ｐ−オクチ
ルフェニル基、ｐ−ドデシルフェニル基、ｊ、ｊ−ジ−
ｔ−ブチル−グーヒドロキシフェニルＬ　　ｊ 全挿入する。

（９）第グ０頁λ行目の 「エチレン基」 を削除する。

（１０）　　＠４り頁１行目の 「Ｙ４」を 「Ｚ３」 と補正する。

０１）第、ｔＯ頁ｒ〜／＆行目の記載を削除する。

０２）第ｊＩ頁の化合物（Ｙ−、ｉｏ）の構造式を［ ｅ 」 と補正する。

崗　第ｔｒ頁／７行目の 「、２．ｐ−ジー」全 「２．ｊ−ジー」 と補正する。

０４）第ｆグ頁／３行目の ［イラジェーション防止染料（＊、２Ｊ、＊、２≠）」
を ［イラジェーション防止染料（＊、２Ｊ）・・・・・・
・中・０．０２１ 同上　　　（＄、２＋） ・・・・・・・・・ｏ、ｏコＯ」 と補正する。

（＋５１　　第ｆｆｊ頁７〜Ｊ′行目）「チアカルボニ
ルシアニン」ヲ 「チアカルボシアニンＪ と補正する。

αυ　第ｔ７頁／ｌ〜／ｌｒ行目の ［（γノー、４ｔ−ジオキソー１−アミルフェノキシ）
ブタンアミン」を ｒ（，２，グージ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミ
ド」 と補正する。

ａｎ　　第１０．２頁／１行目の 「プレイ」を 「グレイ」 と補正する。

ｊ− 別紙 特許請求の範囲 ［支持体上に、下記一般式（１）および／または〔ＩＩ
〕で表わされるシアン色画像形成カプラーを少なくとも
１種含有するハロゲン化銀写真感光材料を水溶性ロダン
塩および有機チオエーテル化合物から選ばれる化合物の
少なくとも１種を現像処理工程における少なくとも１つ
の浴に含む処理液で現像処理することを特徴とする画像
形成法。

一般式〔Ｉ〕 および （式中、Ｒ，ＲおよびＲ’Ｖｉ置換基を有していてもよ
い、脂肪族基、アリール基捷たは複素環基を示し、Ｒ３
およびＲ５は水素原子、・・ロダン原子、アルキル基、
アシルアミノ基、アリール基を示し、さらにＲ３はＲ２
とともに含窒素のオないしｔ員環を形成する非金属原子
群でもよい。

Ｒ６は脂肪族基、了り−ル基、複素環基、脂肪族オキシ
基、脂肪族チオ基、アリールオキシ基、アリールチオ基
またはアシルアミノ基を示し　Ｒ７およびＲ８は互いに
同一でも異なっていてもよく、水素原子′ｔたは低級ア
ルキル基を示す。Ｚ　およびＺ２は現（象主薬の酸化体
とのカップリング反応時に離脱可能な基金示す。ｎはＯ
または／である。）」−コ　−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、下記一般式〔 I 〕および／または〔II〕
   で表わされるシアン色画像形成カプラーを少なくとも１
   種含有するハロゲン化銀写真感光材料を水溶性ロダン塩
   および有機チオエーテル化合物から選ばれる化合物の少
   なくとも１種を現像処理工程における少なくとも１つの
   浴に含む処理液で現像処理することを特徴とする処理液
   で現像処理することを特徴とする画像形成法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ および 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾４は置換基を有して
   いてもよい、脂肪族基、アリール基または複素環基を示
   し、Ｒ＾３およびＲ＾５は水素原子、ハロゲン原子、ア
   ルキル基、アシルアミノ基を示し、さらにＲ＾３はＲ＾
   ２とともに含窒素の５ないし６員環を形成する非金属原
   子群でもよい。Ｒ＾６は脂肪族基、アリール基、複素環
   基、脂肪族オキシ基、脂肪族チオ基、アリールオキシ基
   、アリールチオ基またはアシルアミノ基を示し、Ｒ＾７
   およびＲ＾８は互いに同一でも異なつていてもよく、水
   素原子または低級アルキル基を示す。Ｚ＾１およびＺ＾
   ２は現像主薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱可
   能な基を示す。ｎは０または１である。）