JPS6226457B2 - - Google Patents
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- JPS6226457B2 JPS6226457B2 JP54029819A JP2981979A JPS6226457B2 JP S6226457 B2 JPS6226457 B2 JP S6226457B2 JP 54029819 A JP54029819 A JP 54029819A JP 2981979 A JP2981979 A JP 2981979A JP S6226457 B2 JPS6226457 B2 JP S6226457B2
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- Japan
- Prior art keywords
- layer
- film unit
- dye
- diffusion
- polymerization product
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- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
種々の拡散転写システムが当技術で開示されて
いる。一般的に言えば、転写像は少なくとも１つ
の感光性ハロゲン化銀層を有する感光性要素また
はネガ部材（negative component）を露光し、
現像しうる像を形成し；その後この像を水性アル
カリ性処理用流体の適用により現像し、この現像
機能の結果として可溶性で拡散性の像形成物質
（これは染料、染料中間体または可溶性銀複合化
合物でありうる）の像様分布を作り出し、次にこ
の像様分布の少なくとも１部分を、受像層を有す
る積層されている受像要素またはポジ部材に拡散
により転写してそこに転写像を付与することによ
り得られる。 このような方法で用いられる染料像形成物質は
初期には処理組成物に可溶性または拡散性であ
り、次いで現像の結果として像様パターンで選択
的に非拡散性となる物質、或は初期には処理組成
物に不溶性または非拡散性であり、次に現像の結
果として像様パターンで選択的に拡散性になる物
質として一般に特徴づけることができる。両タイ
プの染料像形成物質の多くの例が特許文献に列挙
されている。このような物質の特に有用な群は米
国特許第2983606号およびその他のいくつかの特
許に記載されている染料現像剤（この染料はまた
ハロゲン化銀現像剤でもある）である。 これらのシステムのいずれでも、少なくとも２
つの選択的に増感されたハロゲン化銀層を有し、
その各々がそこに組合されている所望のスペクト
ル吸収特性を示す染料像形成物質を含有する感光
性要素またはネガ部材を使用することによつて、
多色像を得ることができる。このタイプの最も常
用される要素はいわゆるトライパツク
（tripack）構造体といわれるもので、そこに黄、
マゼンタおよびシアン染料像提供物質をそれぞれ
組合されて含有する青−、緑−および赤−感性ハ
ロゲン化銀層を使用するものである。 このようなシステムにおけるネガおよびポジ部
材は分離している要素であることができ、これら
は現像中に重ね合せ、その後一緒に保持するかま
たは分離して、所望の転写像を生成する、或はこ
れらの２つの部材は各部材が露光前および引き続
く像形成時に一緒に保有されているいわゆる一体
化したネガ−ポジフイルム単位と言われる１体構
造を構成していてもよい。後者のシステムでは、
白色顔料、たとえば二酸化チタンのような反射性
物質を２部材の間に用意する。これは予め形成さ
れている層であつてもよく、或は現像中に形成さ
れてもよく、ネガ部材をマスクし、そしてポジ部
材に形成された像を反射プリントとして見えるよ
うにする望ましい背景を提供する。このような１
体化したフイルム単位における各部材は単独の寸
法的に安定な層または支持体を有することができ
るし、或はこれらは一体のこのような支持体の間
に配置されていてもよい。ポジ部材と組合された
支持体がいずれも透明であり、転写像を目で見る
ことができるようにすべきであることは勿論であ
る。 分離することなく、目で見えるカラー転写像を
生成するこのような１体化ネガ−ポジフイルム単
位の例としては、次の米国特許に記載のものを挙
げることができる：第3415644号；第3415645号；
第3415646号；第3473925号；第3550515号；第
3573042号；第3573043号；第3573044号；第
3576625号；第3578540号；第3589904号；第
3594164号；第3594165号；第3607285号；第
3615421号；第3615436号；第3615539号；第
3615540号；第3619192号；第3619193号；第
3621768号；第3647437号；第3652281号；第
3652282号；第3672890号；第3679409号；第
3689262号；第3690879号；およびその他。 ２組またはそれ以上の組のハロゲン化銀乳剤層
を使用し、各層がそこに組合されたそれ自体染料
像形成物質を有する、前記のもののごとき多色拡
散転写製品を用いると、処理中にカラー提供物質
の早すぎる移動が望ましくないインターイメージ
効果（重層効果）を生じうる。このインターイメ
ージ効果では染料またはその他のカラー付与物質
が「間違つた」（wrong）ハロゲン化銀層、すな
わち染料またはカラー提供物質がフイルム単位で
最初に組合されていたハロゲン化銀層以外のハロ
ゲン化銀層によつて少なくとも部分的に制御され
る。 この問題はネガ部材がそこに組合せてシアン染
料現像剤を有する赤感性ハロゲン化銀層、そこに
組合せてマゼンタ染料現像剤を有する緑感性ハロ
ゲン化銀層およびそこに組合せて黄染料現像剤を
有する青感性ハロゲン化銀層を担持している支持
体から構成されている、染料現像剤を用いる慣用
のトライパツクネガを引用してさらに説明でき
る。理想的には、可溶性にした染料現像剤はその
組合されたハロゲン化銀層中で拡散されるべきで
あり、その層に拘束されていないときには、さら
に受像要素に拡散する。ハロゲン化銀層を通過す
る拡散は一般にハロゲン化銀層の現像により制御
される。染料現像剤がその組合されたハロゲン化
銀層を現像する前に別のハロゲン化銀層に移動可
能である場合に、生成した転写像は染料の損失お
よび（または）間違つた染料の転写により望まし
い色の忠実度（fidelity）より幾分少ない忠実度
を有するだろう。 さらに説明すると、赤感性ハロゲン化銀層をシ
アン染料現像剤で現像する前に、マゼンタ染料現
像剤がこの層に逆拡散しうるならば、マゼンタ染
料現像剤の幾分かがこの「間違つた」層でハロゲ
ン化銀を現像して、ここで結合するか、または非
拡散性になりうる。この現像は転写像におけるマ
ゼンタ染料の損失をもたらし、これはいわゆる
「マゼンタ落後」（magenta drop off）といわれ
る。さらにまた、マゼンタ染料現像剤による赤感
性ハロゲン化銀層の現像はシアン染料現像剤の幾
分かを、これが受像層に拡散されるべきであるの
に酸化されて、望ましくないシアン転写をもたら
す。 これらのインターイメージ効果を解消、または
最少にするために、種々の材料よりなる層を乳剤
とそれらの個別の染料像形成物質供給体との間に
挿入して、染料像形成物質が組合されていないハ
ロゲン化銀乳剤で早すぎる拡散を起すのを防止す
る。このような中間層は処理組成物の通過に関し
て透過性であり、かくして中間層のどちらかの側
上の乳剤で現像が生起しうる。この中間層は処理
組成物により溶解される染料像形成物質に対して
は短時間非透過性であり、かくして乳剤は１つの
乳剤層に組合されている染料物質が中間層を通つ
てもう１つの乳剤層に移動しうる前に実質的に現
像される。 カラー提供物質の受像層への拡散能力を所望の
現像が生起した後まで延期または遅延させること
によるその拡散コントロールは米国特許第
3345163号に記載されており、この特許における
コントロールは、たとえば外側の乳剤およびびそ
れと組合されているカラー提供物質を内側の乳剤
およびそれと組合されているカラー提供物質から
分離する障壁層としてゆつくり加水分解しうる物
質を使用することにより行なう。 感光性要素中間層システムの若干のその他の方
式が当技術で開示されている。たとえば、米国特
許第3615422号に示されているように、２つの乳
剤層を、この重合体が水和されるまで、処理組成
物に対し透過性であるが、カラー提供物質に対し
不透過性である金属を含まない重合体系物質より
なる中間層により分離する。この重合体の水和速
度は、必要な水和が最低の現像速度を有するハロ
ゲン化銀乳剤の実質的な現像に引き続き且つ最も
急速なカブリ速度による乳剤層の実質的なカブリ
の前に生起するように選択する。この中間層は次
いでカラー提供物質または染料の前方および後方
の両方向への拡散を遅延させることができる。こ
れは次の外側のハロゲン化銀乳剤層と組合されて
いる染料の後方への拡散および次の内側のハロゲ
ン化銀乳剤層に組合されている染料の前方への拡
散を遅延させる。この方式のシステムに特に有用
であることが見出された種々の重合体系物質は米
国特許第3421892号に記載されており、この特許
はポリビニルアミド中間層の使用に関するもので
ある。これらの中間層は、その空間が重合体の水
和により大きくなり、染料またはその他のカラー
提供物質が通過できるようなる分子篩様に作用す
る。 米国特許第3384483号に開示されている中間層
の材料は遊離カルボン酸基を有するフイルム形成
性、アルカリ浸透性、水溶性重合体のアルカリ浸
透性、水不溶性多価金属塩からなる。この重合体
塩はそれをつくるのに使用される重合体カルボン
酸よりも、水性アルカリ溶液中の染料現像剤の浸
透性が低く、架橋メカニズム（即ち、多価金属部
分は重合体カルボン酸のカルボン酸部分と架橋結
合することにより、必要なアルカリ浸透性、水不
溶性塩を形成する）により、現像中、染料現像剤
の、それが組み合わされていない乳剤層への、拡
散を遅らせる。この塩が処理中水和されたとき、
この塩は、この塩の小さな間隙を通つて未酸化染
料現像剤が受像要素へ拡散できるほど十分な程度
に膨潤する。 実質的に物質の単相だけよりなる中間層を使用
する以外に、物質の混合物よりなる中間層も使用
できる。このようなシステムは米国特許第
3625685号に記載されており、この特許ではハロ
ゲン化銀積層を緊密に混合されている、染料透過
誘発性成分または不連続相（処理組成物透過性物
質よりなる）と合体したラテツクスまたは連続相
（フイルム形成性合成重合体の水性分散液の合体
したエツセンスよりなる）との２相を含有する中
間層により分離する。このシステムでは、処理組
成物に透過性または不透過性であることができ且
つまた染料像形成物質に対し不透過性である染料
透過誘発性物質が処理組成物に対し透過性である
合体したラテツクスによりラチチユード構造を形
成している。処理組成物と接触すると、染料透過
誘発性物質（これは重合体であることが好まし
い）が可溶化した染料物質に対し透過性になり、
かくして染料が中間層を通過できるようにする。 上記システムの好適な態様では、中間層を不連
続相の水和により透過性にする。この相は水和し
たときに膨潤し、可溶化した染料がそこを通過す
るに十分な大きさの空間を中間層のラチチユード
構造中に創り出す。水和および膨潤の速度は通
常、感光性要素中の全乳剤層の現像が実質的に完
了するまで、染料像形成物質の移動を防止するよ
うに選択するが、乳剤の層状現像および染料像形
成物質の拡散が達成されるように選ぶこともでき
る。後者の方式のシステムでは、２つの乳剤層間
の中間層は外側（受像要素に近い方）の乳剤層が
実質的に現像されるまで染料拡散を阻止すること
が好ましい。 前記の説明から知ることができるように、水和
により可溶化した染料像形成物質の通過を可能に
する重合体は単独で、或は別の物質との混合物と
して使用でき、２つの乳剤の間に障壁中間層を形
成する。このような中間層システムは染料（また
は染料先駆物質）分子が大形であるが故に選択的
障壁として作用できる。処理組成物の分子の多
く、たとえば水、アルカリ等がこの中間層ラチチ
ユードの空間をのがれて通過するに十分に小さい
のに比べて、可溶化した染料像形成物質の分子は
これらの空間が、障壁重合体が水和により膨張す
るまで処理組成物用に意図された短時間そこを通
過するには大きすぎる。 このような重合体は染料像形成物質の拡散を遅
延させるのに有用であることが立証されている
が、これらは時々早過ぎる拡散を許すことが見出
されている。これは重合体の水和および生成した
中間層の膨張が、この重合体が処理組成物と接触
するとすぐに始まるためである。すなわち、いく
らかの染料拡散が、ハロゲン化銀乳剤の実質的現
像を中間層により阻止するより前に生起しうる。
さらにまた、これらの重合体はむしろゆつくりし
た中間層膨張を生じる傾向がある。非常に非透過
性の状態から極めて透過性の状態に速かに切り変
ることが多くの場合に望ましいが、中間層の透過
性は通常、より緩慢に生じ、時にはすぐに始まり
すぎるし、また時には長くかかりすぎる。 米国特許第3362819号は受像要素、特に前述の
拡散転写法で使用するのに適した受像要素を記載
しており、これはその１表面上に順に、重合体系
酸層、好ましくは不活性タイミングまたはスペー
サー層および拡散性染料像形成物質の受像層への
転写により目で見える像を提供するに適した受像
層を有する支持体層よりなる。 この酸重合体層は予め定められた期間の後に、
受像層のPHを約12ないし14のPHから少なくとも11
のPH、好ましくは約５ないし８のPHに減少させる
に少なくとも十分な酸基を有することが開示され
ている。 この重合体系酸の作用はネガの現像または染料
像形成剤の転写のどちらかにより防害されないよ
うにコントロールする必要があることは勿論であ
る。この理由で、ポジ染料像が形成されるまで、
この像層のPHをPH12ないし14の程度に保ち、その
後PHを非常に速かに望ましい最終PHに減じる。 前記特許の不活性スペーサー層、たとえばポリ
ビニルアルコールまたはゼラチンよりなる不活性
スペーサー層は重合体系酸層によるPH減少を「時
間的」にコントロールする作用をする。この時間
調整はアルカリが不活性スペーサー層を通つて拡
散する速度の函数であると記載されている。 銀拡散法における、たとえば中和層をコントロ
ールするためのタイミング層のごとき拡散コント
ロール層の使用は当技術で知られており、たとえ
ば1973年11月23日付でエドウインエイチ．ランド
（Edwin H.Land）に対し発行された米国特許第
3772025号（この記載を引用することによりここ
に組入れる）を参照できる。 本発明の主目的は拡散転写写真製品および方法
で用いる新規な拡散コントロール層を提供するこ
とにあり、この拡散コントロール層は拡散転写フ
イルム単位の感光性要素またはポジ部材の層への
またはこの層を通過する成分の拡散転写をコント
ロールする。 本発明のもう１つの目的は、可溶化した染料像
形成物質の中間層を通る拡散を予め定められた期
間の後まで実質的に防止する感光性要素中間層を
含む拡散転写カラー写真法で用いる製品を提供す
ることにある。 本発明のさらにもう１つの目的は可溶化した染
料像形成物質に対し実質的に不透過性の状態から
この物質に対し実質的に透過性の状態に速かに切
り変わるような中間層を提供することにある。 本発明のさらにもう１つの目的は初期には可溶
化した染料像形成物質に対し不透過性である重合
体の中間層を提供することにあり、この中間層
は、この層を通る染料像形成物質を可溶化し、そ
して移動させるアルカリ性処理組成物がこの中間
層と接触した後の予め定められた短時間に引き続
いて、このように可溶化した染料像形成物質に対
し透過性になる。 本発明のさらに別の目的は水性アルカリ性処理
流体のPHを低下させる中和用システムを包含する
拡散転写写真法で用いる製品を提供することにあ
り、この中和用システムは中和層およびこの中和
層に対し処理組成物が先ずタイミング層を通つて
拡散し、その後中和層と接触するような関係で沈
着されているタイミング層を包含し、このタイミ
ング層はアルカリに対し実質的に不透過性の状態
からそれに対し実質的に透過性の状態に速かに切
り変わることができる。 本発明のさらにもう１つの目的は処理流体に対
し実質的に不透過性の状態からこのような材料に
対し実質的に透過性の状態に速かに切り変わる受
像要素用の重合体係上塗り層を提供することにあ
る。 本発明のその他の目的は１部は明白であり、ま
た１部は以降の説明から明白になるであろう。 アルカリ性環境でβ−離脱（β−
elimination）を受ける単量体の重合生成物が拡
散転写写真フイルム単位に時間的拡散コントロー
ルを与えるのに有用であることが見出された。こ
れらの重合生成物の拡散コントロール層は感光性
要素の拡散コントロール中間層または上塗り層と
して、および受像要素の拡散コントロール層、た
とえばタイミング層、または上塗り層として使用
するような方式でありうる。これらの重合体物質
は実質的な膨潤が生起する前にβ−離脱を受けね
ばならず、β−離脱および膨潤が水性アルカリ性
処理組成物中に可溶性であるかまたはこの組成物
により可溶化される選ばれた物質による透過にと
つて先行要件である。 本発明の拡散コントロール層の重合体系物質が
受けるβ−離脱反応は、この拡散コントロール層
が処理組成物と接触した後の透過性の遅延を確実
にし、アルカリまたは可溶性のまたは可溶化した
物質を「保有」（hold）し、次いでこの可溶性の
または可溶化した物質の通過を許す「放出」
（release）または開口をもたらす。この重合体系
物質はアルカリまたは処理組成物に可溶であるか
またはこの組成物により可溶化した物質のそこを
通過する拡散を予め定められた時間、たとえば５
秒より短かい時間ないし数百秒の時間遅延させる
「保有−放出」形重合体と考えることができる。 本発明の拡散コントロール層はスペクトルの異
なる領域に対し増感されており、各乳剤層がそこ
に組合されている染料像形成物質を含有する、ハ
ロゲン化銀乳剤層の間に中間層として使用でき
る。これらはたとえば前記の米国特許第3615422
号および同第3421892号に記載の方式で、ここに
記載されている中間層重合体組成物の代りに本発
明による保有−放出形重合体を用いて利用でき
る。 処理組成物との接触に続いて生起するβ−離脱
に要する時間および続く水和に要する時間は中間
層と受像層との間の乳剤の少なくとも実質的な現
像がおこるまでであつて、しかも最も急速なカブ
リ化速度による乳剤層の実質的なカブリ
（foggingがおこる前の間、中間層を可溶化した染
料像形成物質に対し実質的に不透過性のまゝに維
持するに十分な時間である。 本発明の拡散コントロール層はフイルム単位に
導入されるアルカリ性処理組成物と中和層、たと
えば重合体系酸層、との間に使用されるタイミン
グまたはスペーサー層として使用でき、β−離脱
が起るまで、アルカリ性処理組成物に対する実質
的に不透過性の障壁として作用することによりPH
減少の開始をコントロールすることができる。 本発明の拡散コントロール層はまた第１図に示
されているように、上塗り層１９のごとき上塗り
層として使用することもできる。このような上塗
り層の使用は、たとえば実質的に染料不透過性層
の実質的に染料透過性層への転換により、所望の
染料転写をコントロールするのに利用できる。 単結合を有する分子への二重結合の導入は原子
または隣接原子からの基の離脱を包含する。離脱
反応がβ−置換エステル、酸、ケトン、アルデヒ
ドおよびニトロ化合物を包含する場合に、これら
の反応はβ−離脱と称される。ヘンドリクソン
（Hendrickson）、クラム（Cram）およびハモン
ド（Hammond）のオルガニツクケミストリイ
（Organic Chemistry）〔第３版、マツクグロウ−
ヒルブツク カンパニイ（McGraw−Hill Book
Company）、1970年〕によれば、電子吸引性基は
反応中に塩基により除去されるα−プロトンに対
し強酸−強化作用を有する。この塩基性条件下で
の１・２−離脱はヘンドリツクス、クラムおよび
ハモンドから図１４−３により次のとおりに示さ
れているように非常にありふれている。 （ここでＬは離脱性基であり、Ｂは塩基であり、
そして−NO2は代表的活性基である）。一般的に
言えば、これは次のように書くこともできる： （ここでＹは活性基である）。 塩基性条件下にβ−離脱を活性化する置換基は
既知である。このβ−離脱活性化の性質はジエ
イ．クロスビイ（J.Crosby）およびシー．ジエ
イ．エム．スターリング（C.J.M.Stirling）によ
りジエイ．ケミ．ソシ（J.Chem.Soc.）(B)1970、
670頁で研究されている。この文献はカルボ陰イ
オン性種の共鳴安定化が活性化の重要因子である
と結論している。 このようなβ−離脱化合物を重合体に組入れ、
β−離脱が結合を破壊した後に、水を吸収しうる
基を遊離し、膨潤し、そして重合体をアルカリま
たはアルカリ処理組成物に可溶であるか、または
この組成物により可溶化される或る物質に対し透
過性にしうるにするこれらの可溶性または可溶化
した物質に対し実質的に不透過性である重合体を
提供しうること、およびこのような重合体を拡散
コントロール層として使用でき、生じる予め定め
られた時間の遅延がアルカリまたは可溶性のまた
は可溶化した物質の早過ぎる拡散を防止しうるこ
とが発見された。重合体中のβ−離脱部分のモル
比または割合、並びに重合体層の厚さを調節する
ことにより、特定の拡散転写システムについて望
まれる予め定められた透過性時間を提供すること
ができる。 前記のβ−離脱についての一般式を引用すると
離脱性基Ｌは重合体構造であり、ここからβ−置
換物質が除かれる、或はまたこのような重合体は
ベデル（Bedell）、サリバン（Sullivan）およびテ
イラー（Taylor）の名前で同時出願された特開
昭55−41490号に記載され、特許請求されている
ようにさらにグラフトした部分を含有する。 すなわち、β−離脱は次式のどちらかで書き表
わすことができる： （式中Ｌは
いる。一般的に言えば、転写像は少なくとも１つ
の感光性ハロゲン化銀層を有する感光性要素また
はネガ部材（negative component）を露光し、
現像しうる像を形成し；その後この像を水性アル
カリ性処理用流体の適用により現像し、この現像
機能の結果として可溶性で拡散性の像形成物質
（これは染料、染料中間体または可溶性銀複合化
合物でありうる）の像様分布を作り出し、次にこ
の像様分布の少なくとも１部分を、受像層を有す
る積層されている受像要素またはポジ部材に拡散
により転写してそこに転写像を付与することによ
り得られる。 このような方法で用いられる染料像形成物質は
初期には処理組成物に可溶性または拡散性であ
り、次いで現像の結果として像様パターンで選択
的に非拡散性となる物質、或は初期には処理組成
物に不溶性または非拡散性であり、次に現像の結
果として像様パターンで選択的に拡散性になる物
質として一般に特徴づけることができる。両タイ
プの染料像形成物質の多くの例が特許文献に列挙
されている。このような物質の特に有用な群は米
国特許第2983606号およびその他のいくつかの特
許に記載されている染料現像剤（この染料はまた
ハロゲン化銀現像剤でもある）である。 これらのシステムのいずれでも、少なくとも２
つの選択的に増感されたハロゲン化銀層を有し、
その各々がそこに組合されている所望のスペクト
ル吸収特性を示す染料像形成物質を含有する感光
性要素またはネガ部材を使用することによつて、
多色像を得ることができる。このタイプの最も常
用される要素はいわゆるトライパツク
（tripack）構造体といわれるもので、そこに黄、
マゼンタおよびシアン染料像提供物質をそれぞれ
組合されて含有する青−、緑−および赤−感性ハ
ロゲン化銀層を使用するものである。 このようなシステムにおけるネガおよびポジ部
材は分離している要素であることができ、これら
は現像中に重ね合せ、その後一緒に保持するかま
たは分離して、所望の転写像を生成する、或はこ
れらの２つの部材は各部材が露光前および引き続
く像形成時に一緒に保有されているいわゆる一体
化したネガ−ポジフイルム単位と言われる１体構
造を構成していてもよい。後者のシステムでは、
白色顔料、たとえば二酸化チタンのような反射性
物質を２部材の間に用意する。これは予め形成さ
れている層であつてもよく、或は現像中に形成さ
れてもよく、ネガ部材をマスクし、そしてポジ部
材に形成された像を反射プリントとして見えるよ
うにする望ましい背景を提供する。このような１
体化したフイルム単位における各部材は単独の寸
法的に安定な層または支持体を有することができ
るし、或はこれらは一体のこのような支持体の間
に配置されていてもよい。ポジ部材と組合された
支持体がいずれも透明であり、転写像を目で見る
ことができるようにすべきであることは勿論であ
る。 分離することなく、目で見えるカラー転写像を
生成するこのような１体化ネガ−ポジフイルム単
位の例としては、次の米国特許に記載のものを挙
げることができる：第3415644号；第3415645号；
第3415646号；第3473925号；第3550515号；第
3573042号；第3573043号；第3573044号；第
3576625号；第3578540号；第3589904号；第
3594164号；第3594165号；第3607285号；第
3615421号；第3615436号；第3615539号；第
3615540号；第3619192号；第3619193号；第
3621768号；第3647437号；第3652281号；第
3652282号；第3672890号；第3679409号；第
3689262号；第3690879号；およびその他。 ２組またはそれ以上の組のハロゲン化銀乳剤層
を使用し、各層がそこに組合されたそれ自体染料
像形成物質を有する、前記のもののごとき多色拡
散転写製品を用いると、処理中にカラー提供物質
の早すぎる移動が望ましくないインターイメージ
効果（重層効果）を生じうる。このインターイメ
ージ効果では染料またはその他のカラー付与物質
が「間違つた」（wrong）ハロゲン化銀層、すな
わち染料またはカラー提供物質がフイルム単位で
最初に組合されていたハロゲン化銀層以外のハロ
ゲン化銀層によつて少なくとも部分的に制御され
る。 この問題はネガ部材がそこに組合せてシアン染
料現像剤を有する赤感性ハロゲン化銀層、そこに
組合せてマゼンタ染料現像剤を有する緑感性ハロ
ゲン化銀層およびそこに組合せて黄染料現像剤を
有する青感性ハロゲン化銀層を担持している支持
体から構成されている、染料現像剤を用いる慣用
のトライパツクネガを引用してさらに説明でき
る。理想的には、可溶性にした染料現像剤はその
組合されたハロゲン化銀層中で拡散されるべきで
あり、その層に拘束されていないときには、さら
に受像要素に拡散する。ハロゲン化銀層を通過す
る拡散は一般にハロゲン化銀層の現像により制御
される。染料現像剤がその組合されたハロゲン化
銀層を現像する前に別のハロゲン化銀層に移動可
能である場合に、生成した転写像は染料の損失お
よび（または）間違つた染料の転写により望まし
い色の忠実度（fidelity）より幾分少ない忠実度
を有するだろう。 さらに説明すると、赤感性ハロゲン化銀層をシ
アン染料現像剤で現像する前に、マゼンタ染料現
像剤がこの層に逆拡散しうるならば、マゼンタ染
料現像剤の幾分かがこの「間違つた」層でハロゲ
ン化銀を現像して、ここで結合するか、または非
拡散性になりうる。この現像は転写像におけるマ
ゼンタ染料の損失をもたらし、これはいわゆる
「マゼンタ落後」（magenta drop off）といわれ
る。さらにまた、マゼンタ染料現像剤による赤感
性ハロゲン化銀層の現像はシアン染料現像剤の幾
分かを、これが受像層に拡散されるべきであるの
に酸化されて、望ましくないシアン転写をもたら
す。 これらのインターイメージ効果を解消、または
最少にするために、種々の材料よりなる層を乳剤
とそれらの個別の染料像形成物質供給体との間に
挿入して、染料像形成物質が組合されていないハ
ロゲン化銀乳剤で早すぎる拡散を起すのを防止す
る。このような中間層は処理組成物の通過に関し
て透過性であり、かくして中間層のどちらかの側
上の乳剤で現像が生起しうる。この中間層は処理
組成物により溶解される染料像形成物質に対して
は短時間非透過性であり、かくして乳剤は１つの
乳剤層に組合されている染料物質が中間層を通つ
てもう１つの乳剤層に移動しうる前に実質的に現
像される。 カラー提供物質の受像層への拡散能力を所望の
現像が生起した後まで延期または遅延させること
によるその拡散コントロールは米国特許第
3345163号に記載されており、この特許における
コントロールは、たとえば外側の乳剤およびびそ
れと組合されているカラー提供物質を内側の乳剤
およびそれと組合されているカラー提供物質から
分離する障壁層としてゆつくり加水分解しうる物
質を使用することにより行なう。 感光性要素中間層システムの若干のその他の方
式が当技術で開示されている。たとえば、米国特
許第3615422号に示されているように、２つの乳
剤層を、この重合体が水和されるまで、処理組成
物に対し透過性であるが、カラー提供物質に対し
不透過性である金属を含まない重合体系物質より
なる中間層により分離する。この重合体の水和速
度は、必要な水和が最低の現像速度を有するハロ
ゲン化銀乳剤の実質的な現像に引き続き且つ最も
急速なカブリ速度による乳剤層の実質的なカブリ
の前に生起するように選択する。この中間層は次
いでカラー提供物質または染料の前方および後方
の両方向への拡散を遅延させることができる。こ
れは次の外側のハロゲン化銀乳剤層と組合されて
いる染料の後方への拡散および次の内側のハロゲ
ン化銀乳剤層に組合されている染料の前方への拡
散を遅延させる。この方式のシステムに特に有用
であることが見出された種々の重合体系物質は米
国特許第3421892号に記載されており、この特許
はポリビニルアミド中間層の使用に関するもので
ある。これらの中間層は、その空間が重合体の水
和により大きくなり、染料またはその他のカラー
提供物質が通過できるようなる分子篩様に作用す
る。 米国特許第3384483号に開示されている中間層
の材料は遊離カルボン酸基を有するフイルム形成
性、アルカリ浸透性、水溶性重合体のアルカリ浸
透性、水不溶性多価金属塩からなる。この重合体
塩はそれをつくるのに使用される重合体カルボン
酸よりも、水性アルカリ溶液中の染料現像剤の浸
透性が低く、架橋メカニズム（即ち、多価金属部
分は重合体カルボン酸のカルボン酸部分と架橋結
合することにより、必要なアルカリ浸透性、水不
溶性塩を形成する）により、現像中、染料現像剤
の、それが組み合わされていない乳剤層への、拡
散を遅らせる。この塩が処理中水和されたとき、
この塩は、この塩の小さな間隙を通つて未酸化染
料現像剤が受像要素へ拡散できるほど十分な程度
に膨潤する。 実質的に物質の単相だけよりなる中間層を使用
する以外に、物質の混合物よりなる中間層も使用
できる。このようなシステムは米国特許第
3625685号に記載されており、この特許ではハロ
ゲン化銀積層を緊密に混合されている、染料透過
誘発性成分または不連続相（処理組成物透過性物
質よりなる）と合体したラテツクスまたは連続相
（フイルム形成性合成重合体の水性分散液の合体
したエツセンスよりなる）との２相を含有する中
間層により分離する。このシステムでは、処理組
成物に透過性または不透過性であることができ且
つまた染料像形成物質に対し不透過性である染料
透過誘発性物質が処理組成物に対し透過性である
合体したラテツクスによりラチチユード構造を形
成している。処理組成物と接触すると、染料透過
誘発性物質（これは重合体であることが好まし
い）が可溶化した染料物質に対し透過性になり、
かくして染料が中間層を通過できるようにする。 上記システムの好適な態様では、中間層を不連
続相の水和により透過性にする。この相は水和し
たときに膨潤し、可溶化した染料がそこを通過す
るに十分な大きさの空間を中間層のラチチユード
構造中に創り出す。水和および膨潤の速度は通
常、感光性要素中の全乳剤層の現像が実質的に完
了するまで、染料像形成物質の移動を防止するよ
うに選択するが、乳剤の層状現像および染料像形
成物質の拡散が達成されるように選ぶこともでき
る。後者の方式のシステムでは、２つの乳剤層間
の中間層は外側（受像要素に近い方）の乳剤層が
実質的に現像されるまで染料拡散を阻止すること
が好ましい。 前記の説明から知ることができるように、水和
により可溶化した染料像形成物質の通過を可能に
する重合体は単独で、或は別の物質との混合物と
して使用でき、２つの乳剤の間に障壁中間層を形
成する。このような中間層システムは染料（また
は染料先駆物質）分子が大形であるが故に選択的
障壁として作用できる。処理組成物の分子の多
く、たとえば水、アルカリ等がこの中間層ラチチ
ユードの空間をのがれて通過するに十分に小さい
のに比べて、可溶化した染料像形成物質の分子は
これらの空間が、障壁重合体が水和により膨張す
るまで処理組成物用に意図された短時間そこを通
過するには大きすぎる。 このような重合体は染料像形成物質の拡散を遅
延させるのに有用であることが立証されている
が、これらは時々早過ぎる拡散を許すことが見出
されている。これは重合体の水和および生成した
中間層の膨張が、この重合体が処理組成物と接触
するとすぐに始まるためである。すなわち、いく
らかの染料拡散が、ハロゲン化銀乳剤の実質的現
像を中間層により阻止するより前に生起しうる。
さらにまた、これらの重合体はむしろゆつくりし
た中間層膨張を生じる傾向がある。非常に非透過
性の状態から極めて透過性の状態に速かに切り変
ることが多くの場合に望ましいが、中間層の透過
性は通常、より緩慢に生じ、時にはすぐに始まり
すぎるし、また時には長くかかりすぎる。 米国特許第3362819号は受像要素、特に前述の
拡散転写法で使用するのに適した受像要素を記載
しており、これはその１表面上に順に、重合体系
酸層、好ましくは不活性タイミングまたはスペー
サー層および拡散性染料像形成物質の受像層への
転写により目で見える像を提供するに適した受像
層を有する支持体層よりなる。 この酸重合体層は予め定められた期間の後に、
受像層のPHを約12ないし14のPHから少なくとも11
のPH、好ましくは約５ないし８のPHに減少させる
に少なくとも十分な酸基を有することが開示され
ている。 この重合体系酸の作用はネガの現像または染料
像形成剤の転写のどちらかにより防害されないよ
うにコントロールする必要があることは勿論であ
る。この理由で、ポジ染料像が形成されるまで、
この像層のPHをPH12ないし14の程度に保ち、その
後PHを非常に速かに望ましい最終PHに減じる。 前記特許の不活性スペーサー層、たとえばポリ
ビニルアルコールまたはゼラチンよりなる不活性
スペーサー層は重合体系酸層によるPH減少を「時
間的」にコントロールする作用をする。この時間
調整はアルカリが不活性スペーサー層を通つて拡
散する速度の函数であると記載されている。 銀拡散法における、たとえば中和層をコントロ
ールするためのタイミング層のごとき拡散コント
ロール層の使用は当技術で知られており、たとえ
ば1973年11月23日付でエドウインエイチ．ランド
（Edwin H.Land）に対し発行された米国特許第
3772025号（この記載を引用することによりここ
に組入れる）を参照できる。 本発明の主目的は拡散転写写真製品および方法
で用いる新規な拡散コントロール層を提供するこ
とにあり、この拡散コントロール層は拡散転写フ
イルム単位の感光性要素またはポジ部材の層への
またはこの層を通過する成分の拡散転写をコント
ロールする。 本発明のもう１つの目的は、可溶化した染料像
形成物質の中間層を通る拡散を予め定められた期
間の後まで実質的に防止する感光性要素中間層を
含む拡散転写カラー写真法で用いる製品を提供す
ることにある。 本発明のさらにもう１つの目的は可溶化した染
料像形成物質に対し実質的に不透過性の状態から
この物質に対し実質的に透過性の状態に速かに切
り変わるような中間層を提供することにある。 本発明のさらにもう１つの目的は初期には可溶
化した染料像形成物質に対し不透過性である重合
体の中間層を提供することにあり、この中間層
は、この層を通る染料像形成物質を可溶化し、そ
して移動させるアルカリ性処理組成物がこの中間
層と接触した後の予め定められた短時間に引き続
いて、このように可溶化した染料像形成物質に対
し透過性になる。 本発明のさらに別の目的は水性アルカリ性処理
流体のPHを低下させる中和用システムを包含する
拡散転写写真法で用いる製品を提供することにあ
り、この中和用システムは中和層およびこの中和
層に対し処理組成物が先ずタイミング層を通つて
拡散し、その後中和層と接触するような関係で沈
着されているタイミング層を包含し、このタイミ
ング層はアルカリに対し実質的に不透過性の状態
からそれに対し実質的に透過性の状態に速かに切
り変わることができる。 本発明のさらにもう１つの目的は処理流体に対
し実質的に不透過性の状態からこのような材料に
対し実質的に透過性の状態に速かに切り変わる受
像要素用の重合体係上塗り層を提供することにあ
る。 本発明のその他の目的は１部は明白であり、ま
た１部は以降の説明から明白になるであろう。 アルカリ性環境でβ−離脱（β−
elimination）を受ける単量体の重合生成物が拡
散転写写真フイルム単位に時間的拡散コントロー
ルを与えるのに有用であることが見出された。こ
れらの重合生成物の拡散コントロール層は感光性
要素の拡散コントロール中間層または上塗り層と
して、および受像要素の拡散コントロール層、た
とえばタイミング層、または上塗り層として使用
するような方式でありうる。これらの重合体物質
は実質的な膨潤が生起する前にβ−離脱を受けね
ばならず、β−離脱および膨潤が水性アルカリ性
処理組成物中に可溶性であるかまたはこの組成物
により可溶化される選ばれた物質による透過にと
つて先行要件である。 本発明の拡散コントロール層の重合体系物質が
受けるβ−離脱反応は、この拡散コントロール層
が処理組成物と接触した後の透過性の遅延を確実
にし、アルカリまたは可溶性のまたは可溶化した
物質を「保有」（hold）し、次いでこの可溶性の
または可溶化した物質の通過を許す「放出」
（release）または開口をもたらす。この重合体系
物質はアルカリまたは処理組成物に可溶であるか
またはこの組成物により可溶化した物質のそこを
通過する拡散を予め定められた時間、たとえば５
秒より短かい時間ないし数百秒の時間遅延させる
「保有−放出」形重合体と考えることができる。 本発明の拡散コントロール層はスペクトルの異
なる領域に対し増感されており、各乳剤層がそこ
に組合されている染料像形成物質を含有する、ハ
ロゲン化銀乳剤層の間に中間層として使用でき
る。これらはたとえば前記の米国特許第3615422
号および同第3421892号に記載の方式で、ここに
記載されている中間層重合体組成物の代りに本発
明による保有−放出形重合体を用いて利用でき
る。 処理組成物との接触に続いて生起するβ−離脱
に要する時間および続く水和に要する時間は中間
層と受像層との間の乳剤の少なくとも実質的な現
像がおこるまでであつて、しかも最も急速なカブ
リ化速度による乳剤層の実質的なカブリ
（foggingがおこる前の間、中間層を可溶化した染
料像形成物質に対し実質的に不透過性のまゝに維
持するに十分な時間である。 本発明の拡散コントロール層はフイルム単位に
導入されるアルカリ性処理組成物と中和層、たと
えば重合体系酸層、との間に使用されるタイミン
グまたはスペーサー層として使用でき、β−離脱
が起るまで、アルカリ性処理組成物に対する実質
的に不透過性の障壁として作用することによりPH
減少の開始をコントロールすることができる。 本発明の拡散コントロール層はまた第１図に示
されているように、上塗り層１９のごとき上塗り
層として使用することもできる。このような上塗
り層の使用は、たとえば実質的に染料不透過性層
の実質的に染料透過性層への転換により、所望の
染料転写をコントロールするのに利用できる。 単結合を有する分子への二重結合の導入は原子
または隣接原子からの基の離脱を包含する。離脱
反応がβ−置換エステル、酸、ケトン、アルデヒ
ドおよびニトロ化合物を包含する場合に、これら
の反応はβ−離脱と称される。ヘンドリクソン
（Hendrickson）、クラム（Cram）およびハモン
ド（Hammond）のオルガニツクケミストリイ
（Organic Chemistry）〔第３版、マツクグロウ−
ヒルブツク カンパニイ（McGraw−Hill Book
Company）、1970年〕によれば、電子吸引性基は
反応中に塩基により除去されるα−プロトンに対
し強酸−強化作用を有する。この塩基性条件下で
の１・２−離脱はヘンドリツクス、クラムおよび
ハモンドから図１４−３により次のとおりに示さ
れているように非常にありふれている。 （ここでＬは離脱性基であり、Ｂは塩基であり、
そして−NO2は代表的活性基である）。一般的に
言えば、これは次のように書くこともできる： （ここでＹは活性基である）。 塩基性条件下にβ−離脱を活性化する置換基は
既知である。このβ−離脱活性化の性質はジエ
イ．クロスビイ（J.Crosby）およびシー．ジエ
イ．エム．スターリング（C.J.M.Stirling）によ
りジエイ．ケミ．ソシ（J.Chem.Soc.）(B)1970、
670頁で研究されている。この文献はカルボ陰イ
オン性種の共鳴安定化が活性化の重要因子である
と結論している。 このようなβ−離脱化合物を重合体に組入れ、
β−離脱が結合を破壊した後に、水を吸収しうる
基を遊離し、膨潤し、そして重合体をアルカリま
たはアルカリ処理組成物に可溶であるか、または
この組成物により可溶化される或る物質に対し透
過性にしうるにするこれらの可溶性または可溶化
した物質に対し実質的に不透過性である重合体を
提供しうること、およびこのような重合体を拡散
コントロール層として使用でき、生じる予め定め
られた時間の遅延がアルカリまたは可溶性のまた
は可溶化した物質の早過ぎる拡散を防止しうるこ
とが発見された。重合体中のβ−離脱部分のモル
比または割合、並びに重合体層の厚さを調節する
ことにより、特定の拡散転写システムについて望
まれる予め定められた透過性時間を提供すること
ができる。 前記のβ−離脱についての一般式を引用すると
離脱性基Ｌは重合体構造であり、ここからβ−置
換物質が除かれる、或はまたこのような重合体は
ベデル（Bedell）、サリバン（Sullivan）およびテ
イラー（Taylor）の名前で同時出願された特開
昭55−41490号に記載され、特許請求されている
ようにさらにグラフトした部分を含有する。 すなわち、β−離脱は次式のどちらかで書き表
わすことができる： （式中Ｌは
【式】
であり、R′は水素またはメチルであり、そして
Ｙは−SO2W、
Ｙは−SO2W、
【式】および−
CNよりなる群から選ばれ、Ｗは−C6H5CH3、−
CH3、−OC2H5、−C6H5、−NR2または−Ｎ
（CH2C6H5）2であり；Ｔは−OC2H5、−CH3、−
Ｈ、−NH2または−NR2であり；Ｇはフエニル、
メチルまたはエチルであり、そしてＲはアルキ
ル、たとえばメチルまたはエチルである）；或は （式中Ｌは
CH3、−OC2H5、−C6H5、−NR2または−Ｎ
（CH2C6H5）2であり；Ｔは−OC2H5、−CH3、−
Ｈ、−NH2または−NR2であり；Ｇはフエニル、
メチルまたはエチルであり、そしてＲはアルキ
ル、たとえばメチルまたはエチルである）；或は （式中Ｌは
【式】
であり、R′およびＹは前記に定義したとおりで
ある） さらに一般的に、この反応は次式： （式中R″は重合体系有機幹鎖上のエチレン状不飽
和アルキル基のようなグラフトを包含する、炭素
原子２または３個を有するエチレン状不飽和アル
キル基の付加重合単位であり、Ａ、ＥおよびＤは
水素、メチルおよびフエニルよりなる群から選ば
れ、但し、Ａ、ＥまたはD1つより多くないもの
がメチルまたはフエニルでありうる、そしてＹは
前記定義のとおりの活性基である）で示すことが
できる。その重合生成物にβ−離脱活性基
（activating group）を付与する代表的な単量体
の例としては２−シアノエチルアクリレート、２
−シアノエチルメタアクリレートおよび２−カル
ボエトキシエチルメタアクリレートを包含する。
同じ官能性をその重合生成物に付与すべきその他
の単量体は、たとえば２−ｐ−トルエンスルホニ
ルエチルアクリレートおよび２−メタンスルホニ
ルエチルアクリレートを包含する。 ２−シアノ−アクリル酸エチルの重合生成物を
用いる反応は従つて次式で表わすことができる： 本発明の拡散コントロール層は前記したような
グラフト共重合体を包含する均質重合体または共
重合体よりなりうる。重合体の混合物もまた使用
できる。拡散コントロール層として使用するに適
した共重合体はβ−離脱性成分に加えて、或る望
ましい性質を有する重合体を付与する共単量体物
質からの単位を含有する。このような物質は、た
とえば合着性または粘度を加減することができ、
フイルム完全度および共安定度（costability）を
改善でき、或はより大きい流体透過およびイオン
浸透性さえも付与しうる。たとえば、アクリル酸
ブチルは疎水性バランスおよび染料透過速度の制
御をもたらすのに有用である。非加水分解性の、
または交叉結合性の共単量体も使用できる。アク
リル酸、メタアクリル酸、２−スルホエチルメタ
アクリレートおよび２−アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸は、その拡散コントロー
ル層の全部が処理組成物を実質的に同じ時間およ
び速度で通過せしめ透過性を誘発する成分の均一
なβ−離脱および水和を促進するという主張か
ら、有用な共単量体であることが見出された。た
とえばエチレングリコールジメタアクリレートの
ような交叉結合性物質は初期の保有の後の染料転
写速度を加減するので、中間層として用いる拡散
コントロール層に有用である。 第１図に示されているように、本発明の拡散コ
ントロール層は感光性要素２６および受像要素２
７を有する写真フイルム単位に使用できる。中間
層１３および１６はこの感光性要素の赤−と緑−
および青−と緑−増感ハロゲン化銀乳剤の間にそ
れぞれ位置する。これらの中間層および組合され
た染料像形成物質、たとえば染料現像剤を伴なう
乳剤は支持体１０上にこの支持体から次の順序で
配置されていることが好ましい；シアン染料現像
剤層１１、赤感性ハロゲン化銀乳剤層１２、中間
層１３、マゼンタ染料現像剤層１４、緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層１５、中間層１６、黄染料現像剤
層１７および青感性ハロゲン化銀乳剤層１８。こ
の青感性ハロゲン化銀乳剤層の最上面上に上塗り
層１９を被覆しうる。 第１図に例示されている受像要素２７は順に受
像層２１、スペーサーまたはタイミング層２２、
中和層２３および支持体層２４よりなる。処理中
には受像層を感光性要素と隣接した位置におく。 感光性要素を露光した後に、感光性要素と受像
要素との間に水性アルカリ性処理組成物２０を導
入する。処理組成物は乳剤層を通過して乳剤層に
担持されている潜像の現像を開始し、受像要素へ
の染料拡散転写のため媒体を提供する。乳剤層の
非露光域に組合されている染料像形成物質は既知
の方式で受像要素に拡散する。米国特許第
3362819号に記載されているように、受像層の下
に位置する重合体系酸含有中和層が予め定められ
た時間の後に処理組成物のアルカリを中和する。 重合体系物質よりなり、そして受像層と中和層
との間に位置するタイミングまたはスペーサー層
はPH減少を制御するのに用いられる。本発明によ
るβ−離脱性重合体物質よりなる拡散コントロー
ル層は、１つの好適な態様において中間層１３お
よび（または）１６を構成する。別の態様とし
て、上塗り層もβ−離脱性重合体物質の拡散コン
トロール層を構成できる。もう１つの好適な態様
では、スペーサー層２２が本発明の拡散コントロ
ール層を構成する。 第２図に例示されている受像要素２７は順に、
支持体層２８、中和層２９、スペーサーまたはタ
イミング層３０、受像層３１および上塗り層３２
よりなる。処理中には、受像要素上塗り層を感光
性要素と隣接した位置におく。本発明の１態様で
は、本発明によるβ−離脱性重合体物質よりなる
拡散コントロール層が上塗り層３２を構成する。 PH減少時間の測定は「ヌケ時間」（clearing
time）といわれる時間から測定でき、次のシス
テムを用いて測定できる。支持体上に順に、重合
体系酸層、試験タイミング層および媒染層を有す
る受像要素に、約12ないし14のPHで高度に着色し
且つ約10以下のPHで無色である指示染料を含有す
る高PHのアルカリ性処理組成物を塗り広げる。こ
の処理材料の上に透明なカバーシートを重ね合せ
る。このカバーシートを通して受像要素の方を見
ると、アルカリが重合体酸層に侵入し、そのPHが
アルカリ消費により減少し、指示染料が無色にな
るまでは暗色であり、このシステムは「ヌケ」た
状態になる。当業者はこのヌケの開始時とヌケの
完了時を測定できる。「漏れやすい」（leaky）タ
イミング層が最初の接触の瞬間から通してアルカ
リのしたたりを許し、ヌケ始めにも或はヌケ終り
でも無謀な変化は示さない。本発明の重合体より
なるタイミング層は限定された時間に合せた期間
アルカリを抑止し、次に非常に短時間の間隔にわ
たり、アルカリを十分に通過させ、指示染料の変
化範囲以下のPHにPHを降下させる。 ヌケ時間は完全受像要素よりなる構造体につい
て測定でき、もしくは支持体層上の重合体系酸層
の上全体に被覆されたタイミング層だけを含む単
純化したモデル構造体について測定できる。最初
の構造体のヌケ時間は「媒染を通してのヌケ」
（clearing through the mordant）と称され、一
方２番目のモデル構造体のヌケは「タイミング層
を通してのヌケ」（clearing through the timing
layer）と称される。 受像要素用の最上被覆として用いられる本発明
の拡散コントロール層は受像要素を構成する積層
の最上に位置している。たとえば、順に支持体、
重合体系酸層、スペーサー層およびアルカリ透過
性で染色しうる重合体層よりなる受像要素では、
拡散コントロール層が支持体から最も遠く、アル
カリ透過性で染色しうる重合体層のすぐ隣りに位
置し、処理組成物およびこれにより可溶化した物
質の受像要素への透過を遅らせる働きをする。 β−離脱反応により比較的染料−透過性重合体
に変わるまで、像形成染料がそこを通つて透過す
るのを遅延させる本発明の重合体系拡散コントロ
ール層の能力は第３図に示された試験用構造体を
利用することにより評価できる。このような構造
体に従えば、重合体試験物質、たとえば中間層試
験物質を通る染料転写を時間の経過とともに追跡
する。重合体試験物質の「保有−放出」性は、た
とえば感光性要素の中間層としての物質の機作を
まねて評価できる。このような試験構造体および
適当な評価方法は下記の例１ないし15で詳細に説
明する。 次例は本発明を例示する目的だけで示すもので
あつて、いかなる点でも制限することを意図する
ものではない。測定は別に記載のないかぎり、周
囲室温、約25℃で行なつた。 例 １〜10 透明支持体、第３図の３３、上にシアン染料現
像剤： 20mg／ft2（215.3mg／m2）、ゼラチン40mg／ft2
（430.6mg／m2）およびサクシンアルデヒド1.5
mg／ft2（16.1mg／m2）よりなる層３４を、慣用の
ループ被覆機（loop coater）を用いて被覆す
る。この層の上に試験する重合体物質200mg／ft2
（2153mg／m2）を含有する層３５を被覆する。 ポリエステル清明フイルムベースよりなる透明
要素３８を試験要素と重ね合せ、サンドイツチを
形成し、この重合体試験物質層と透明要素３８と
の間に0.0028インチ（約0.07mm）のすき間に次の
成分よりなる不透明アルカリ性処理組成物を導入
する： 水酸化カリウム（45％水溶液） 22.9ｇ 水酸化リチウム 0.55ｇ ベンゾトリアゾール 1.53ｇ ６−ブロモ−５−メチル−４−アザベンズイミダ
ゾール 0.08ｇ ６−メチル−ウラシル 0.82ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸 2.27ｇ ビス−（２−アミノエチル）サルフアイド0.06ｇ カルボワツクス（Carbowax）（分子量6000）
1.5ｇ コロイド状シリカ 5.05ｇ ６−ベンジルアミノプリン 1.09ｇ 二酸化チタン 115.23ｇ Ｎ−フエネチル−α−ピコリニウムブロミド（50
％水溶液） 3.91ｇ Ｎ−ベンジル−α−ピコリニウムブロミド（50％
水溶液） 5.09ｇ 硝酸リナチウム 0.27ｇ カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース
4.82ｇ 水 100ｇ 第３図の支持体３３を通して見た処理した試料
の赤色光に対する光学反射濃度を時間の函数とし
て、ヒユーレツト−パツカード（Hewlett−
Packard）17505A帯状図記録機（Strip−Chart
recor−der）を備えたマクスベ クオンターログ
濃度計（Macbeth Quanta−Log
densititometer）を用いて連続的に読み取つた。
この濃度は染料層中の残存する染料像形成物質お
よび重合体試験層中の染料像形成物質から与えら
れたものよりなる。処理組成物中の二酸化チタン
は処理組成物中の染料像形成物質をマスクする。
時間の函数としての濃度の典型的グラフを第４図
に示す；この図でt1は染料像形成物質が可溶化す
るに要する時間であり、t2は染料像形成物質が重
合体系中間層により抑止される総時間であり、Ｄ
pは染料像形成物質の初期溶解後の濃度であり、
Ｄfは中間層を通つて染料が転写された後の濃度
であり、そしてＡとＢとの間の線分（line
segment）のスロープは濃度変化の速度として算
出する。 t1、t2およびスロープに係る数値は本発明によ
る次の保有−放出性重合体システムについて下記
に示す： １ ２−シアノエチルアクリレート100重量部を
ジアセトンアクリルアミドとアクリル酸との
95.5／4.5共重合体と100重量部と混合し、重合
させる。 ２ ２−シアノエチルアクリレート35重量部をジ
アセトンアクリルアミドとアクリル酸との
95.5／4.5共重合体65重量部と混合し、重合さ
せる。 ３ ジアセトンアクリルアミド、２−シアノエチ
ルアクリレートおよびアクリル酸の47.5／50／
2.5共重合体。 ４ ジアセトンアクリルアミド、２−シアノエチ
ルアクリレートおよびアクリル酸の63／35／２
共重合体。 ５ アクリル酸ブチル、２−シアノエチルアクリ
レート、メタアクリル酸および２−アクリルア
ミド−２−メチルプロパンスルホン酸の85／
10／２／３共重合体。 ６ アクリル酸ブチル、２−シアノエチルアクリ
レート、メタアクリル酸および２−スルホエチ
ルメタアクリレートの85／10／２／３の共重合
体。 ７ ２−シアノエチルアクリレート35重量部を２
−シアノエチルアクリルアミドとアクリル酸と
の99.25／0.75共重合体100重量部と混合し、重
合させる。 ８ ジアセトンアクリルアミド、２−カルボエト
キシエチルメタアクリレートおよびアクリル酸
の63／35／２共重合体。 ９ ジアセトンアクリルアミド、２−シアノエチ
ルメタアクリレートおよびアクリル酸の63／
35／２共重合体。 10 ジアセトンアクリルアミドとアクリル酸の
94／６共重合体100重量部をジアセトンアクリ
ルアミド、２−シアノエチルメタアクリレート
およびアクリル酸の63／35／２共重合体100重
量部と混合する。全共重合体の構成割合は重量
に基づく。
ある） さらに一般的に、この反応は次式： （式中R″は重合体系有機幹鎖上のエチレン状不飽
和アルキル基のようなグラフトを包含する、炭素
原子２または３個を有するエチレン状不飽和アル
キル基の付加重合単位であり、Ａ、ＥおよびＤは
水素、メチルおよびフエニルよりなる群から選ば
れ、但し、Ａ、ＥまたはD1つより多くないもの
がメチルまたはフエニルでありうる、そしてＹは
前記定義のとおりの活性基である）で示すことが
できる。その重合生成物にβ−離脱活性基
（activating group）を付与する代表的な単量体
の例としては２−シアノエチルアクリレート、２
−シアノエチルメタアクリレートおよび２−カル
ボエトキシエチルメタアクリレートを包含する。
同じ官能性をその重合生成物に付与すべきその他
の単量体は、たとえば２−ｐ−トルエンスルホニ
ルエチルアクリレートおよび２−メタンスルホニ
ルエチルアクリレートを包含する。 ２−シアノ−アクリル酸エチルの重合生成物を
用いる反応は従つて次式で表わすことができる： 本発明の拡散コントロール層は前記したような
グラフト共重合体を包含する均質重合体または共
重合体よりなりうる。重合体の混合物もまた使用
できる。拡散コントロール層として使用するに適
した共重合体はβ−離脱性成分に加えて、或る望
ましい性質を有する重合体を付与する共単量体物
質からの単位を含有する。このような物質は、た
とえば合着性または粘度を加減することができ、
フイルム完全度および共安定度（costability）を
改善でき、或はより大きい流体透過およびイオン
浸透性さえも付与しうる。たとえば、アクリル酸
ブチルは疎水性バランスおよび染料透過速度の制
御をもたらすのに有用である。非加水分解性の、
または交叉結合性の共単量体も使用できる。アク
リル酸、メタアクリル酸、２−スルホエチルメタ
アクリレートおよび２−アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸は、その拡散コントロー
ル層の全部が処理組成物を実質的に同じ時間およ
び速度で通過せしめ透過性を誘発する成分の均一
なβ−離脱および水和を促進するという主張か
ら、有用な共単量体であることが見出された。た
とえばエチレングリコールジメタアクリレートの
ような交叉結合性物質は初期の保有の後の染料転
写速度を加減するので、中間層として用いる拡散
コントロール層に有用である。 第１図に示されているように、本発明の拡散コ
ントロール層は感光性要素２６および受像要素２
７を有する写真フイルム単位に使用できる。中間
層１３および１６はこの感光性要素の赤−と緑−
および青−と緑−増感ハロゲン化銀乳剤の間にそ
れぞれ位置する。これらの中間層および組合され
た染料像形成物質、たとえば染料現像剤を伴なう
乳剤は支持体１０上にこの支持体から次の順序で
配置されていることが好ましい；シアン染料現像
剤層１１、赤感性ハロゲン化銀乳剤層１２、中間
層１３、マゼンタ染料現像剤層１４、緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層１５、中間層１６、黄染料現像剤
層１７および青感性ハロゲン化銀乳剤層１８。こ
の青感性ハロゲン化銀乳剤層の最上面上に上塗り
層１９を被覆しうる。 第１図に例示されている受像要素２７は順に受
像層２１、スペーサーまたはタイミング層２２、
中和層２３および支持体層２４よりなる。処理中
には受像層を感光性要素と隣接した位置におく。 感光性要素を露光した後に、感光性要素と受像
要素との間に水性アルカリ性処理組成物２０を導
入する。処理組成物は乳剤層を通過して乳剤層に
担持されている潜像の現像を開始し、受像要素へ
の染料拡散転写のため媒体を提供する。乳剤層の
非露光域に組合されている染料像形成物質は既知
の方式で受像要素に拡散する。米国特許第
3362819号に記載されているように、受像層の下
に位置する重合体系酸含有中和層が予め定められ
た時間の後に処理組成物のアルカリを中和する。 重合体系物質よりなり、そして受像層と中和層
との間に位置するタイミングまたはスペーサー層
はPH減少を制御するのに用いられる。本発明によ
るβ−離脱性重合体物質よりなる拡散コントロー
ル層は、１つの好適な態様において中間層１３お
よび（または）１６を構成する。別の態様とし
て、上塗り層もβ−離脱性重合体物質の拡散コン
トロール層を構成できる。もう１つの好適な態様
では、スペーサー層２２が本発明の拡散コントロ
ール層を構成する。 第２図に例示されている受像要素２７は順に、
支持体層２８、中和層２９、スペーサーまたはタ
イミング層３０、受像層３１および上塗り層３２
よりなる。処理中には、受像要素上塗り層を感光
性要素と隣接した位置におく。本発明の１態様で
は、本発明によるβ−離脱性重合体物質よりなる
拡散コントロール層が上塗り層３２を構成する。 PH減少時間の測定は「ヌケ時間」（clearing
time）といわれる時間から測定でき、次のシス
テムを用いて測定できる。支持体上に順に、重合
体系酸層、試験タイミング層および媒染層を有す
る受像要素に、約12ないし14のPHで高度に着色し
且つ約10以下のPHで無色である指示染料を含有す
る高PHのアルカリ性処理組成物を塗り広げる。こ
の処理材料の上に透明なカバーシートを重ね合せ
る。このカバーシートを通して受像要素の方を見
ると、アルカリが重合体酸層に侵入し、そのPHが
アルカリ消費により減少し、指示染料が無色にな
るまでは暗色であり、このシステムは「ヌケ」た
状態になる。当業者はこのヌケの開始時とヌケの
完了時を測定できる。「漏れやすい」（leaky）タ
イミング層が最初の接触の瞬間から通してアルカ
リのしたたりを許し、ヌケ始めにも或はヌケ終り
でも無謀な変化は示さない。本発明の重合体より
なるタイミング層は限定された時間に合せた期間
アルカリを抑止し、次に非常に短時間の間隔にわ
たり、アルカリを十分に通過させ、指示染料の変
化範囲以下のPHにPHを降下させる。 ヌケ時間は完全受像要素よりなる構造体につい
て測定でき、もしくは支持体層上の重合体系酸層
の上全体に被覆されたタイミング層だけを含む単
純化したモデル構造体について測定できる。最初
の構造体のヌケ時間は「媒染を通してのヌケ」
（clearing through the mordant）と称され、一
方２番目のモデル構造体のヌケは「タイミング層
を通してのヌケ」（clearing through the timing
layer）と称される。 受像要素用の最上被覆として用いられる本発明
の拡散コントロール層は受像要素を構成する積層
の最上に位置している。たとえば、順に支持体、
重合体系酸層、スペーサー層およびアルカリ透過
性で染色しうる重合体層よりなる受像要素では、
拡散コントロール層が支持体から最も遠く、アル
カリ透過性で染色しうる重合体層のすぐ隣りに位
置し、処理組成物およびこれにより可溶化した物
質の受像要素への透過を遅らせる働きをする。 β−離脱反応により比較的染料−透過性重合体
に変わるまで、像形成染料がそこを通つて透過す
るのを遅延させる本発明の重合体系拡散コントロ
ール層の能力は第３図に示された試験用構造体を
利用することにより評価できる。このような構造
体に従えば、重合体試験物質、たとえば中間層試
験物質を通る染料転写を時間の経過とともに追跡
する。重合体試験物質の「保有−放出」性は、た
とえば感光性要素の中間層としての物質の機作を
まねて評価できる。このような試験構造体および
適当な評価方法は下記の例１ないし15で詳細に説
明する。 次例は本発明を例示する目的だけで示すもので
あつて、いかなる点でも制限することを意図する
ものではない。測定は別に記載のないかぎり、周
囲室温、約25℃で行なつた。 例 １〜10 透明支持体、第３図の３３、上にシアン染料現
像剤： 20mg／ft2（215.3mg／m2）、ゼラチン40mg／ft2
（430.6mg／m2）およびサクシンアルデヒド1.5
mg／ft2（16.1mg／m2）よりなる層３４を、慣用の
ループ被覆機（loop coater）を用いて被覆す
る。この層の上に試験する重合体物質200mg／ft2
（2153mg／m2）を含有する層３５を被覆する。 ポリエステル清明フイルムベースよりなる透明
要素３８を試験要素と重ね合せ、サンドイツチを
形成し、この重合体試験物質層と透明要素３８と
の間に0.0028インチ（約0.07mm）のすき間に次の
成分よりなる不透明アルカリ性処理組成物を導入
する： 水酸化カリウム（45％水溶液） 22.9ｇ 水酸化リチウム 0.55ｇ ベンゾトリアゾール 1.53ｇ ６−ブロモ−５−メチル−４−アザベンズイミダ
ゾール 0.08ｇ ６−メチル−ウラシル 0.82ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸 2.27ｇ ビス−（２−アミノエチル）サルフアイド0.06ｇ カルボワツクス（Carbowax）（分子量6000）
1.5ｇ コロイド状シリカ 5.05ｇ ６−ベンジルアミノプリン 1.09ｇ 二酸化チタン 115.23ｇ Ｎ−フエネチル−α−ピコリニウムブロミド（50
％水溶液） 3.91ｇ Ｎ−ベンジル−α−ピコリニウムブロミド（50％
水溶液） 5.09ｇ 硝酸リナチウム 0.27ｇ カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース
4.82ｇ 水 100ｇ 第３図の支持体３３を通して見た処理した試料
の赤色光に対する光学反射濃度を時間の函数とし
て、ヒユーレツト−パツカード（Hewlett−
Packard）17505A帯状図記録機（Strip−Chart
recor−der）を備えたマクスベ クオンターログ
濃度計（Macbeth Quanta−Log
densititometer）を用いて連続的に読み取つた。
この濃度は染料層中の残存する染料像形成物質お
よび重合体試験層中の染料像形成物質から与えら
れたものよりなる。処理組成物中の二酸化チタン
は処理組成物中の染料像形成物質をマスクする。
時間の函数としての濃度の典型的グラフを第４図
に示す；この図でt1は染料像形成物質が可溶化す
るに要する時間であり、t2は染料像形成物質が重
合体系中間層により抑止される総時間であり、Ｄ
pは染料像形成物質の初期溶解後の濃度であり、
Ｄfは中間層を通つて染料が転写された後の濃度
であり、そしてＡとＢとの間の線分（line
segment）のスロープは濃度変化の速度として算
出する。 t1、t2およびスロープに係る数値は本発明によ
る次の保有−放出性重合体システムについて下記
に示す： １ ２−シアノエチルアクリレート100重量部を
ジアセトンアクリルアミドとアクリル酸との
95.5／4.5共重合体と100重量部と混合し、重合
させる。 ２ ２−シアノエチルアクリレート35重量部をジ
アセトンアクリルアミドとアクリル酸との
95.5／4.5共重合体65重量部と混合し、重合さ
せる。 ３ ジアセトンアクリルアミド、２−シアノエチ
ルアクリレートおよびアクリル酸の47.5／50／
2.5共重合体。 ４ ジアセトンアクリルアミド、２−シアノエチ
ルアクリレートおよびアクリル酸の63／35／２
共重合体。 ５ アクリル酸ブチル、２−シアノエチルアクリ
レート、メタアクリル酸および２−アクリルア
ミド−２−メチルプロパンスルホン酸の85／
10／２／３共重合体。 ６ アクリル酸ブチル、２−シアノエチルアクリ
レート、メタアクリル酸および２−スルホエチ
ルメタアクリレートの85／10／２／３の共重合
体。 ７ ２−シアノエチルアクリレート35重量部を２
−シアノエチルアクリルアミドとアクリル酸と
の99.25／0.75共重合体100重量部と混合し、重
合させる。 ８ ジアセトンアクリルアミド、２−カルボエト
キシエチルメタアクリレートおよびアクリル酸
の63／35／２共重合体。 ９ ジアセトンアクリルアミド、２−シアノエチ
ルメタアクリレートおよびアクリル酸の63／
35／２共重合体。 10 ジアセトンアクリルアミドとアクリル酸の
94／６共重合体100重量部をジアセトンアクリ
ルアミド、２−シアノエチルメタアクリレート
およびアクリル酸の63／35／２共重合体100重
量部と混合する。全共重合体の構成割合は重量
に基づく。
【表】
【表】
本発明が、可溶化した染料像形成物質が放出さ
れる前の重大な保有時間を提供し、比較的短かい
時間の長さでの染料放出を達成することは上記表
から明白である。 保有時間は現像時間と平行して45〓（約７℃）
でより長くそして95〓（約35℃）でより短い。た
とえば、上記試料２は45〓で215秒のt2および87
のスロープを有し、そして95〓で11秒のt2および
654のスロープを有する。 例 11−15 例１〜10と同様に試験要素を作る。 ポリエステル清明フイルムベースよりなる第２
の透明要素を試験要素に重ね合せ、サンドイツチ
を形成し、重合体物質と最上の透明要素との間の
0.0028インチ（約0.07mm）のすき間に次の成分よ
りなる不透明のアルカリ性処理組成物を導入す
る： 水酸化カリウム（45％水溶液） 13.63ｇ 水酸化セシウム（50％水溶液） 10.65ｇ ベンゾトリアゾール 1.18ｇ ５−ヒドロキシアザベンズイミダゾール 0.118ｇ ６−ブロモ−５−メチル−４−アザベンズイミダ
ゾール 0.059ｇ ２−メチルイミダゾール 0.42ｇ ナトリウムカルボキシメチルセルロース 4.43ｇ 二酸化チタン 59.27ｇ Ｎ−フエネチル−α−ピコリニウムブロミド（50
％水溶液） 4.2ｇ 水 100ｇ 染料物質が重合体物質を透過するに要する時間
Ｔは例１−10で指定した濃度計を用い、最上の透
明要素を通して染料の光学濃度を追跡することに
より測定した。 秒によるＴ値を次の本発明の保有−放出性重合
体システムについて下記に示す： 11 アクリル酸ブチル、２−シアノエチルアクリ
レート、２−スルホエチルメタアクリレートの
85／10／３／２共重合体２重量部とアクリル酸
の94／６共重合体１重量部。 12 アクリル酸ブチル、２−シアノエチルアクリ
レート、メタアクリル酸および２−アクリルア
ミド−２−メチルプロパンスルホン酸の85／
10／２／３共重合体。 13 アクリル酸ブチル、２−シアノエチルアクリ
レート、メタアクリル酸および２−スルホエチ
ルメタアクリレートの89／６／２／３共重合
体。 14 アクリル酸ブチル、２−シアノエチルアクリ
レート、２−スルホエチルメタアクリレートお
よびエチレングリコールジメタアクリレートの
68／10／２／５共重合体85部をアクリル酸ブチ
ル15重量部の核の周囲に重合させる。 15 アクリル酸ブチル、２−シアノエチルアクリ
レート、メタアクリル酸および２−スルホエチ
ルメタアクリレートの85／10／２／３共重合
体。 試 料 Ｔ 11 70 12 30 13 12 14 10 15 120 可溶化した染料像形成物質が受像層に利用でき
るようになる前の時間を測展するが、Ｔはこの可
溶化した染料像形成物質がアルカリ処理組成物を
通して拡散するに要する時間を含み、このアルカ
リ処理組成物層の厚さに関連した因子を含んでい
る。 処理組成物中の成分の相対割合は所望の場合に
無理なく変えることができる。たとえば、種々の
保存体、アルカリ、ハロゲン化銀溶剤等の変換お
よび抑制剤および促進剤を含ませることが考えら
れる。各種成分の濃度もまた広範囲にわたり変化
させうる。 例 16−19 透明は４ミル（0.1mm）厚さのポリエチレンテ
レフタレートフイルムベースを次の層で被覆し、
受像要素を形成することにより、本発明の受像要
素を作つた： １ 重合体系酸層として、ポリビニルブチラル約
10重量％と混合したポリエチレンの部分ブチル
エステル／無水マレイン酸共重合体：これを約
2500mg／ft2（26910mg／m2）の被覆量で被覆す
る； ２ 下記例に詳述されている重合体物質を含有す
るタイミング層；および ３ 重合体系受像層として、ポリビニルアルコー
ル６重量部、ポリ−４−ビニルビリジン３重量
部およびヒドロキシ−エチルセルロース上の４
−ビニルピリジン−ビニルベンジルトリ−メチ
ルアンモニウムクロライドのグラフト重合体１
重量部の混合物；300mg／ft2（3229mg／m2）の
被覆量。 上記の要素に(a)の標識をつける。比較用に、タ
イミング層の最上部上に重合体系受像層を有しな
い試験要素を作つた。これらの要素に(b)の標識を
つける。
れる前の重大な保有時間を提供し、比較的短かい
時間の長さでの染料放出を達成することは上記表
から明白である。 保有時間は現像時間と平行して45〓（約７℃）
でより長くそして95〓（約35℃）でより短い。た
とえば、上記試料２は45〓で215秒のt2および87
のスロープを有し、そして95〓で11秒のt2および
654のスロープを有する。 例 11−15 例１〜10と同様に試験要素を作る。 ポリエステル清明フイルムベースよりなる第２
の透明要素を試験要素に重ね合せ、サンドイツチ
を形成し、重合体物質と最上の透明要素との間の
0.0028インチ（約0.07mm）のすき間に次の成分よ
りなる不透明のアルカリ性処理組成物を導入す
る： 水酸化カリウム（45％水溶液） 13.63ｇ 水酸化セシウム（50％水溶液） 10.65ｇ ベンゾトリアゾール 1.18ｇ ５−ヒドロキシアザベンズイミダゾール 0.118ｇ ６−ブロモ−５−メチル−４−アザベンズイミダ
ゾール 0.059ｇ ２−メチルイミダゾール 0.42ｇ ナトリウムカルボキシメチルセルロース 4.43ｇ 二酸化チタン 59.27ｇ Ｎ−フエネチル−α−ピコリニウムブロミド（50
％水溶液） 4.2ｇ 水 100ｇ 染料物質が重合体物質を透過するに要する時間
Ｔは例１−10で指定した濃度計を用い、最上の透
明要素を通して染料の光学濃度を追跡することに
より測定した。 秒によるＴ値を次の本発明の保有−放出性重合
体システムについて下記に示す： 11 アクリル酸ブチル、２−シアノエチルアクリ
レート、２−スルホエチルメタアクリレートの
85／10／３／２共重合体２重量部とアクリル酸
の94／６共重合体１重量部。 12 アクリル酸ブチル、２−シアノエチルアクリ
レート、メタアクリル酸および２−アクリルア
ミド−２−メチルプロパンスルホン酸の85／
10／２／３共重合体。 13 アクリル酸ブチル、２−シアノエチルアクリ
レート、メタアクリル酸および２−スルホエチ
ルメタアクリレートの89／６／２／３共重合
体。 14 アクリル酸ブチル、２−シアノエチルアクリ
レート、２−スルホエチルメタアクリレートお
よびエチレングリコールジメタアクリレートの
68／10／２／５共重合体85部をアクリル酸ブチ
ル15重量部の核の周囲に重合させる。 15 アクリル酸ブチル、２−シアノエチルアクリ
レート、メタアクリル酸および２−スルホエチ
ルメタアクリレートの85／10／２／３共重合
体。 試 料 Ｔ 11 70 12 30 13 12 14 10 15 120 可溶化した染料像形成物質が受像層に利用でき
るようになる前の時間を測展するが、Ｔはこの可
溶化した染料像形成物質がアルカリ処理組成物を
通して拡散するに要する時間を含み、このアルカ
リ処理組成物層の厚さに関連した因子を含んでい
る。 処理組成物中の成分の相対割合は所望の場合に
無理なく変えることができる。たとえば、種々の
保存体、アルカリ、ハロゲン化銀溶剤等の変換お
よび抑制剤および促進剤を含ませることが考えら
れる。各種成分の濃度もまた広範囲にわたり変化
させうる。 例 16−19 透明は４ミル（0.1mm）厚さのポリエチレンテ
レフタレートフイルムベースを次の層で被覆し、
受像要素を形成することにより、本発明の受像要
素を作つた： １ 重合体系酸層として、ポリビニルブチラル約
10重量％と混合したポリエチレンの部分ブチル
エステル／無水マレイン酸共重合体：これを約
2500mg／ft2（26910mg／m2）の被覆量で被覆す
る； ２ 下記例に詳述されている重合体物質を含有す
るタイミング層；および ３ 重合体系受像層として、ポリビニルアルコー
ル６重量部、ポリ−４−ビニルビリジン３重量
部およびヒドロキシ−エチルセルロース上の４
−ビニルピリジン−ビニルベンジルトリ−メチ
ルアンモニウムクロライドのグラフト重合体１
重量部の混合物；300mg／ft2（3229mg／m2）の
被覆量。 上記の要素に(a)の標識をつける。比較用に、タ
イミング層の最上部上に重合体系受像層を有しな
い試験要素を作つた。これらの要素に(b)の標識を
つける。
【表】
ここで、はポリビニルアルコール９重量％と
配合しこアクリル酸ブチル、ジアセトンアクリル
アミド、スチレンおよびメタアクリル酸の60／
30／４／６共重合体であり；はジアセトンアク
リルアミド、アクリル酸および２−アクリルアミ
ド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム塩
の87.5／２／0.5共重合体100部の核の周囲に２−
シアノエチルアクリレート49部を重合させたもの
であり；そしてはジアセトンアクリルアミド、
２−シアノエチルアクリレートおよびアクリル酸
の63／35／２共重合体である。 次の成分よりなる処理組成物を重合体系試験物
質層と透明要素との間の0.0028インチ（約0.07
mm）のすき間に導入した。 100ｇ 水 4.02ｇヒドロキシエチルカルボキシメチルセルロ
ース 4.15ｇ 50％水酸化カリウム溶液 1.12ｇ ベンゾトリアゾール 0.50ｇ チモールフタレイン このサンドイツチ構造体についての青色から無
色への色の変化を透過時間で表わし、秒単位で測
定した時間は処理組成物がタイミング層を透過
し、重合体系酸層と反応してそのPHを下げるに要
する時間の測定値である。時間はサンドイツチ構
造体が最初にヌケ始める時点を開始時として、そ
してサンドイツチが実質的にヌケを完了した時点
を終了時として記録する。 例 20−27 透明な４ミル（0.1mm）厚さのポリエチレンテ
レフタレートフイルムベース上に、約2500mg／
ft2（26910mg／m2）の被覆量で、ポリビニルブチ
ラル約10重量％と混合したポリエチレンの部分ブ
チルエステル／無水マレイン酸共重合体で被覆し
た。この層の上に下記のタイミング層および受像
層を指示被覆量で被覆した。上記で詳述してとお
りに、透過時間を測定した。
配合しこアクリル酸ブチル、ジアセトンアクリル
アミド、スチレンおよびメタアクリル酸の60／
30／４／６共重合体であり；はジアセトンアク
リルアミド、アクリル酸および２−アクリルアミ
ド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム塩
の87.5／２／0.5共重合体100部の核の周囲に２−
シアノエチルアクリレート49部を重合させたもの
であり；そしてはジアセトンアクリルアミド、
２−シアノエチルアクリレートおよびアクリル酸
の63／35／２共重合体である。 次の成分よりなる処理組成物を重合体系試験物
質層と透明要素との間の0.0028インチ（約0.07
mm）のすき間に導入した。 100ｇ 水 4.02ｇヒドロキシエチルカルボキシメチルセルロ
ース 4.15ｇ 50％水酸化カリウム溶液 1.12ｇ ベンゾトリアゾール 0.50ｇ チモールフタレイン このサンドイツチ構造体についての青色から無
色への色の変化を透過時間で表わし、秒単位で測
定した時間は処理組成物がタイミング層を透過
し、重合体系酸層と反応してそのPHを下げるに要
する時間の測定値である。時間はサンドイツチ構
造体が最初にヌケ始める時点を開始時として、そ
してサンドイツチが実質的にヌケを完了した時点
を終了時として記録する。 例 20−27 透明な４ミル（0.1mm）厚さのポリエチレンテ
レフタレートフイルムベース上に、約2500mg／
ft2（26910mg／m2）の被覆量で、ポリビニルブチ
ラル約10重量％と混合したポリエチレンの部分ブ
チルエステル／無水マレイン酸共重合体で被覆し
た。この層の上に下記のタイミング層および受像
層を指示被覆量で被覆した。上記で詳述してとお
りに、透過時間を測定した。
【表】
ここで、Ａはアクリル酸ブチル、２−シアノエ
チルアクリレート、エチレングリコールジメタア
クリレート、アクリル酸およびスチレンの56.7／
25／５／１／２共重合体の核の周囲にジアセトン
アクリルアミドとアクリル酸との10／３混合物を
重合させたものである。ＡのPHは2.6である。Ｂ
はＡの材料にそのPHを8.0にするに十分な水酸化
カリウムを加えたものよりなる。Ｃはジアセトン
アクリルアミド、２−シアノエチルアクリレート
およびアクリル酸の59／40／１共重合体であり、
そしてＤはポリビニルアルコール上に４−ビニル
ピリジン、ビニルベンジルトリメチルアンモニウ
ムクロライドをグラフトした共重合体である。 シアノ置換アクリレートはハロゲン化銀粒−生
長防止性コロイドとして米国特許出願第806150号
に記載されているが、この特許出願は拡散コント
ロール作用について何も開示または示唆していな
い。
チルアクリレート、エチレングリコールジメタア
クリレート、アクリル酸およびスチレンの56.7／
25／５／１／２共重合体の核の周囲にジアセトン
アクリルアミドとアクリル酸との10／３混合物を
重合させたものである。ＡのPHは2.6である。Ｂ
はＡの材料にそのPHを8.0にするに十分な水酸化
カリウムを加えたものよりなる。Ｃはジアセトン
アクリルアミド、２−シアノエチルアクリレート
およびアクリル酸の59／40／１共重合体であり、
そしてＤはポリビニルアルコール上に４−ビニル
ピリジン、ビニルベンジルトリメチルアンモニウ
ムクロライドをグラフトした共重合体である。 シアノ置換アクリレートはハロゲン化銀粒−生
長防止性コロイドとして米国特許出願第806150号
に記載されているが、この特許出願は拡散コント
ロール作用について何も開示または示唆していな
い。
第１図は本発明の拡散コントロール層を含む写
真フイルム単位の横断面を示す；第２図は本発明
の拡散コントロールタイミング層を含む受像要素
の横断面を示す；第３図は本発明の中間層の「保
有−時間」を測定するためのモデル配置を示すも
のである；そして第４図は本発明の中間層を含む
システムにおける染料濃度を時間の函数としてグ
ラフに描いたものである。
真フイルム単位の横断面を示す；第２図は本発明
の拡散コントロールタイミング層を含む受像要素
の横断面を示す；第３図は本発明の中間層の「保
有−時間」を測定するためのモデル配置を示すも
のである；そして第４図は本発明の中間層を含む
システムにおける染料濃度を時間の函数としてグ
ラフに描いたものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (a) 処理組成物に可溶性かつ拡散性である像
形成物質を組合せて有する少なくとも１つの感
光性ハロゲン化銀乳剤層； (b) アルカリ処理組成物浸透性の受像層； (c) アルカリ性処理組成物をフイルム単位内に放
出するための手段； (d) 拡散転写写真フイルム単位中の時間拡散コン
トロールを提供するための少くとも１つの拡散
コントロール層； を含み、 而してこの拡散コントロール層がアルカリ性環
境でβ−離脱を受けうる単量体の重合生成物より
なり、そしてこの重合生成物が式 （式中R″は炭素原子２または３個を有するエチレ
ン状不飽和アルキル基の付加重合生成物であり；
Ａ、ＤおよびＥは水素、メチルおよびフエニルよ
りなる群から選ばれ、但しＡ、ＥまたはＤの１つ
より多くないものがメチルまたはフエニルであり
うる；そしてＹは活性基である）の繰返し単位を
有するものである、拡散転写写真フイルム単位。 ２ 処理組成物に可溶性かつ拡散性である像形成
物質を各々が組み合わせて有する少なくとも２つ
のハロゲン化銀乳剤層を有し、そして拡散コント
ロール層がこれらのハロゲン化銀乳剤層の間に位
置する中間層を構成する、特許請求の範囲第１項
の拡散転写写真フイルム単位。 ３ 拡散コントロール層がネガ要素上塗り層を構
成する、特許請求の範囲第１項の拡散転写写真フ
イルム単位。 ４ 拡散コントロール層がアルカリ中和タイミン
グ層である、特許請求の範囲第１項の拡散転写写
真フイルム単位。 ５ 拡散コントロール層がポジ要素上塗り層を構
成する、特許請求の範囲第１項の拡散転写写真フ
イルム単位。 ６ 像形成物質が染料現像剤である、特許請求の
範囲第１項のフイルム単位。 ７ 活性基が−SO2W、【式】【式】− CNおよび−NO2（ここでＷは−C6H5CH3、−
CH3、−OC2H5、−C6H5、−NR2または−Ｎ
（CH2C6H5）2であり；Ｔは−OC2H5、−CH3、−
Ｈ、−NH2または−NR2であり；Ｇはフエニル、
メチルまたはエチルであり、そしてＲはメチルま
たはエチルである）よりなる群から選ばれる、特
許請求の範囲第１項のフイルム単位。 ８ 重合生成物がポリ（２−シアノエチルアクリ
レート）よりなる、特許請求の範囲第１項のフイ
ルム単位。 ９ 重合生成物がポリ（２−シアノエチルメタア
クリレート）よりなる、特許請求の範囲第１項の
フイルム単位。 １０ 重合生成物がポリ（２−カルボエトキシエ
チルメタアクリレート）よりなる、特許請求の範
囲第１項のフイルム単位。 １１ 重合生成物がさらに非加水分解性共単量体
を含有する、特許請求の範囲第１項のフイルム単
位。 １２ 重合生成物がさらに交叉結合性共単量体の
単位を含有する、特許請求の範囲第１項のフイル
ム単位。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2981979A JPS55121438A (en) | 1979-03-14 | 1979-03-14 | Diffusion transfer photographic film unit |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2981979A JPS55121438A (en) | 1979-03-14 | 1979-03-14 | Diffusion transfer photographic film unit |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55121438A JPS55121438A (en) | 1980-09-18 |
| JPS6226457B2 true JPS6226457B2 (ja) | 1987-06-09 |
Family
ID=12286623
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2981979A Granted JPS55121438A (en) | 1979-03-14 | 1979-03-14 | Diffusion transfer photographic film unit |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS55121438A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6453250U (ja) * | 1987-09-29 | 1989-04-03 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58500461A (ja) * | 1981-03-02 | 1983-03-24 | ポラロイド コ−ポレ−シヨン | 分裂可能な重合体並びにこれを使用する写真製品および方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1020795A (en) * | 1973-06-05 | 1977-11-15 | Howell A. Hammond | Blocked development restrainers |
| JPS599897B2 (ja) * | 1975-06-23 | 1984-03-06 | 富士写真フイルム株式会社 | カラ−カクサンテンシヤシヤシンホウヨウザイリヨウ |
| US4201587A (en) * | 1978-09-15 | 1980-05-06 | Polaroid Corporation | Graft copolymers as diffusion control layers in photographic diffusion transfer products |
-
1979
- 1979-03-14 JP JP2981979A patent/JPS55121438A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6453250U (ja) * | 1987-09-29 | 1989-04-03 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55121438A (en) | 1980-09-18 |
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