JPS62271787A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （Ａ）　　産業上の利用分野 本発明は熱応答性に優れた高感度の感熱記録材料に関す
る。

ＣＢ）　　従来技術 感熱記録材料は一般に支持体上に電子供与性の通常無色
ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主成
分とする感熱記録層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン
、レーザー元等で加熱することによシ染料前一体と顕色
剤とが瞬時反応し、記録画像が得られるもので、特公昭
４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９号公報等に
開示されている。このような感熱記録材料は比較的簡単
な装置で記録が得られ、保守が容易であること、騒音の
発生がないことなどのｈ：１１点かあフ、計測用記録計
、ファクシミリ、プリンター、コンピューターの端末機
、ラベル、乗車赤等自動券元機など広範囲の分野に利用
されている。特にファクシミリにおいては感熱方式のＷ
ｎが大巾に伸びてきているうえに、送信コスト低減のた
めに高速化されつつある。このようなファクシミリの高
速化に対応して感熱記録材料の高感度化が求められるよ
うになってきた。

高速化されたファクシミリはＡ４の標準ＩＪｉｉＳ柚を
数秒から２０秒で受送信するため、ファクシミ＋）サー
マルヘッドに流れる電流も数ミリ秒以下という非常に短
い時間の繰返しであり、それによって発生した熱エネル
ギーを感熱記録シートへ伝達し画像形成反応を行なわし
めるものである。

この様に短時間に伝達された熱エネルギーで画像形成反
応を行なうには、熱応答性に優れた感熱記録材料である
事が必要である。熱反応性を上げる為には顕色剤と染料
前駆体との相溶性を向上させねばならない。これには必
要に応じて増感剤が使用される。増感剤は、伝達された
熱エネルギーによりそれ自身が融解する際、近傍の染料
前駆体及び顕色剤を溶解ないしは内包して発色反応を促
進させる働きを有する為、増感剤の熱応答性ないしは染
料前駆体、顕色剤に対する相ｄ性を向上せしめる事も感
熱記録材料を高感度化する１つの方法である。

この様な方法として、特開昭４８−１９２３１号公報に
はワックス類を、特開昭４９−３４８４２号、特開昭５
０−１４９３５３号、特開昭５２−１０６７４６号、特
開昭５３−５６３６号公報等には、含窒素化合物、カル
ボン酸エステル等ヲ、特開昭５７−６４５９３号、特開
昭５８−８７０９４号公報にはナフトール誘導体を、特
開昭５７−６４５９２号、特開昭５７−１８５１８７号
、特開昭５７−１９１０８９号、特開昭５８−１１０２
８９号公報にはナフトエ酸誘導体を、特開昭５７−１４
８６８８号、特開昭５７−１８２４８３号、特開昭５８
−１１２７８８号、特開昭５８−１６２３７９号公報に
は安息香酸エステル誘導体を添加する事が開示されてい
る。

しかし、これらの方法を使用して製造した感熱記録材料
は発色濃度及び発色感度の点でなお不十分なものである
。

（Ｃ）　　発明の目的 本発明者らは、さらに熱応答性に優れた高感度の感熱記
録材料を得る事を目的とし種々の増感剤を検討した。

（Ｄ）　　発明の構成 通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱時反応して該染
料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有する感熱記録材料
において、増感剤として下記一般式で表わされる化合物
を含有させる事にょ）、熱応答性に優れた高感度の感熱
記録材料を得る事が出来た。

一般式 （但し、Ｒはアルキニレン基又はアルケニレン基を表わ
す。ｎは１，２又は３を表わす。）上記一般式で表わさ
れる化合物の具体的例としては例えば下に示すものが挙
げられる。

化合物（１〕 化合物（２） 化合物（３） 上記一般式の化合物は公知の方法により容易に得られる
。

本発明による増感剤は通常顕色剤に対して５重ｉ％以上
添加される。好ましい量は１０〜４００重量％であシ、
特に２０〜３００重量％が好ましい。添加量が５重量％
未満では感度向上効果が十分でなく、４００重！−％よ
シ多い添加では経済的に不利な場合もある。

本発明の感熱記録材料に用いられる主な成分を以下に具
体的に説明するが、これらに限定されるものではない。

染料前駆体としては、トリフェニルメタン系、フルオラ
ン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、スピロピラン
系化合物等が挙げられる。例えば、３．３−　ヒス（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−６−シメチルアミノフタ
リド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニ
ル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−
イル）−４−アザフタリド、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−クロロフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシルアミ
ノ）−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ
−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミンー７−ア
ニリノフルオラン、３−ジエチルアミン−６−メチル−
７−ジベンジルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−
Ｎ−ｐ−トルイジノ）−７−アニリノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−（０−１０ロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−７−（０−クロロアニリノ）
フルオラン、３−ジエチルアミン−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トルイ
ジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（
Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−（ｍ　−）リフルオロメチルアニリノ）フルオラン
、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−（ｐ−フェネチジン）フルオラン、
３−ジブチルアミノ−７−（０−フルオロアニリノ）フ
ルオラン等が挙げられる。

顕色剤としては、一般に感熱紙に使用される酸性物質、
すなわち電子受容性の化合物が用いられ、特にフェノー
ル誘導体、芳香族カルボン酸誘導体が用いられる。フェ
ノール誘導体の中で好ましい化合物は、少なくとも１個
以上のフェノール性水酸基を持つ化合物であシ、より好
ましくはフェノール性水酸基のオルト位の両方または一
方が無置換のフェノール誘導体である。例えば、フェノ
ール、ｐ−ｔ−７’チルフエノール、ｐ−フェニルフェ
ノール、ｌ−ナフトール、２−ナフトール、ｐ−ヒドロ
キシアセトフェノン、２．２’−ジヒドロキシビフェニ
ル、４．４’−イソプルビリデンジフェノール、４．４
’−イソプルビリデンジフェノール、４゜４′−イソプ
ロピリデンビス（２−１−ブチルフェノール）、４．４
’−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）、
４．４’−シクロヘキシリデンジフェノール、２．２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２．２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル〕ヘンタン、　２．２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサ／、ジフェノール酢
酸メチルエステル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホン、４−ヒドロキシ−４７−メチルジフェニルス
ルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソグロビルオキシジ
フェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルフィド、４．４’−ｆオｌ：’Ｘ　（２−ｔ−ブチル
−５−メチルセルロ−ス、７−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニルチオ）−３，５−ジオキシへブタン、ノボラック
型フェノール樹脂等があシ、芳香族カルボン酸誘導体と
しては、例えば、安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチ
ルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソグロビルエス
テル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、没食
子酸ラウリルエステル、没食子酸ステアリルエステル、
サリチルアニリド、５−クロロサリチルアニリド、５−
１−ブチルサリチル酸の亜鉛等の金属塩、ヒドロキシナ
フトエ酸の亜鉛等の金属塩等が挙げられる。

バインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変
性ポリビニルアルコール、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体などの水溶
性バインダー、スチレン−ブタジェン共重合体、アクリ
ロニトリル−ブタジェン共重合体、アクリル酸メチル−
ブタジェン共重合体などのラテックス系水溶性バインダ
ーなどが挙げられる。

顔料としては、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カ
オリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素
−ホルマリン樹脂などが挙げられる。

その他に、ヘッド摩耗防止、スティッキング防止などの
目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の
高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリ
エチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カ
スターワックス等のワックス類を、また、ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン系
、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに界
面活性剤、螢光染料などが挙げられる。

本発明による感熱記録材に用いられる支持体としては紙
が主として用いられるが、各種不織布、プラスチックフ
ィルム、合成紙、金属箔等あるいはこれらを組合わせた
複合シートを任意に用いることができる。

（Ｅ）　　実施例 実施例によって本発明を更に詳しく説明する。

但し、本発明は以下の実施例によシ限定されるものでは
ない。

実施例１ ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン２０ｔを１チボリビニルアルコール水溶液８０ｆと
共にボールミルで分散した。一方４．４′−イソプロピ
リデンジフェノール５０　ｔヲｌチボリビニルアルコー
ル水溶液２００９と共にボールミルで分散し、さらに、
化合物（１）５０ｔを１チボリビニルアルコール水溶液
２００ｆと共に同様に分散した。

これら３種の分散液を混合した後、炭酸カルシウムの４
０％分散液１２５ｔを加え、さらにステアリン酸亜鉛の
２５−分散液４０ｆ、１０．５％ポリビニルアルコール
水溶液２８５ｆを加え、十分攪拌して塗液とした。塗液
を坪量５５に背の原紙に固形分塗布量として６々曾とな
る様に塗布、乾燥し、スーパーカレンダーで処理して感
熱記録材料を得た。

比較例１ 実施例１の化合物（υのかわシにＮ−ヒドロキシメチル
ステアリン酸アミドを用いた以外は実施例１と同様にし
て感熱記録材料を得た。

比較例２ 実施例１の化合物（１）の分散液を除いた以外は実施例
１と同様にして感熱記録材料を得た。

評価 実施例１及び比較例１．２で得られた感熱記録材料に富
士通側腹のファクシミリ機ＰＡＣＯＭ　ＦＡＸ−６２１
０を用いて印字し得られた画像の光学濃度をマクベスＲ
Ｄ−５１４を用いて測定した。

結果を表にした。

表 ＣＦ）　　発明の効果 表で示される様に本発明による増感剤を用いる事によ）
熱応答性に優れた感熱記録材料を得る事が出来る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱時反応して該染
   料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有する感熱記録材料
   において、下記一般式で表わされる化合物を含有する事
   を特徴とする感熱記録材料。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒはアルキニレン基又はアルケニレン基を表わ
   す。ｎは１、２又は３を表わす。）