JPS62275103A - 光重合性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は光重合性組成物に関するものであり、とくに、
可視光線の照射により速やかに硬化し、歯科用材料、印
刷版、プリント基板、フォトレジスト材、光硬化型粘土
、がん具や美術工芸品の材料等に利用できる光重合性組
成物に関するものである。

〔従来の技術〕

樹脂組成物を光を用いて重合硬化させる技術は、いつで
も重合させたい時に組成物に元を照射することによって
重合させることができるため、操作方法やプロセスのレ
イアウトが自由にとれるという点で非常に便利な技術で
ある。この光を用いた硬化技術どしては、従来、Ｘ線、
γ線、紫外線や可視光線を用いた技術が考案されていた
。一般に光線のエネルギーは短波長の光はど強く、エネ
ルギーの強い光を用いるほど技術的には簡単に組成物を
反応させ、重合硬化できるが、反面、波長の短い光はど
安全面で問題があり、光を発生させる装置の価格も高価
なものとなってしまう。そのため、工業的に大きな規模
の装置では紫外線を利用した光硬化型組成物も非常に有
用ではあるが、例えば歯科用光てん剤を患者の口腔内で
重合硬化させたり、粘土細工のように少量の組成物を机
上で適当な形状にして光硬化させたりするような小規模
なケースでは、可視光線硬化型の方が光発生装置の価格
から考えても人体に対する安全性からもより望ましいと
考えられる。

可視光線番こよる光重合法は、従来より種々研究されて
２す、いくつかの提案がなされている。たとえば、重合
開始触媒に関してはケトン類光増感剤とアミン類、ホス
フィン類または有機スルフィン類との組み合せ〔特開昭
４８−４９８７５号、特開昭５４−１０９８６号、特開
昭５５−８３７０６号、特開昭６０−２６００２号、特
開昭６０−７１６０２号〕、ケトン類光増感剤と有機過
酸化物との組み合せ〔特開昭５５−１０２号、特開昭６
０−３２８０１号〕、ケトン類光増感剤と有機過酸化物
および有機アミンの三成分系の組み合せ〔特開昭５７−
２０３００７号〕、可視光線に吸収をもつ光還元性色素
化合物と三級アミンの組み合せ〔特開昭５７−４０５０
６号、特開昭５７−１５１６３９号、特開昭５７−１２
８７０２号〕、ケトン類光増感と有機過慮物およびアル
デヒド類の三成分系の組み合せ〔特開昭６０−１４９６
０３号〕、ケトン類光増感剤とチオール化合物との組み
合せ〔特開昭６０−１９７６０９号〕等がある。また、
アゾ化合物を用いる重合法は、熱分解か紫外線照射によ
る重合法〔西ドイツ特許公開公報第２１３００７０号、
特開昭５５−１６０８３号〕が知られている。

〔発明が解決すべき問題点〕

しかし、従来の技術では重合速度が不十分であったり、
また、重合速度が充分であっても、光重合性組成物の保
存安定性や、硬化物の色安定性が不良であるという問題
点がある。特に美術工芸品材料や歯科材料のように硬化
物の厚みがあり、色調の安定性を必要とする目的に使用
するには、実用性に乏しかった。

本発明の目的は、前記問題点を解決することにある。す
なわち、本発明の目的は、可視光線に充分良好な感度を
示し、硬化物の色安定性も良好で、かつ、保存安定性に
優れた光重合性組成物を提供することである。

〔問題点を解決するための手段〕

上記の本発明の目的は、（ａ）エチレン性二重結イ〕を
少なくとも１個有する付加重合可能な化介物および（ｂ
）α−ジケトンとアゾ化合物とからなる光開始剤とから
構成された、可視光線を照射することにより重合可能な
組成物により達成される。

本発明は、とくに光開始剤成分としてアゾ化合物を用い
ることを特徴とするが、かかるアゾ化合物としては、一
般式 ％式％ 〔式中、ＡおよびＡ′はそれぞれニトリル基または炭素
数１−２０の炭化水素基を表わし、Ａ（！：Ａ’は同一
でもよく、また、異なっていてもよい。Ｂ１Ｂ’、Ｄお
よびＤ′はそれぞれ炭素数１−２０の炭化水素基を表わ
し、Ｂ、Ｂ’、ＤおよびＤ′は同一であっても異なって
いてもよく、また、ＢとＤおよび／またはＢ′とＤ′が
結合し、環状構造を形成していてもよい。また、Ａ、　
Ａ’、Ｂ、＋３’、ＤおよびＤ′は炭素数１−４のアル
コキシ基、炭素数２−５のアルコキシカルボニル基、炭
素″ａ２−５のアミド基またはアミン基を含んでいても
よい（炭素数には、ＣＯＯ−１−ＣＯＮＨ２の炭素を含
む）。〕で表わされる化合物が用いられる。　　　　　
゛ これらのアゾ化合物には、たとえば、２２’−アゾビス
イソブチロニトリル、２２′−アゾビスイソプロピロニ
トリル、１．１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カ
ルボニトリル）、２２’−アゾビス（ｚ４−ジメチルバ
レロニトリル）、２２’−７：／’ビス（４−メトーｐ
シー２４−ジメチルバレロニトリル）、１．１’−アゾ
ビス（１−フェニルエタン）、アゾビス−ジフェニルメ
タン、　　２２／−アゾビス（メチルイソブチレート）
、２２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジクロ１
１ド、２２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジア
セテート、２−ｔ−７−ｙ−ルアシー２−シアノプロパ
ｙ、２−を一ブチ、シアノ”−１−シアノシクロヘキサ
ン、２−ｔ−ブチルアゾ−２−シアンブタン、ｔ−ブチ
ルアゾホルムアミド、２２′−アゾビス（インブチロア
ミド）ジヒドレート、２．２’−アゾビス〔２−メチル
−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド〕、
２．２′−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（１，１−ビス
（ヒドロキシメチル）エチル〕）プロピオンアミド、２
，２′−アゾビス（２−メチル−Ｎ　−［１゜１−ビス
（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］）プロ
ピオンアミド等が含まれる。これらの中でも、１．１’
−アゾビス（フクロヘキサン−１−カルボニトリル）、
２．２−アゾビス（メチルイソブチレート）、２，２′
−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル等が特に
好ましい。これらの灯 アゾ化合物は重合性単量体に・し、０．５〜１０重量％
の範囲で使用される。

本発明に使用できるα−ジケトンとしては、一般式 ％式％ 〔式中、Ｘは炭素数１−２０の脂肪族炭化水素基を表わ
し、２個のＸは同一であっても異なっていてもよく、ま
た２例のＸどうしが互いに結合し、環状構造を形成して
いてもよい。〕で表わされる化合物である。これらの化
合物の中には、たとえば、ジアセチル、２３−ペンタン
ジオン、７３−９るいは３．４−ヘキサンジオン、２３
あるいは３．　、ｉ　−ヘプタンジオン、２３−１３．
４−ちるいはｄ、５−オクタンジオンのような鎖状のα
−ジケトン化合物、カンファーキノン（１，７，７−１
リッチルビシクロ−［２２１］へブタン−２，３−ジオ
ン）やビシクロ〔２２，ｌ　）ヘプタン−２３−ジオン
のようなＵＮｍ式α−ジケトン化合物が含まれる。これ
らの中でも、カンファーキノン、ジアセチル、′１３−
ペンタンジオン、２３−．？）るいは、３．４−ヘキサ
ンジオン、２３−６るいは、３．４−ヘプタンジオン、
２３−１３．４−あるいは４，５−オクタンジオン等が
特に好ましい。これらの化合物は、重合性単量体に対し
、０．１〜５重惜チの範囲で使用される。

次に本発明では、硬化速度をさらに速くするために、前
述の開始剤成分にメルカプト基を有する化合物および／
または、有機過酸化物をさらに加えることができる。メ
ルカプト基を有する化合物としては、１−オクタデカン
チオール、１−ドデカンチオール、シクロヘキシルメル
カプタン、２−メルカプトエタノール、２−エトキシエ
タンチオール、２−メルカプト−酢酸などの非置換なら
びに置換アルキルメルカプタン；チオフェノール、ナフ
タレン−２−チオール、ベンジルチオール、チオサリチ
ル酸、４−メルカプトアセトフェノンなどの非置換なら
びに置換芳香族メルカプタン：２−メルカプトチアゾリ
ン、２−メルカプトピリジン、２−メルカプトキノン、
２−メルカプトイミダゾール、２−メルカプトベンズチ
アゾール、２−メルカプトベンズチアゾール、２−メル
カプトベンズイミダゾール、２−メルカプト−１−ブチ
ルベンズイミダゾールなどが挙げられる。また有機過酸
化物としては、ジアシルパーオキシド類や、パーオキシ
エステル類が挙げられ、特に過酸化ベンゾイル、ｔ−ブ
チルパーベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソ
７タレート、２５−ジメチル−２５−ジ（ベンゾイルパ
ーオキシ）ヘキサンなどの安息香酸の誘導体と考えられ
る過酸化物が好適である。これらの成分は、重合性単量
体に対し、０．０１〜２．０重量％の範囲で使用される
。

本発明において使用されるエチレン性二重結合を少なく
とも１個有する付加重合可能な化合物としては、α−シ
アンアクリル酸、（メタ）アクリル酸、ウレタン（メタ
）アクリル酸、クロトン酸、桂皮酸、ソルビン酸、マレ
イン酸、イタコン酸すどの１価又は２価アルコールとの
エステル類さらに、Ｎ−インブチルアクリルアミドのよ
うな（メタ）アクリルアミド類、酢酸ビニルなどのよう
なカルボン酸のビニルエステル類、ブチルビニルエーテ
ルのようなビニルエーテル類、Ｎ−ビニルピロリドンの
ようなモノ−Ｎ−ビニル化合物、スチレン誘導体などが
挙げられるが特に下記のような一官能性、多官能性の（
メタ）アクリル酸エステル類およびウレタン（メタ）ア
クリル酸エステル類が好適である。

（１）−官能性 （メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ｎ−も
しくはｉ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−１ｉ−も
しくはｔ−ブチル、２−ヒドロキシエチル（メタコアク
リレートなど。

（ｉｉ）　　二官能性 〔ここでｎは、３〜２０の整数Ｒは水素またはメチル基
を表わす〕 で示される化合物。例えば、プロパンジオール、ブタン
ジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ノナ
ンジオール、デカンジオール、エイコサンジオールなど
のジ（メタ）アクリレート類、〔ここでｎは１〜１４の
整数Ｒは水素またはメチル基を表わす。〕 で示される化合物。例えば、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレン／Ｉ）コール、テトラ
エチレングリコール、ドデカエチレングリコール、テト
ラテカエチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
プロピレングリコール、テトラデ力グロビレングリコー
ルなどのジ（メタ）アクリレート類の池、グリセリンジ
（メタ）アクリレート、２，２−ビス〔ｐ−（γ−メタ
クリロキ／−Ｓ−ヒドロキシグロボキ／）フェニルプロ
パン（Ｂｉｇ　−ＧＭＡ　）、ビスフェノールＡジメタ
クリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリ
レート、２，２−ジ（４−メタクリロキシポリエトキシ
フェニル）プロパン（１分子中にエトキシ基２〜１０）
、１．２−ビス（３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシ
プロポキシ）ブタンなど。

（ｉｉｉ）　　三官能性以上 トリメチロールプロパントリ（メタ）アジリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートなど。

Ｇｖ）　　ウレタン（メタ）アクリレート系ヒドロキシ
ル基を有する（メタ）アクリレート単量体２モルとジイ
ソシアネート１モルの反応生成物、両末端ＮＣＯのウレ
タンプレポリマーとヒドロキシル基を有する（メタ）ア
クリレート単量体の反応生成物などが挙げられ、かかる
反応生放物の構造は、次式に示すものが挙げられる。

。　　。　　　。　　（り ！ＩＩＩ　　　　　　　　１ 〔ここでＲ１は水素またはメチル基、Ｒ２はアルキレン
基、Ｒａは有機残基である。）具体的なものとして特公
昭５１−３６９６０号に記載されている２、　２．４−
トリメチルへキサメチレンジイソシアネートとメタクリ
ル酸オキシプロピルとの反応生成物、特公昭５５−３３
６８７号に記載されている両末端インシアネートのウレ
タンプレポリマーとメタクリル酸−２−オキシエチルと
の反応生成物が挙げられる。まｆｃ％開昭５６−１５２
４０８号に開示されているような四官能性のモノマーも
用いられる。

本発明の組成物には、上述の重合性単量体および光重合
開始剤の他に、目的に応じて各種の充填剤が加えられて
もよい。この充填剤は有機物であっても、無機物であっ
てもよく、有機物としては、ポリ（メタ）アクリル酸メ
チル、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、ポリエステル、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン、ポリスチレ
ン、ポリアミド、ホハール、ビニロン、セルロース、テ
ンプンなどの他に、後述の無機充填剤をポリマーで被覆
した材料であってもよい。また無機物としては、二酸化
ケイ素、アルミナ、各種ガラス類、セラミックス類、珪
藻土、メルク、カオリン、モンモリロナイト等の粘土鉱
物、活性白土、合成ゼオライト、マイカ、フッ化カルシ
ウム、リン酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化ジルコ
ニウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ジルコニウム、ケ
イ酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、
石こう、二酸化チタンなど酸よシなる粉末状、繊維状、
薄片状のものであシ、目的に応じてその最大粒子径が１
００μ以下のものが用いられるが、粒子の小さいものと
しては数ｎｍの微粒子状のものも用いられる。また無機
充填剤を使用することによシ、複合材料の強度の向上を
目的とする場合は表面処理をして用いることが望ましい
。表面処理剤としてはγ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリ
エトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルト
リアセトキシシランおよびビニルトリ（メトキシエトキ
シ）シラン等の有機ケイ素化合物が用いられ、７ラン化
は、通常の方法によシ行なわれる。これらの充填剤は、
重合性単量体に対し、０．１〜８倍重量を使用すること
が好ましい。

また本発明の組成物には、所望によシ、重合禁止剤、着
色剤、紫外線吸収剤等を添加することができる。

〔発明の効果〕

前述のように、本発明の光重合性組成物は、可視光線の
照射によシ、速やかに硬化し、組成物の保存安定性も良
好でかつ、硬化物の色安定性も良好であるという特徴を
有するため、歯科用材料、光硬化型の塗料、印刷版、プ
リント基板作製、フォトレジスト材、光硬化型粘土、が
ん具や美術工芸品の材料等に利用できる。

〔実施例〕

実施例１ トリエチレングリコールジメタクリレート５０重責部と
２，２−ビス〔ｐ−（γ−メタクリルオキシーβ−ヒド
ロキシプロポキク）フェニル〕プロパン５０１Ｌ量部を
混合し、組成物を作成した。ガラス製サンプル管（外径
１０　ｗａ　、高さ３０Ｈ１ガラス肉厚約０．８　ｍ　
）に前記組成物４００ｒｑ、カンファーキノン４ＴＩ＃
ｇ、２．２−アゾビスイソブチロニトリル８岬を入れて
混合し、完全に溶解させた。

歯科用可視光線照射器（Ｋｕｌｚｅｒ綴、Ｔｒａｎｓｌ
ｕｘ　）のハンドピースの先端チップをはずし、この円
筒状部分を垂直上方に向けて固定しその円筒の底まで前
記サンプル管を入れ、サンプル管の中央部に熱電対をセ
ットしてから光を照射し重合熱による温度上昇をモニタ
ーして温度が最高値を示した時間第１表に記載し九九増
感剤とアゾ化合物を用いて、実施例１と全く同様の条件
下で硬化時間を測定した。第１表に結果を示す。

比較例１〜７ 第２表に記載した光増感剤と促進剤を用いて。

実施例１と全く同様の条件下で硬化時間を測定し念。第
２表に結果を示す。

以下余白 実施例５〜７ 第３表に記載した３成分系光開始剤を用いて実施例１と
全く同様の条件下で硬化時間全測定した。

結果を第３表に示す。

第　　　３　　　表 実施例８〜中 トリエチレングリコールジメタクリレート１゜重量部、
２．２−ビス（ｐ−（ｒ−メタクリルオキシ−β−ヒド
ロキシプロポキシ）フェニル〕プロパン１０重量部、１
．１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリ
ル）マタは２．２′−アゾビス（メチルイソブチレート
）０．２１Ｅ’ｉ部、カンファーキノン０．２重量部を
良く混合して液状組成物を得た。この組成物にざらにシ
ラン処理を施した粉末シリカ８０３ｉｉ部を混合して練
り合ぜ、ペースト状組成物を作製した。この組成物を歯
科用に汎用されている光硬化型レジン用答器（黒色ポリ
プロピレン製内径９瓢φＸ５０ｍ、肉厚１ｍ＋のシリン
ジ）に４ｆずつ充填し、保存安定性試験を行なつ穴。４
５℃恒温槽に容器ごと入れ経時的に硬化の有無を調べた
。結果を第４表に示した。

ま比、上記の液状組成物に可視光ｍを照射して。

該組成物を硬化させ、厚さ１瓢、直径２０１ｍの円板を
作製した。この円板を紫外線照射機（スガ試験機社製、
サンテスト型）を用い、紫外ｆｌｌｔ−所定時間照射し
て円板の色の変化を肉眼で観察した。

結果を第４表に示した。

比較例８〜１０ 実施例８の液状組成物において、１．１′−アゾビス（
フクロヘキサン−１−カルボニトリル）の代りに過酸化
ベンゾイル０．２３１ｊ−ｉ部、ミヒラーケトン０．２
車量部、まｆｃはｐ−ジメチルアミノベンズアルデヒド
０．２重量部を加え、さらにこの組成物に実施例８と同
様の粉末シリカを同量加えてぺ一ヌト状組成物を作りそ
れぞれ保存安定性を調べ念。

結果を第４表に示した。

また、実施例８の液状組成物ＶＣおいて、１．１′−ア
ゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）の代ｆ
ｉＫ過酸化ベンゾイル、ミヒラーケトン″！たはｐ−ア
ミノベンズアルデヒドを加えた組成物について実施例８
と同様にして円板の色の変化を調べた。結果を第４表に
示した。

以下余白 上記から明らかなように１重合促進剤が過酸化ベンゾイ
ルでは組成物の保存安定性が悪く、ミヒラーケトンでは
硬化物の色調安定性が悪かつ食。

本発明の組成物では、保存安定性および色調安定性が良
好であった。

実施例１０ ２．２−ジ（４−メタクリロキシポリエトキシフェニル
）プロパン（１分子中にエトキシ基平均４個）３０重量
部、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート４０重量
部、トリメチａ−ルプロパントリアクリレート３０ｒＸ
量部、カンファーキノンｏ、ｓｍｔｔ部、２．２’−ア
ゾビスイソブチロニトリル２友Ｉｋ部を混合し２．均一
に溶解さぜた組成物を調製しｔｏこの組成物４０重量部
に、粉末状の炭酸マグネシウム６０重′ｆｉｔ部を混合
して練和（７粘土状の組成物を調製（、た。−万、顕微
鏡Ｒ１のスライドグラス３枚を合せて三角柱型の型を作
り、この型の甲に上述の粘土状組成物ｆ隙間のないよう
に詰め１両端をガラス片でふざい〕ど後、この型を直射
日光にさらした。三角柱のそれぞれの餌か全て直接口光
に当るように、約１０分おきに型を置く角度を変え、全
部の面に光を当て終えてから、型を外して硬化物をとシ
出した。光を当てる前は濃い黄色の不透明なペーストで
あったものが、硬化物では淡黄色ないしは淡い乳白色の
透明感のある固体となってお９１紙やすυを用いて稜や
角の尖ったところを削り取ったのち交鎖として使用でき
る成形物が得られた。

実施例１Ｉ Ｕ−４７）ｆＡ＊４０重量部、トリプロピレングリコー
ルジアクリレート４０重量部、アクリル酸イソブチル２
０重量部、２，３−ペンタンジオン２重量部、２．２’
−アゾビスイソブチロニトリル２重量部、メトキシヒド
ロキシベンゾフェノン１ｌＨ１部を混合］−１均一な溶
液としたのち、この溶液２５１ｆ量部に粉砕石英粉７５
重量部を混合し、練和することにより粘土状のペースト
を得た。このペーストを透明な薄いスチロール製の型（
７備Ｘ１８ｃｒｎＸ０、８　ｏｎ　）に入れ、表面に黒
の油性塗料で文字を書いた透明なフィルムを密着させ、
まず表面より直射日光に２分間さらした。透明なフィル
ムの上から組成物に触れ、硬化していることを確認した
のち、透明なフィルムの上から、文字の部分を刃物を使
ってえぐシ取シ、取シきれないところは小型のドリルを
使って仕上げを行ったのち、再度表面に太陽光線を約１
０分間あて、さらに裏面にも光線を１０分間あてた。硬
化物を型よりとり出した後、紙やナシで、角とりを行い
表札とした。

？Ｈ３ ＊　ＣＨ２＝Ｃ−Ｃｏ−０ ！ ？Ｈ３ ０−ＱＣ−Ｃ＝ＣＨ２ さＨ２ ♂−ＱＣ−Ｃ＝ＣＨ２ 実施例１２ ２．２−ジ（４−メタクリロキシポリエトキシフル エニ・）プロパン（１分子中にエトキシ基平均２．６１
固）３０薫童部、トリエチレングリコールジメタクリレ
ート７０１１部、カンファーキノン１ｍ１ｆｆｆｉ、　
　１．１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニ
トリル）２重量部を混合し、均一に溶解し几液状組成物
を調製した。

抜去したヒト大臼歯咬合面のｌトか裂溝を小型ドリル（
ＱＣ社、ダイヤモンドポイントＦ、Ｇ、８１８　）を用
いて拡大清掃し、その裂溝に４０％リン酸水溶液で４０
秒間酸処理を行った。水洗、乾燥した後に、上記組成物
を注射筒と注射針を用いて、気泡が入らないように該裂
溝に注入した。爾科用の可視光線照射器（クラレ社、ク
イックライ岬）を用いて１２０秒間光を照射して１組成
物を硬化させ次のちビンセットを用いて組成物ｆはがそ
うとしたが、硬化物によく＠着しておシ外すことができ
なかった。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）エチレン性二重結合を少なくとも１個有す
   る付加重合可能な化合物および（ｂ）α−ジケトンとア
   ゾ化合物とからなる光開始剤とから構成された、可視光
   線を照射することにより重合可能な組成物。
2. （２）アゾ化合物が、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ＡおよびＡ′はそれぞれニトリル基または炭素
   数１−２０の炭化水素基を表わし、ＡとＡ′は同一でも
   よくまたは異なつていてもよい。 Ｂ、Ｂ′、ＤおよびＤ′はそれぞれ炭素数１−２０の炭
   化水素基を表わし、Ｂ、Ｂ′、ＤおよびＤ′は、同一で
   あつても異なつていてもよく、また、ＢとＤおよび／ま
   たはＢ′とＤ′が結合し、環状構造を形成していてもよ
   い。また、Ａ、Ａ′、Ｂ、Ｂ′、ＤおよびＤ′は炭素数
   １−４のアルコキシ基、炭素数２−５のアルコキシカル
   ボニル基、炭素数２−５のアミド基またはアミノ基を含
   んでいてもよい。〕で表わされる化合物である特許請求
   の範囲第１項記載の組成物。
3. （３）アゾ化合物が、１，１′−アゾビス（シクロヘキ
   サン−１−カルボニトリル）、２，２′−アゾビス（メ
   チルイソブチレート）、２，２′−アゾビス（２，４−
   ジメチルバレロニトリル）である特許請求の範囲第２項
   記載の組成物。
4. （４）α−ジケトンが一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは炭素数１−２０の脂肪族炭化水素基を表わ
   し、２個のＸは同一であつても異なつていてもよく、ま
   た２個のＸどうしが互いに結合し、環状構造を形成して
   いてもよい。〕 で表わされる化合物である特許請求の範囲第１項記載の
   組成物。
5. （５）α−ジケトンが、カンファーキノン、ジアセチル
   、２，３−ペンタンジオン、２，３あるいは３，４−ヘ
   キサンジオン、２，３−あるいは３，４−ヘプタンジオ
   ン、２，３−、３，４−あるいは４，５−オクタンジオ
   ンである特許請求の範囲第４項記載の組成物。
6. （６）光開始剤成分としてメルカプト基を有する化合物
   がさらに加えられてなる特許請求の範囲第１項記載の組
   成物。
7. （７）光開始剤成分として有機過酸化物がさらに加えら
   れてなる特許請求の範囲第１項記載の組成物。
8. （８）充填剤が配合されてなる特許請求の範囲第１項記
   載の組成物。