JPS6227548A

JPS6227548A - 永久磁石合金

Info

Publication number: JPS6227548A
Application number: JP60166314A
Authority: JP
Inventors: Satoru Hirozawa; 哲広沢; Hitoshi Yamamoto; 日登志山本; Yutaka Matsuura; 裕松浦; Setsuo Fujimura; 藤村　節夫; Masato Sagawa; 眞人佐川
Original assignee: Sumitomo Special Metals Co Ltd
Current assignee: Proterial Ltd
Priority date: 1985-07-27
Filing date: 1985-07-27
Publication date: 1987-02-05
Also published as: JPH0570700B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明は高価で資源希少なコバルトを全く使用しない、
磁石特性の温度係数のすぐれた希土類・鉄系高性能永久
磁石材料に関する。

〈従来の技術〉現在の代表的な永久磁石材料はアルニコ、ハードフェラ
イトおよび希土類コバルト磁石である。

最近のコバルトの原料事情の不安定化にともない。

コバルトを２０〜３０重量％含むアルニコ磁石の需要は
減り、鉄の酸化物を主成分とする安価なハードフェライ
トが磁石材料の主流を占めるようになった。一方、希土
類コバルト磁石は最大エネルギー積２０ＭＧＯｅ以上を
有する高性能磁石であるが、コバルトを５０〜６５重量
％も含むうえ、希土類鉱石中にあまり含まれていないＳ
ｍを多量に使用するため大変高価である。しかし、他の
磁石に比べて、磁気特性が格段に高いため、主として小
型で、付加価値の高い磁気回路に多く使われるようにな
つた。

本出願人は先に高価なＳｍ’ＰＣｏを含有しない新しい
高性能永久磁石としてＦｅ−Ｂ−Ｒ系。

Ｆｅ−Ｂ−Ｒ−Ｍ系（ＲはＹを含む希土類元素のうち少
なくとも１種２Ｍは添加元素）永久磁石を提案した。（
特開昭５９−４６００８号、特開昭５９−８９４０１号
）しかしながら、前記Ｆｅ−Ｂ−Ｒ系、Ｆｅ−Ｂ−Ｒ−Ｍ
系合金の残留磁化Ｂｒの室温附近での温度係数αは多く
のＳｍ−Ｃｏ系に比べて劣っていた。これは前記合金の
キュリ一点が一般に３００℃前後〜３７０℃と低いため
であった。

また本出願人は、前記合金のキュリ一点を上昇し、磁石
合金の磁石特性の温度係数改善のため。

Ｃｏを含有した磁石合金をも提案した（特開昭５９−６
４７３３号、特開昭５９−１３２１０４号）。

更に本出願人は希土類の一部を重希土類（Ｔｂ。

Ｄｙ、Ｈｏ）で置換する事によって温度特性の飛躍的な
改善を実現できる事を示した（特開昭６Ｏ−６１７０９
）。

〈解決すべき問題点〉しかしながら前記Ｃｏ含有のＦｅ−Ｃｏ−Ｂ−Ｒ系、　
　Ｆｅ−Ｃｏ−Ｂ−Ｒ−Ｍ系合金は磁石特性の温度係数
の安定化に有効であるが、Ｃｏの量を多くすると磁石特
性の劣化（特に保持力の減少）を招来するため、Ｃｏ添
加によるＢｒの温度係数αの改善はα−−ｏ、ｏｇ％／
℃程度が限度であった。

また２重希土類（Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ）で希土類の一部を
置換する方法によっては、高い保磁力を保ったままαの
値を一部、０２％／℃程度にまで改善できるが、キュリ
一点が低いために使用しうる温度範囲は狭い事が問題で
あった。この事は使用温度が１５０℃前後にまで上昇す
る進行波管では致命的な欠点である。

本発明は上述の高度な温度安定性の要求を充足するべく
さらに従来のＦｅＢＲ系ないしＦｅＢＲＭ系磁石を改良
することを基本的目的とする。

〈問題点の解決手段〉本発明によれば、上述の目的は下記の永久磁石（１）に
より達成される。

（１）下記Ｒ１と下記Ｒ２の和をＲ（希土類元素）とし
たとき原子比で０≦Ｒ２／Ｒ１≦２．３を満足し原子百
分比テＲ１２，０〜４０％、Ｂ４〜２０％＋　Ｃｏ　１
８％以下、及び残部Ｆｅ及び不可避の不純物がら成る磁
気異方性焼結永久磁石（但し、Ｒ１はＤｙ。

Ｔｂ、Ｈｏの内一種以上でＲの３０％以上８０１％以下
、Ｒ２はＮｄとＰｒの合計が８０％以上で、残りはＲ１
以外のＹを包含する希土類元素の少なくとも一種）。

さらに１本発明の第２の視点として、上記永久磁石（１
）において、Ｆｅに部分的に代わり下記の所定％以下の
添加元素Ｍの一種以上（但し１Ｍとして二種以上の前記
添加元素を含む場合は２Ｍ含量は当該の添加元素のうち
最大値を有するものの原子百分比以下）を含む磁気異方
性焼結永久磁石が提供される。

添加元素Ｍは下記の通りである：Ｔｉ　　　３　　％、　　　Ｚｒ　　　３．３％。

Ｈｆ　　　３．３％、　　　Ｃｒ　　　４．５％。

Ｍｎ　　　５　　％、　　　Ｎｉ　　　ｅ　　％。

Ｔａ　　　７％、　　　Ｇｅ　　　３．５％。

Ｓｎ’　　　１．５Ｌ　　　Ｓｂ　　　１％。

８１　　５　　％、　　　Ｎｏ　　　５．２％。

Ｎｂ　　　９　　％、　　Ａｌ　５　％。

ｖ　　　　　５．５％、Ｗ　　　　　　５　　％。

Ｓｔ　　　　　５．０％、　　　　Ｚｎ　　　　　０．
５％　。

〈好適な態様に基づ〈発明の開示及び作用〉以下に本発
明をさらに詳述する。

航空機に用いられる進行波管や自動誘導装置用計器など
の用途には高い保磁力と残留磁化Ｂｒの高い温度安定性
が広い温度範囲に渡って要求される。従来のＳｍＣｏ　
　　　磁石などではＥｒ等で７〜８Ｓｍを置換することによってＢｒをかなり犠牲にしても
αの値（絶対値）を小さくすることがはかられてきた。

ＳｍやＣｏを全く含まないＦｅ−Ｂ−Ｒ系、Ｆｅ−Ｂ−
Ｒ−Ｍ系では磁気特性の温度係数が大きいため、そのす
ぐれた磁気特性にもかかわらず前記の用途には使用でき
なかった。

Ｃｏ添加による方法（特開昭５９−６４７３３号。

特開昭５９−１３２１０４号）ではαの改善は−０，０
８％／℃が限度である上、保磁力がＣｏの量とともに減
少するので、Ｃｏを含む　Ｆｅ−Ｃｏ−Ｂ−Ｒ系、　　
Ｆｅ−Ｃｏ−Ｂ−Ｒ−Ｍ系でも前記の用途にはなお不十
分であった。

本出願人は以上のことから出発しさらに改善をめざして
前記Ｆｅ−Ｂ−Ｒ系、Ｆｅ−Ｂ−Ｒ−Ｍ系磁石合金中の
主相であるＲ　　Ｆｅ１４Ｂ化合物（単結晶）の磁気的
性質を全てのＲについて詳細に調べたところ、軽希土類
Ｒ２と重希土類Ｒ１を含む（ＲＩ　　　Ｒ２）　　Ｆｅ
　　Ｂを主相とし１−ｘ　　　ｘ　　２　　１４て含む合金を磁石化すれば、αの値を非常に小さくでき
ることがわかった。この方法はＲ１がＴｂ。

Ｄｙ、Ｈｏのうち少なくとも一種の場合にのみ可能であ
ることもわかった（特開昭６Ｏ−６１７０９）。

しかし、キュリ一点が低いためにαを小さくできる温度
範囲が狭く、αの値の温度変化も大きかった。

そこで本出願人は、Ｃｏ添加を併用する事によってキュ
リ一温度を上昇せしめ、より高い温度特性を実現せしめ
るべく検討を行ない、Ｃｏ添加と重希土類（Ｔｂ、Ｄｙ
、Ｈｏ）添加とを併用する方法が極めて有効であ□る事
を知見した。その原理は以下のごとくである。

図１は本発明による永久磁石組成を含む合金中にある主
成分であり、磁気的に硬い相の一例として１重希土類と
してＨＯを含む正方晶化合物の（Ｎｄ　　　Ｈｏ）　　
　（Ｆｅ　　　Ｃｏ）　　Ｂの１−ｘ　　　ｘ　　２　
　　１−）’　　　ｙ　　１４飽和磁束密度の規格化温
度（Ｔ　／　Ｔ　ｃ　）に対する依存性を示す。Ｈｏ、
Ｃｏをともに添加しない系（ｘ＝ｙ＝ｏ）では、永久磁
石の使用温度を一３０℃〜６０℃とした場合図１の温度
軸（Ｔ　／　Ｔ　ｃ　）上ではＡで示した部分に対応し
、第１図に示した磁束密度一温度（Ｉ−Ｔ）曲線上のａ
−ｂの部分で動作する事になり、Ｂｒの温度係数αの値
はその絶対値が大きい。Ｃｏのみを添加した系ではキュ
リ一温度（Ｔｃ）の上昇のため、同じ温度範囲はＢの部
分に移り対応する磁化一温度曲線はｃ　−ｄで示した部
分となり、αの値が改善される。また、Ｈｏのみを添加
すると１例えばｘ−０，４の時は磁石の動作温度範囲は
ｅ−ｆであり、ａ−ｂ。

ｃ−ｄの時に比べてαの値は飛躍的に改善される。

更に、Ｈｏを含む系にＣＯを合わせて添加すれば。

Ｔｃの上昇によって温度領域はＴ　／　Ｔ　ｃ軸上でｇ
−ｅに移り、αの値が更に改善されるとともに。

その使用温度範囲は拡大される。

以上の効果は重希土類がＨｏ以外の場合でも。

Ｔｂ、ＤＹ、　についても同様にあることが判った。

またＴｂ、Ｄｙ、Ｈｏの３種を適当な比率で混合したも
のを用いる事もできる。

即ち、希土類元素ＲのうちＤｙ、Ｔｂ、Ｈｏの一種以」
二のＲ１と、Ｎｄ９Ｐｒなどの軽希土類元素Ｒ２を特定
比率に組み合わせ含有し、更にＦｅの一部をＣｏで置換
することによって、従来ＰｅＢＲ系磁石では得られなか
った高い保磁力とＢｒの温度係数の顕著な改善を達成す
ることができた。

更に１本発明による特定のＲ及びＣｏ含をの成分系では
、　１ｌｌｃの増大のみならず、減磁曲線の角形性の改
善、即ち磁気回路中の動作点の変動に対する安定性を増
大する効果を具備することが判った。

本発明の永久磁石材料の主相はＦｅ−Ｒ−Ｂ正方品化合
物であり中心組成はＲ２Ｆｅ１４Ｂであると考えられる
。また、主相の粒界相としてＲリッチな非磁性相が有効
量存在することが重要である。

非磁性相はわずかてもイ（効であり例えば１ｖ０１％は
十分な量である。

なおＦｅＢＲ系磁石のｉＨｃを増大させるために様々の
検討を行った結果、以下の方法が有効である。

即ち。

（１）　Ｒ（Ｒ＋Ｒ２）又はＢの含有量を多くする（２
）Ｒ／Ｒ１の比率を特定範囲とする（３）Ｃｏを特定含
有量とする（４）添加元素Ｍを加える（　Ｉ’ｅＢＲＭ系磁石）。

しかしながら、Ｒ又はＢの含有量を増加する方法は、各
々１ｌｌｃを増大するが、含有量が多くなるにつれてＢ
ｒが低下し、その結果（Ｂｌｌ）ｍａｘの値も低くなる
。

Ｒ２／Ｒ１の値が大な程（ＢＨ）ｆｆｌａｘが大きくな
るがαの値もその絶対値が大となるので、Ｒ２／Ｒ１の
値は前記範囲内とする必要がある。

また、Ｆｅの一部を特定量のＣＯにて置換することによ
りキュリ一点の上昇により、熱安定性を増すと同時にＲ
２の置換量を少なくすることができるが、Ｃｏの添加量
が多くなりすぎると、　ｉＨｃの低下をきたし、高い磁
気特性を保つことかできなくなる。

また、添加元素ＭもｉＨｃ増大の効果を有するが。

添加量の増加につれて（ＢＨ）ｆｆｌａｘが低下し飛躍
的な改善効果には繋がらない。

本発明の永久磁石においては１重希土類元素Ｒ１として
＋　ＤＹ　ｒ　Ｔ　ｂ　ｒ　Ｈｏの少くとも１種を含有
することと、Ｒ２としてＮｄ、Ｐｒを主体とすることと
、さらにＲ２／Ｒ１の比率を特定範囲とし、Ｃｏを特定
量倉荷しＲ，Ｂの所定範囲内の組成とに基づき、特に時
効処理を施した場合のＢｒの温度係数の安定化とｌ１ｌ
ｃの増大が顕著である。即ち、上記特定の組成の合金か
らなる磁気異方性焼結体に時効処理を施すと、Ｂｒの値
を損ねることなく　ＩＨｃを増大させ、さらに減磁曲線
の角形性改善の効果もあり、　（ＢＨ）ｆｆｌａｘは同
等かまたはそれ以上となり、その効果は顕著である。な
お。

Ｒ，Ｂ、Ｃｏの範囲と、Ｈｏ、Ｄｙ、Ｔｂの少くとも１
種の含を量と（Ｎｄ＋Ｐｒ）の量を規定することにより
２時効処理前においてもＨ１ｅ約１０ｋＯｅ以北が達成
され、Ｒ内におけるＲ１の所定の含Ｈにより時効処理の
効果がさらに著しく付加される。

即ち１本発明によれば（Ｂｔ（）ｍａｘ　１０　ＭＧＯ
ｅ以上を保有したまま、　１ｉｆｅ　１０　ｋｏｅ以上
で示される十分な安定性を兼ね備え、しかもＢｒの温度
係数を一３０℃から６０°Ｃの範囲で絶対値で０．０５
％／’Ｃ以下におさえ、従来の高性能磁石よりも広範な
用途に適用し得る高性能磁石を提供する。

（Ｂｌｌ）ｍａｘ　、　ｉＨｃの最大値は各々３０．２
ＭＧＯｅ（後述第１表、　Ｎｏ、　　１）、１７．　０
ｋＯｅ　　（第１表、Ｎ０１１２）を示した。

本発明の永久磁石に用いるＲは、ＲとＲ２の和より成る
が、ＲとしてＹを包含し、Ｎｄ、Ｐｒ。

Ｌａ、Ｃｅ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｕ、Ｐｍ。

Ｌｕの希土類元素である。そのうちＲ１はＤＹ。

Ｔｂ、Ｈｏの３種のうち少なくとも１種を用いて。

その含有量はＲの３０％以上８０％以下でＲ２は上記３
種以外の希土類元素を示し、特に軽希土類の内Ｎ　ｄと
Ｐｒの合；１゛を８０％以上包含するもの（特に９５％
以」二のもの）を用いる。

これらＲは必ずしも純希土類元素でなくてもよく、工業
上入手可能な範囲で製造上不可避な不純物（Ｓｍ、Ｇｄ
、Ｅ　ｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、等の他の希土類元素Ｃａ、Ｍｇ
、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｃ，Ｏ等）を微慣含有するものでも差支
えない。なおＳｍ。

Ｅｒ及びＴｍのＲ２Ｆｅ１４Ｂは室温以下で一軸異方性
を示さない。

Ｂ（ホウ素）としては、純ボロン又はフェロボロンを用
いることができ、不純物としてＡＩ。

Ｓｉ、Ｃ等を含むものも用いることができる。

本発明の永久磁石は、既述のＲをＲとＲ２の合計として
原子比で０≦Ｒ２／Ｒ１≦　２．３を満足し原子百分比
でＲ１２，０〜４０％、８４〜２０％、Ｃｏ１８％以下
、残部Ｆｅの組成においてαの絶対値が０．０５％以下
、保磁力ＩＨｃ約１０　ｋｏｅ以上、残留磁束密度Ｂ　
ｒ　８　ｋＧ以上、最大エネルギー積（ＢＨ）Ｂｘｌ　
０ＭＧＯｅ以上の高保磁力、高いＢ「の温度安定性。

高エネルギー積を示す。ここにαは一３０℃以上６０℃
以下の温度範囲について上記の値を満足できる。

０．８６≦Ｒ２／　Ｒｔ≦　０．８８．Ｒ１３〜１９％
、８　５〜１１％、Ｃｏ１５％〜２０％、残部Ｆｅの組
成はαの絶対値が一３０℃から６０°Ｃの温度範囲で０
．０２％／’Ｃ以下最大エネルギー積（ＢＨ）ｍａｘ　
１２　ＭＧＯｅ以上を示し。

好ましい範囲である。

また、Ｒ１としてはＨｏ、またはＨＯとＤｙの組み合せ
が特に望ましい。

Ｒの量を１２，０％以上としたのは、Ｒがこの量よりも
少なくなると水系合金化合物中にＦｅが析出して保磁力
が急激に低下するためである。Ｒの上限を４０％とした
のは、４０％以上でも保磁力は１０ｋＯｅ以上の大きい
値を示すがＢｒが低下して（Ｂｉｔ）ｍａｘ　１０　Ｍ
ＧＯｅ以上を実現するために必要なりｒ（約７　ｋＧ）
が得られなくなるからである。

Ｒ２／Ｒ１の比を２．３以下としたのは、Ｂｒの温度係
数αの絶対値がこの範囲で一３０℃から６０℃の温度範
囲で０，０５％／℃を越えず、しかも（ＢＨ）ｍａｘ　
１０　ＭＧＯｅ以上を得るために必要なりｒの値が確保
されるためである。

本発明において、Ｒ／Ｒ１比の増大に伴い飽和磁束密度
Ｂｓは温度の変化に従い第１図に示す如く変化する。第
１図において例えばｘ−０，４゜０．７は夫々Ｒ２／Ｒ
１比１．５，０．４に凡そ対応する。αの絶対値が最小
である温度範囲はＸの値の増大と共に高７Ｈ側ヘシフト
する傾向がある。

また、第１図をベースとし所定の温度範囲内において最
小のαを達成するＲ　　／Ｒ１比が適宜選択可能である
。なおＲ２／Ｒ１比は第１図では（１−ｘ）／　　で与
えられる。第１図は重希土類がＨｏの場合であるが２例
えばＨｏの代りにＤｙを用いればＢｓの温度変化は規格
化された温度に対し第２図のようになり、これにもとづ
いて同様の設計が可能である。

本発明の第２の視点によれば添加元素Ｍを所定量以下含
む。この添加元素ＭはｉＨｃを増し、減磁曲線の角形性
を増す効果があるが、一方その添加量が増すに従い、Ｎ
ｉを除いて１本発明による永久磁石の主相であるＲ２Ｆ
８１４Ｂ化合物のキュリ一温度を下げる事によってＢｒ
の温度係数の低下をきたすか、又は非磁性化合物の析出
を招いてＢｒを減少せしめることにより磁気エネルギー
積の低下をきたすか、更に或いは永久磁石の焼結組織に
影響を及ぼして抗磁力を劣化せしめるかのいずれか、又
はこれらの要因の複合した原因によって磁石特性の劣化
をきたす。従って、添加元素の各々の上限は下記の値以
下と定められる。

Ｔｊ　　　３　　％、　　　Ｚｒ　　　３．３％。

Ｉ１１’　　　３．３％、　　　Ｃｒ　　　４．５％。

Ｍｎ　　　　５　　％、　　　旧　　　６　％。

Ｔａ　　　７　　％、　　　Ｇｅ　　　３．５％。

Ｓｎ　　　１．５％、　　　Ｓｂ　　　Ｌ　　％。

Ｂｉ　　　５％、　　　Ｍｏ　　　５．２％。

Ｎｂ　　　９　　％、　　Ａｌ　５　％。

■５．５％、Ｗ　　　　５　　％。

Ｓｔ　　　５．０％、　　　Ｚｎ　　　０．５％但し、
２種以上のＭを添加する場合のＭ合計の上限は、実際に
添加された当該のＭ元素の各上限値のうち最大値を有す
るものの値以下となる。例えばＴｉ、Ｎ　ｉ、Ｎｂを添
加した場合には、Ｎｂの９％以下となる。Ｍとしては、
Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ。

Ｍｏ、Ｗ、Ｃｒ、Ａ　１が好ましい。なおＮｉ。

Ｍ　ｎの限度はｉ　Ｈｃから定められる。但し上記添加
元素Ｍの含ｅ−２は一般にＢｒの所望値に応じて適宜上
記範囲内で選択でき、一部のＭ（Ｓｂ、Ｓｎ。

Ｚｎ等）を除き一役に０．１〜３原子％以下（好ましく
は１９６以下、特に０．５％以下）が育効である。なお
これらの添加元素Ｍは母合金中に＋Ｓ　’ＧＩＴさせて
おくことができ、酸化物又は他の構成元素との混合酸化
物として母合金製造のための直接還元の際の出発原料中
に配合しておくこともできる。

このＭはまた。泣界相成分中に合金化して添加すること
もできる。この拉界柑成分は、Ｒ５０原子％以上のＲ−
Ｆｅ合金もしくはＲ５０原子％以上。

Ｂ４０原子９６以下、残部Ｆｅから成るＲ−Ｂ−Ｆｅ合
金の１以上、又はこれらと、金属コバルト；金属ホウ素
；フェロボロン；Ｒ１５原子％以下。

Ｂ３ｇ原子％以上、残部Ｆｅから成るＢリッチＢ−Ｆｅ
−Ｃｏ−Ｒ合金からなる群から選ばれた１以１−の粉末
との混合物から構成できるものである。

本発明の永久磁石は焼結体として得られ、その平均結晶
粒径は、　ＦｅＢＣｏＲ系において１〜８０μｍ。

ＰｅＢＲＣｏＭ系において１〜９０μｍの範囲にあるこ
とが重要である（好ましくは夫々２〜４０μｍ）。

焼結は９００〜１２００℃の温度で行うことができる。

時効処理は焼結後３５０℃以上当該焼結温度以下、好ま
しくは４５０〜８００℃で行うことができる。さらに好
ましい時効処理は次の通りである。

即ち、焼結後７５０〜１０００℃（好ましくは７７０〜
９２０℃）の温度で１次熱処理を行い。

その後３〜２０００℃／ｍ１ｎ（好ましくは２０〜ｂ度まで冷却し、さらに４８０〜７００℃（好ましくは５
５０〜６５０℃）の温度で２次熱処理する。

熱処理は凡そ０．５〜１２時間行う。

焼結に供する合金粉末は０．３〜８０μｍ（好ましくは
１〜４０μｍ、特に好ましくは２〜２０μｍ）の平均粒
度のものが適当である。これらの焼結条件等については
、すでに同一出願人の出願に係る特開昭５９−２１５４
６０号、５９−２１９４５２号に開示されている。

なお、特にαの値が０．０５％／℃以下の高い磁気特性
の温度安定性を実現するためには、減磁曲線の角型性を
良好にするために酸素、炭素。

Ｃａの含有量を規制することが好ましい。即ち。

本発明に用いる合金粉末の酸素含有量は６０００ｐｐｍ
以下、炭素含有量は１０００　ｐｐＩ１１以下、’Ｃａ
含有量は２０００　ｐｐｍ以下にすることが好ましい。

即ち１本発明に用いる合金粉末に含まれる酸素は最も酸
化しやすい希土類元素と結合して希土類酸化物を形成し
、酸素含有量が６０００　ｐｐｍを越えると永久磁石中
に酸化物（Ｒ２０３）として４％以上残留することにな
り、磁石特性とくに保磁力が１０ｋＯｅ以下になるので
好ましくない。

含有炭素量が１０００　ｐｐｍを越えると酸素の場合と
同様炭化物（ＲＣ２）として永久磁石中に残留し著しい
保磁力の低下を生ずる。

またカルシウム含有量が２０００　ｐＰｆｆｌを越える
と後続のこの合金粉末を用いて磁石化する途中の焼結工
程において還元性の極めて高いＣａ蒸気を多量に発生し
、熱処理炉をいちじるしく汚染することになって、場合
によっては熱処理炉の炉壁を損耗して工業的に安定な生
産が不可能となる。

また、でき上った永久磁石中に含まれる。Ｃａｆｆ１も
多くなって磁石特性の劣化を生ずる。なお、上記の酸素
、炭素、（ａ含有量の条件は合金粉末（配合・混合を含
む）微粉末状態で達成することが好ましい。

なお最終製品中のＭｇ、Ｐは各１．７原子％以下（Ｂｒ
による）とし、Ｓ、Ｃｕは各２原子％以下とする（Ｂｒ
による）が、これらはいずれもＢｒの減少を招くので少
ない程よい。

〈実施例〉以下本発明の態様及び効果について実施例に従って説明
する。試料はつぎの工程によって作成した。

不純物について約１　ｋｇの合金を高周波炉によっテ溶
解し、鉄ハース上に鋳造してインゴットを得た。出発原
料はＦｅとして純度９９．９％の電解鉄、Ｂとしてフェ
ロボロン合金（１９，３８％Ｂ、５．３２％ＡＩ、０．
７４％Ｓｉ、０．０３％Ｃ２残部Ｆｅ）、Ｃｏとして純
度９９．９％の電解Ｃｏ、Ｒとして純度９９．７％以上
（不純物は主として他の希土類金属）を使用。

このインゴットをショークラッシャーで粉砕し。

更にフロン中でボールミルにより微粉砕して粉末を得た
。この粉末の平均粒径はフィッシャーの粒度計にて約２
２μであった。粉末は約１０ｋＯｅの磁場中で配向され
て磁場方向に垂直な方向から圧縮した。得られたグリー
ンコンパクトは充分な脱ガス処理の後、Ａｒ雰囲気中で
約１０８０℃〜１１２０℃の温度で１．５時間焼結し、
更に熱処理をほどこした。磁石特性は通常のＢ−Ｈ及び
Ｉ−Ｈトレーサーを用い閉回路で行った。熱処理は８０
０℃Ｘｌｈの後急冷し６３０℃ｘｉｈの２次熱処理を行
った。

得られた試料を加工研摩後、電磁石型の磁石特性試験に
よって磁石特性を調べた。

ＲとしてＤｙ、Ｔｂ、Ｈｏ、Ｒ２としてＮｄｌ又はＰｒを用いＲとＲ２を組合せた合金を作り。

上記の工程により磁石化した。その結果を比較例と共に
第１表に示す。

（以下余白）第１表においてｆｉｌｅ、Ｂ　ｒ　、　（Ｂｌｌ）ｍａ
ｘの値は室温付近（２５℃）での測定値を示しＢｒの温
度係数αの値は一３０℃〜６０℃での絶対値の最大値に
符号を付したものを示す。

第３図に、第１表に示した実施例番号２，３゜４のＢｒ
の温度変化を比較例２１．２２と比較して示す。

【図面の簡単な説明】

第１図は正方品化合物（ＮｄＨｏ）ｌ−Ｘ　　　Ｘ　　２（Ｆｅ　　　Ｃｏ　　）　　Ｂの飽和磁束密度をキュリ
１−ｙ　　　ｙ　　１４一温度で規格化した温度Ｔ　／　Ｔ　ｃに対して示した
ものであり、斜線で示した部分ＡはＣＯを含まない系の
実質的な使用温度範囲（−３０℃から６０℃とする）を
示し２部分ＢはＣｏを含む＜ｙ−０，２０）系に対する
同じ温度範囲を示す。第２図は正方晶化合物（Ｎ　ｄ　　　Ｄ　ｙ　Ｘ）　２
−ｘ（Ｆｅ　　　Ｃｏ　　）　　Ｂの飽和磁束密度４ｙｒ■
ｓ−ｙｙ１４の温度変化及び使用温度範囲を第１図と同様の方法で示
したものである。第３図は本発明の実施例と比較例を示す。即ち実施例２
．３．４と比較例２１．２２におけるＢ「の温度変化を
示す。出願人　　住友特殊金属株式会社代理人　　弁理士　加藤朝道　（他１乙）図面の浄ｊＦ
（内容に変更なし）第１図Ｔ／Ｔｃ（ププ艷ルｉイぴＡ、リヒ温）５１〕第２図Ｔ／Ｔｃ手続：？１市正書防式）昭和６０年１１月２２日

Claims

【特許請求の範囲】

（１）下記Ｒ＿１と下記Ｒ＿２の和をＲ（希土類元素）
としたとき原子比でＲ＿２／Ｒ＿１≦２．３を満足し原
子百分比でＲ１２．０〜４０％、Ｂ４〜２０％、Ｃｏ１
８％以下及び残部Ｆｅ及び不可避の不純物から成る磁気
異方性焼結永久磁石（但し、Ｒ＿１はＤｙ、Ｔｂ、Ｈｏ
の内一種以上でＲの３０％以上８０％以下、Ｒ＿２はＮ
ｄとＰｒの合計が８０％以上で、残りはＲ＿１以外のＹ
を包含する希土類元素の少なくとも一種）。
（２）下記Ｒ＿１と下記Ｒ＿２の和をＲ（希土類元素）
としたとき原子比でＲ＿２／Ｒ＿１≦２．３を満足し原
子百分比でＲ１２．０〜４０％、Ｂ４〜２０％、Ｃｏ１
８％以下、下記の所定％以下の添加元素Ｍの一種以上（
但し、Ｍとして二種以上の前記添加元素を含む場合は、
Ｍ含量は当該の添加元素のうち最大値を有するものの原
子百分比以下）、及び残部Ｆｅ及び不可避の不純物から
成る磁気異方性焼結永久磁石：（但し、Ｒ＿１はＤｙ、
Ｔｂ、Ｈｏ、の内一種以上でＲの３０％以上８０％以下
、Ｒ＿２はＮｄとＰｒの合計が８０％以上で、残りがＲ
＿１以外のＹを包含する希土類元素の少なくとも一種で
あり、添加元素Ｍは下記の通り：Ｔｉ３％、Ｚｒ３．３％、Ｈｆ３．３％、Ｃｒ４．５％、Ｍｎ５％、Ｎｉ６％、Ｔａ７％、Ｇｅ３．５％、Ｓｎ１．５％、Ｓｂ１％、Ｂｉ５％、Ｍｏ５．２％、Ｎｂ９％、Ａｌ５％、Ｖ５．５％、Ｗ５％、Ｓｉ５．０％、Ｚｎ０．５％　）。