JPS62279331A - ハロゲン化銀黒白写真感光材料の現像処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀黒白写真感光材料の処理方法に関
し、更に詳しくは定着能を有する処理工程の後の水洗工
程におけろ水洗水量を大巾に減少できろハロゲン化銀写
真感光材料の処理方法に関するものである。

〔従来の技術〕

一般にハロゲン化銀黒白写真感光材料は露光後、現像一
定着−水洗という工程ｆ処理されるが、このような処理
に関しては近年環境保全の問題、又は水資源の問題が重
要視されている。

このため、大ｔＩＣ−例えば感光材料ｌＦＦ１’当り６
〜２０１−使用さｒしろ水洗水を減少する方法が提案さ
れ、例えば水洗槽を多槽溝ｇｅｔ、て向流水洗する技術
としてＳ、　Ｒ，Ｇｏｌｄｗａｓｓｅｒ、　”Ｗａｔｅ
ｒ　ｆ４ｏｗｒ、＋ｔｃ　　ｉｎ　　ｉｒｒｍｅｒｓｉ
ｏｎ−Ｗａｓｈｉｎｇ　　ｏｆ　　ｍｏｔｉｏｎ　　ｐ
ｉｃｔｕｒｅｆｉｌｍ、”　Ｊ、　ＳＭＰＴＥ、　６４
．　２４８〜２５３．　Ｍａ３／（１９５５）が知られ
ており、かかる方法はカラー写真感光材料の自動現像機
〒は今や一般的に適用されている。

また、Ｘ−レイ感光材料の自動現像機では省エネルギー
型として、処理する時間だけ水洗水の電磁弁が開いて水
洗水を供給して、少しでも節水しようとする装置上の工
夫が今や一般化されつつある。

しかしＸ−レイ感光材料や印刷用感光材料のようなシー
ト状感光材料を、王として処理する自動現像機において
上記σ）ような多槽向流水洗法を適用すると、水洗槽の
数に応じたローラー、ラックを装Ｎぜねばならず、その
ための自動現像機のイニシャルコストの負荷が大きくな
りすぎて現実的にはバリアーが犬ぎい。

また、上記のような省エネルギー型水洸としての電磁弁
の自動開閉にしてもまだまだ無駄が多くさらに節水すべ
き余地をもっている。しかしながら一槽式の従来の自動
現像機で大巾な水洗水の減少を行Ｔｘ　５と水洗水の滞
留時間が長くなくなるため、水あかが発生したり、水が
腐敗して悪臭を生じたり、自動現像機を停止し数日間放
置すると浮遊物が発生し・ついには感光材料に付着した
り、またフィルターの目づまりを引き起したりするので
定期的にこれを除去するために水洗槽を洗浄しなくては
ならない。更に具合の悪いことに、Ｘ−レイ感光材料や
印刷用感光材料に一般的なアルミニウム塩を含有する定
着工程σ）後の水洗浴に１末フイルムによってアルミニ
ウム塩が待ち込まれ、これが水酸化アルミニウムとなっ
て白濁沈澱したり、またはローラーに付着して処理後σ
）フィルムにま〒付着するという事態を引き起す。

一方、Ｌ、Ｅ、Ｗｅｓｔ、Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ
　Ｃｒ１ｔｅｒｉａＰｈｏｔ、　Ｓｃｉ、、　ａｎｄ　
Ｅｎｇ、、　ｖｏｌ　９．／％６１３９８頁（１９６５
）。

Ｍ、Ｅ、Ｂｅａｃｈ、’Ｓｌｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｉｃ
ａｌ　（３ｒｏｗｔｈ　ｉｎＭｏｔｉｏｎ−Ｐｉｃｔｕ
ｒｅ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ”　ＳＭＰＴＥＪｏｕｒｎ
ａｌ、ｖｏｌ、８５Ｍａｒ、（１９７６）及びＲ，Ｏ，
Ｄｅｅｇａｎ。

’Ｐｈｏｔｏｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｗａｓｈ　Ｗａｔ
ｅｒ　Ｂｉｏｃｉｄｅｓ”Ｊ、Ｉｍａｇｉｎｇ　’ｌ”
ｅｃｈ、ｖｏｌ、ＩＣＬＡ６＋　Ｄｅｃ　（１９８４）
にはキレート剤や殺菌４１の添加が記載されている。

又、特開昭５７−８５４２号、同５８−１０５ｊ４５号
及び同５７−１５７２，４４号には、チアゾリルベンス
イミタソール系化合物、イソチアゾロン系（１ｓ合物等
の各種防パイ剤の添加が、記載されているが、これらの
化合物を単独使用しても定着液中に含まれているアルミ
ニウム化合物に起因する沈澱防止には全く効果がないこ
と、また化合物自身の毒性に関しても決して無毒とは言
い難く問題があることなど、満足な結果は得られ乙「い
。

また各種キレート剤を併用する方法として特開昭５７−
８５４２号、同５７−５８１４３号に記載されているが
、これは王としてカラー感光材料系の処理に対して色素
画像σ）安定性効果をねらったもσ）マある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

上記σ〕ように、カラー感光材料の処理、特に最近σ）
ミニラゼシステムにおいてし上４ｈの防菌剤の添加が提
案され、また実施されている。しかし、カラー感光材料
σ）処理における水洗水と、黒白感光材料の処理におけ
る水洗水と？″は、水洗水にその前浴から持ちこまれる
成分やｉ：ＩＴ溶性銀塩の有無をはじめいろいろな点↑
異なり、そのため両者はノ々クチリアや菌類が成長する
栄養が全く異なると考えねばならない。

従ってカラー感光材料の処理に有効な防菌剤が黒白感光
材料の処理にも有効な防菌剤とは限らず、むしろ全く固
有な防菌剤として新たに開発検討しなければならないの
が実状である。

更に前記の如く定着工程から持ち込まれろアルミニウム
塩に起因ｊろ水酸１ヒアルミニウムの白濁沈澱を有効に
防止し得る手段を水洗水！節約のために開発する必要が
あった。

従って本発明の目的は定着工程σ）後の水洗工程におい
て、水あかや浮遊物の発生なしに水洗水の大巾な減少を
可能にする・・ロゲン化銀黒白写真感光材料の処理方法
を提供することにある。またもう一つの目的は自動現像
機の装置上の１ニシヤルコストを高くしない〒、配管設
置などにも費用のかからない簡便で安価なハロゲンｒヒ
銀黒白写真感光材料の処理方法を提供することＫある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の上記の目的は、ハロゲン化銀黒白写真感光材料
を現像、定着後水洗する方法において、水洗水に一般式
（１） （式中Ｘは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム
イオン、アルキル基、又はアリール基を表わす。Ｙはハ
ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アミン基、ヒ
ドロキシ基、ニトロ基、スルホン酸基またはカルビン酸
基を表わす。Ｚは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アミン基、ニトロ基、スルホン酸基
またはカルビン酸基を表わす。ｎは０．１．２、または
６を表わ丁。但しｎが２またはろのときＹは同じ〒も異
なってもよい。） の化合物を少なくとも一種含有させ、かつ水洗水の補充
量を該感光材料１　ｍ’肖り３１以下（０を含む）〒あ
ることを特徴とするハロゲン化銀黒白写真感光材料の現
像処理方法によって連取することが↑ぎた。

一般式＋１１の化合物について更に詳しく説明する。

一般式（１）中、Ｘは水素原子、アルカリ金属原子、ア
ンモニウムイオン、アルキル基又はアリール基を表わす
。アルカリ金属原子としては、ナトリウム、カリウム、
リチウムイオンを表わす。アルキル基としては炭素数１
〜１０好ましくは１〜５のもの↑ある。アリール基とし
てはフェニル基、ナフチル基などを表わすが、フェニル
基が好ましい。

これらアルキル基又はアリール基は置換されていてもよ
く、置換基としてはハロゲン原子（例えば塩素原子、臭
素原子）、ヒドロキシル基、炭素数１〜４のアルコキシ
基、スルホン鹸基、カルビン酸基、アルデヒド基、ニト
ロ基、アミン基等テある。

Ｘとしては、なかフも％に、水素原子、アルカリ金属原
子、アンモニウムイオン、メチル基、エチル基が好まし
い。

Ｙはフェニル基の置換基を表わし、ノ・ロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、アミン基、ヒドロキシ基、ニ
トロ基、スルホン酸基、カルビン酸基を表わす。ｎ　＝
　２または３のとぎ、Ｙは同じ〒も異なってもよい。ハ
ロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子
、沃素原子を表わす。

アルキル基及びアルコキシ基としては炭素数１〜１ｏ好
ましくは１〜５のものである。又、アルキル基及びアル
コキシ基はハロゲン原子、ヒドロキシ基、スルホン酸、
カルゼン酸等で置換されていてもよい。更にアミン基は
低級アルキル基によって置換されていてもよい。スルホ
ン酸及びカルボン２＋’ｚリチウム、ナトリウム、カリ
ウム、又はアンモニウムイオンと塩を形成していてもよ
い。Ｙとしてはメチル基、エチル基、メトキシ基、エト
キシ基、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子）、スルホ
ン酸基、カルビン酸基が好ましく、特に、スルホン酸基
、カルビン酸基が好ましい。

Ｚは水素原子、フェニル基の置換基を表わし、ハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基、アミン基、ニトロ基
、スルホン酸基、カルビン酸基を表わす。ハロゲン原子
としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子
を表わす。アルキル基及びアルコキシ基としては炭素数
１〜１０好ましくは１〜５のものである。又、アルキル
基及びアルコキシ基はハロゲン原子、ヒ）′ロキシ基、
スルホン酸、カルビン酸等↑置換されていてもよい。

更にアミン基は低級アルキル基によって置換されていて
もよい。スルホン酸及びカルダンＣ灰はリチウム、ナト
リウム、カリウム、又はアンモニウムイオンと塩を形成
していてもよい。Ｚどしては、水素１基子、メチル基、
エチル基、メトキシ基、エトキシ基、ハロゲン原子（塩
素原子、臭素原子）、スルホン酸基、カルダン３基が好
ましく、特に、水素原子、スルホン酸基、カルボン酸基
が好ましい。

ｎは０．１．２、または６を表わすが、０．１また２が
好ましい。

以下に式ｆｉ＋の化合物の代表的な具体例を示すが、本
発明はこれらに限定されるもσ）ではない。

！−９１−１０ １−１１Ｆ−１２ ２Ｈ５ 水洗浴へのこれらの化合物の添加量は好ましくはｏ、ｏ
ｓｌ／〜２０１／ｌ水洗水、より好ましくは０．１ｇ〜
５１／ｌ水洗水、である。

本発明の水洗水はｐＨ３〜８が好ましく更＋Ｃ好ｔシ＜
１４ｐＨ３，５〜７．０　テアル、、　、：ノルＨｗ、
囲に保存するためには、本発明のキレート剤を適度にナ
トリウム塩またはカリウム塩にして添加することにヨＩ
：）チＪ：　５ど良いｐＨ領域にすることができるし、
また適当なバッファー塩を添加することも〒きモ１゜ また水洗水の補充は、本発明の方法によって従来の水洗
法に比して著しくその水洗水量を低減〒きるようになっ
た。

ここで水洗水の補充量は感光材料１１ＴＬ２当り３１以
下とすることが↑きるが、補充をまったく行なわずいわ
ゆるため水による処理とすることもできるようになった
、また、本発明においては、補充量が感光材料ｔｍ２当
り２．０〜Ｏ１が好ましく、特に１．０〜Ｏ１が好まし
い。

ここで、補充量がＯの場合とは、上記の如くぃわゆるた
め水による処理で水洗処理を行なう場合を意味するもの
〒ある。

この水洗水については、感光材料が自動現像機マ処理さ
れるときには、感光材料が処理されるのに応じて、連続
的に水洗水が補充されるが、その場合に水洗水に予め本
発明の化合物を溶解しておいてその水溶液を供給しても
よいし、水の補給と金物濃度になるよう別に補充しても
よい。更には化合物だけの粉剤の袋若しくは固形剤にし
たもの、または化合物の溶液を容器に入れたものを水洗
水の処理タンクに入れて徐々に溶出させていく方法をと
ってもよい。

また、上記の連続的に水洗水を供給するやり方以外に、
水洗水タンクに最初に本発明の化合物の適当量を溶解し
ておいてその水洗タンク容量の水涜能力分だけの感光材
料を水洗する方法、いわゆるため水水洗の方法をとるこ
ともできる２　これは処理量が少ない場合には特に有効
な方法である。

また水洗タンクは１槽だけでなくて２槽以上にすること
もできる。２ＰＩＪ５、上（働えば２僧、３槽）にした
どきはいわゆる自派水洗にして水洗の効率を高めること
もでざる。

水洗水は独立に水洗タンクのみに用いることもできるし
、現像及び／又は定着の温度調節のために使う冷却水の
一部又（工全部を水洗水に兼用することもできる。この
ような方式により一取水の使用を少なくすることができ
る。

水洗水素を大巾に低減した場合には、感光材料により定
えＩ液が水洗浴へ持ち込まれるため、経時にともなって
水洗浴中に沈澱が生じやすいが、本発明の化合物を用い
ると水洗水自体の９：時安定性をも著しく向上させるこ
とができる。

特に、定本液中に後述する如く、水溶性アルミニウム塩
を含有している場合に、本発明の処理方法は有効〒ある
。

本発明の処理方法は少な（とも現像、定着および水洗の
工程を含むものである。さらに必要により、停止などの
工程を設けてもよい。具体的には現像一定着−水洗 現像一停止一定着一水洗 などの工程を挙げることができる。

ここ〒定着と水洗の間には特別の処理工程を用いない方
が処理の迅速化とい５ｍ点からは好ましい。しかしなが
ら、必要によってごく短時間のリンス処理、補助水洗、
公知の水洗促進浴などを行なってもよい。

また、本発明の処理方法は、特に、上記の工程などから
なる自動現鍔機を用いた場合に特に有効となる、 本発明の現像工程に使用する現像液に用いる現像主薬に
は特別な制限はないが、ジヒドロそシベンゼン類を含む
ことが好ましく１．クヒドロキシベンゼン類と１−フェ
ニル−６−ピラゾリドン類の組合せまたはジヒドロキシ
ベンゼン類とｐ−アミノフェノール類の、但合せを用い
る場合もある。

上記・ジヒドロキシベンゼン現像主薬としては〕・イト
ロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイドロキノ
ン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイドロキノ
ン、２．３−・クロロハイドロキノン、２，５−ジクロ
ロハイドロキノン、２゜６−クロロハイドロキノン、２
．５−ジメチルハイドロキノンなどがあるが、特にノ１
イドロキノンが好ましい。

また、１−フェニル−３−ピラゾリドン又はその誘導体
の現像主薬としては１−フェニル−３−ビラゾリドン、
１−フェニル−４，４−−ジメチル−３−ピラゾリドン
、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−
３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジヒドロキ
シメチルー３−ピラゾリＰン、１−フェニル−５−メチ
ル−３−ピラゾリドン、１−１−アミノフェニル−４，
４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−トリル−４
，４−ジメチル−３−ピラゾリドンなどがある。さらに
、ｐ−７ミノフエノール系現像主薬としてはＮ−メチル
−ｐ−アミンフェノール、ｐ−７ミノフエノール、Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフェノール、Ｎ
（４−ヒドロキシフェニル）グリシン、２−メチル−ｐ
−アミンフエノール、ｐ−ベンジルアミノフェノール等
カするが、なかフもＮ−メチル−ｐ−アミンフェノール
が好ましい。

現像主薬は通常０．０５モル／ｊ〜０．８モル／ｌの量
マ用いられるのが好ましい。またジヒドロキシベンゼン
類と１−フェニル−３−ピラゾリドン類又はｐ−アミノ
−フェノール類との組合せを用いる場合には前者を０．
０５モル／ｌ〜０．５モル／ｊ１後者を０．０６モル／
ｌ以下の量で用いるのが好ましい。

本発明に使用する現像液に保恒剤として使用される亜硫
酸塩としては亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫
酸リチウム、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム
、メタ重亜硫酸カリウム、ホルムアルデヒド重亜硫酸す
ｌ−ＩＪウムなどがあげられる。亜硫酸塩の濃度は０．
４モル／１以上特ＫＯ１５モル／１以上が好まし−・。

また上限は２．５モル／ｌまでとするのが好ましい。

現像液のｐＨの設定のために用いるアルカリ剤としては
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリ
ウムの如きｐＨ調節剤や緩衝剤をあげることができる。

また上記現像液には・ジアルデヒド系硬膜剤またはその
重亜硫酸塩付加物が用いられることがあるが、その具体
例を挙げれはグルタルアルデヒド、α−メチルグルタル
アルデヒド、がある。

上記成分以外に現像液に用いられる添加剤としてはホウ
酸、ホウ砂などの化合物、臭化すｌ−ＩＪウム、臭化カ
リウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤：エチレングリ
コール、ジエチレンクリコール、トリエチレングリコー
ル、ジメチルホルムアミド、メチルセロソルフ、ヘキシ
レングリコール、エタノール、メタノールの如き有機溶
剤＝１−フェニルー５−メルカプトテトラゾール、２−
メルカプトベンゾイミダゾール−５−スルホン酸ナトリ
ウム塩等のメルカプト系化合物、５−ニトロインダゾー
ル等のインダゾール系化合物、５−メチルベンツトリア
ゾール等のベンゾトリアゾール系化合物などのカブリ防
止剤又は黒ボッ（ｂｌａｃｋ　ｐｅｐｐｅｒ）防止剤等
があげられる。更に必要に応じて色調剤、界面活性剤、
消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤、特開昭５６−１０６２４
４号記載の７ミノ化合物などを含有させてもよい。

本発明に使用される定着液はチオ硫酸塩を含んでいる。

特にチオ硫酸アンモニウム塩が好ましく、その添加量は
０．１〜５．０モル１５好ましくは０．５〜２．０モル
／Ｉ″Ｉ１％ある。定着液に使用される保恒剤としては
、亜硫酸塩が一般的である。

定着液中で主として硬膜剤として作用する水溶性アルミ
ニウム塩は一般に酸性硬膜定着液の硬膜剤として知られ
ている化合物であり、例えば塩化アルミニウム、硫酸ア
ルミニウム、カリ明ばんなどがある。

その他、酢酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、硼酸など
の緩衝剤、水溶性アルミニウム塩などの硬膜剤、アニオ
ン系、両性系、ノニオン系の界面活性剤（例えばドデフ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム、Ｃ１２Ｈ２５０ＳＯ
３Ｎａ。

Ｈ３ などを添加してもよい。また、前述したような特願昭６
０−２５５８０７号記載の又は公知の水あか防止剤たと
えばカビ防止剤を併用してもよい。

定港゛液のｐＨは通常４〜８が適当ｆある。水洗水とし
ては井水、水道水、工業用水などの通常水を使用するこ
とが〒きる。

水洗水補充量は、使用する感剤の種類、処理機の処理方
式にもよるが、３０００！Ｌｌ／ｍ”以下、好ましくは
６００ｘｔｌ／ｍ”以下、または無補充水洗（溜水）の
系で本発明の効果が発揮されろうまた、水洗工程は、多
段水洗（例えば２〜３段）、多段向流水洗（例えば２〜
３段）などの方式で行なうことも〒きる。これらの方式
を用いると水洗水を大巾に削減することができる。

本発明の処理方法が適用される黒白ハロゲン化銭感光材
料としては、複写分野に用いられる感光材料（ゲラフィ
ルム、マイクロフィルムなど〕、製版に用いられる感光
材料（リスフィルムなど）、医療用に用いられる感光材
料（Ｘレイフィルムなど）、一般用の感光材料（黒白撮
影用ネガフィルム、黒白印画紙など）などを挙げること
ができる。

〔実施例〕

次に本発明について実施例にもとづいて具体的に説明す
る。

実施例１ 富士フィルムＸ−レイ与真用感材ＲＸ（富士写真フィル
ム＠製）を像様露光した後、ローラー搬送型自現機ＦＰ
Ｍ−４０００で連続補充処理（ランニング処理）した。

〔処理工程〕

１、現像　　３５Ｃ２５秒 λ　定Ｎ　　　３３ｒ　　　　２０秒 ３、水洗　　２０〜２５０　　１９秒 ４、乾燥　　５０〜５５Ｃ２０秒 処理液の組成は次の通り〒ある。

く現像液〉 エチレンジアミン四酢？トリウム・二水塩　　１．５ｇ
水酸化カリウム　　　　　　　　　２９．０ｇ亜硫醒カ
リウム　　　　　　　　　４４．２！ｉメタ重亜硫酸カ
リウム　　　　　　１２．６１重炭酸ナトリウム　　　
　　　　　１５　１ホウ酸　　　　　　　　　　　　　
　　１１１、）エチレングリコール　　　　　　２ｏｒ
ＩＬ１５−メチルベンゾトリアゾール　　　　　０．０
６＆５−ニトロインダゾール　　　　　０−２　　、！
７ヒドロキノン　　　　　　　　　　３ｏ　　１ｙ１−
フェニル−３−ピラゾリドン　　　　　　　　　１．５
９グルタルアルデヒ１２５ｇ 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５ｇ水１　全量を　　　　　　　　　１１とするく定着
液〉 チオ硫酸アンモニウム（７０係Ｗし’ｖｏ１）２００　
　　ジチオ硫酸ナトリウム（無水）ｓａ　　ｇ亜硫酸ナ
トリウム（無水）　　　　　　２０　　ｇ硼酸　　　　
　　８Ｉ エチレンジアミン四酢酸二ナトリクムの二水塩Ｃ１，Ｃ
Ｉ５．９ 硫酸アルミニウム　　　　　　　　１５　　Ｆ硫　酸　
　　　　　　　　　　　　２ｇ氷酢酸　　　　　　　　
２２　　、Ｆ 水　　で　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１ｊｐＨ４，２０に調整 く水洗水〉 水洗水には下記の化合物を添加したものを用いた。但し
、添加量については第１表に記載した。

■　井水　そのまま ■　化合物（Ｉ−８） ■　化合物（Ｉ−１２） ■　２−メチル−５−クロロ−４−（比較化合物〕イソ
チアゾリンー３−オン ■　洒右酸　　　　　　　　　　（同　上）ものである
、 自現機に上記の処理液を満たしＸ−レイ感材を処理しな
がら一定の補充をしてランニング実験を行なった。補充
液量は国勢フィルム（Ｉ　Ｃ１１ｎｃｈＸ１２ｉｎｃｈ
）１枚当り、現像液は４５ｍ１定着液は６０ｍ、水洗水
については第１表に示したつ第１表の如（自現機の水洗
補充液量を論節してランニング実験を行なった。夜間及
び休日も水をタンクから抜がないで満たしたままに＃置
した。

１日の現像処理１．は各々について国勢フィルム２００
枚である。その結果は第１表の通りである。

第１表 このように本発明の方法では、著しい節水をしたＫもか
かわらず水アカが発生しないでローラー、ラック等の汚
れが生じないこと、画像保存性に対してなんら態形１を
及ぼさないこと、更に、アルミニウムに起因する白濁も
生じないことがわかる、非常に簡便で安価で毒性の少な
い化合物でこのような効果を出せることは驚ろくべき事
実である。

実施例２ 富士フィルム・製版用感光材料ＲＯ−１００（富士写真
フィルム株製）を像様露光した後、ローラー搬送型自現
機ＦＧ−３６０Ｆ〒連続補充処理した（３８Ｃにて２０
秒現像）。現像液としてＬＤ−８３５、定着液として硬
膜定着液ＬＦ−４０５を用いた。

水洗水に市水を用いて、水洗水補充量を０として、毎日
４切サイズを１０枚処理した、４日後には、水洗水中に
自沈が発生し、ローラーが水あか〒ぬるぬるした状態と
なった。水洗水に化合物（Ｉ−９）を１．Ｏｆｌ／ｌ　
添加し上記と全く同じ条件下でテストを実施したところ
、自沈の発生もなく、水あかの発生もみられなかった、 〔発明の効果〕 本発明に従い、へログン化銀黒白写真感光材料を現像、
定着後、本化合物を含有する水溶液で水洗処理すること
により、該感光材料１ゴ当り３１以下という著しい節水
処理をしたにも拘らず、水アカ発生等による処理機の汚
染を回避して、良好な経時画像保存性を有する写真像を
、非常に簡便、安価且つ毒性の少ない方法で、得ること
ができ、更に本発明に従えば、前浴の定着液に起因して
存在し得る水溶性アルミニウム塩による沈殿又は析出の
発生を有意に抑制することができる。

（ほか２名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ハロゲン化銀黒白写真感光材料を現像、定着後水洗する
   方法において、水洗水に一般式（１）▲数式、化学式、
   表等があります▼（ I ） （式中Ｘは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム
   イオン、アルキル基、又はアリール基を表わす。Ｙはハ
   ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、ヒ
   ドロキシ基、ニトロ基、スルホン酸基またはカルボン酸
   基を表わす。Ｚは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル
   基、アルコキシ基、アミノ基、ニトロ基、スルホン酸基
   またはカルボン酸基を表わす。ｎは０、１、２、または
   ３を表わす。但しｎが２または３のときＹは同じでも異
   なつてもよい。） の化合物を少なくとも一種含有させ、かつ水洗水の補充
   量を該感光材料１ｍ＾２当り３ｌ以下（０を含む）であ
   ることを特徴とするハロゲン化銀黒白写真感光材料の現
   像処理方法。